JPS6195978A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6195978A JPS6195978A JP59218977A JP21897784A JPS6195978A JP S6195978 A JPS6195978 A JP S6195978A JP 59218977 A JP59218977 A JP 59218977A JP 21897784 A JP21897784 A JP 21897784A JP S6195978 A JPS6195978 A JP S6195978A
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料に関する。
した感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は一般に、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱
発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光
等で加熱することにより発色画像が得られる。この種の
記録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な
処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録
が得られること、騒音の発生及びＥｉＲｔ汚染が少ない
こと、コストが安いことなどの利点により、図書１文書
などの複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ
、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面１こ亘る記録
材料として広く利用されている。
ルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱
発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光
等で加熱することにより発色画像が得られる。この種の
記録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な
処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録
が得られること、騒音の発生及びＥｉＲｔ汚染が少ない
こと、コストが安いことなどの利点により、図書１文書
などの複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ
、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面１こ亘る記録
材料として広く利用されている。
しかしながら、前記のようなロイコ系の感熱記録材料の
場合、記録画像の安定性が悪く、例えば。
場合、記録画像の安定性が悪く、例えば。
油やプラスチックフィルム中の可塑剤と接触すると、そ
の記録画像が消色するという欠点を有していた。
の記録画像が消色するという欠点を有していた。
このような問題点を克服するものとして、ロイコ染料と
顕色剤を主成分とする感熱発色層の上面に水溶性高分子
体Ｓ層を塗設し、更に支持体の裏面に水溶性高分子バッ
クコート層を設けて耐可塑剤性を付与することが知られ
ている。しかし、このような水溶性高分子保護層及びバ
ックコート層を設けた感熱記録材料を、ロール状に巻成
した状態で夏場等の高温高湿環境下に保存した場合、対
接する保護層とバックコート層が互いに粘着して貼り付
き、ブロッキング現象を起して感熱記録材料としての機
能をそこねてしまうという問題を有していた。
顕色剤を主成分とする感熱発色層の上面に水溶性高分子
体Ｓ層を塗設し、更に支持体の裏面に水溶性高分子バッ
クコート層を設けて耐可塑剤性を付与することが知られ
ている。しかし、このような水溶性高分子保護層及びバ
ックコート層を設けた感熱記録材料を、ロール状に巻成
した状態で夏場等の高温高湿環境下に保存した場合、対
接する保護層とバックコート層が互いに粘着して貼り付
き、ブロッキング現象を起して感熱記録材料としての機
能をそこねてしまうという問題を有していた。
本発明の目的は、前記した従来の感熱記録材料にみられ
る欠点を克服し、高温高湿下においても。
る欠点を克服し、高温高湿下においても。
ブロッキング現象等のない極めて保存性に優れた感熱記
録材料を提供することにある。
録材料を提供することにある。
本発明によれば、支持体の一方の面に、ロイコ染料と顕
色剤を主成分とする感熱発色層と保護層をその順に積層
すると共に、支持体の他の面にバックコート層を設けた
感熱記録材料において、該保護層及びバックコート層中
にジルコニウム化合物を含有させたことを特徴とする感
熱記録材料が提供される。
色剤を主成分とする感熱発色層と保護層をその順に積層
すると共に、支持体の他の面にバックコート層を設けた
感熱記録材料において、該保護層及びバックコート層中
にジルコニウム化合物を含有させたことを特徴とする感
熱記録材料が提供される。
本発明においては、ジルコニウム化合物の使用量は、主
成分樹脂に対し重量比で２〜２０％、好ましくは５〜ｌ
Ｏ％の割合で用いられる。
成分樹脂に対し重量比で２〜２０％、好ましくは５〜ｌ
Ｏ％の割合で用いられる。
本拓明に用いられるジルコニウム化合物としては、従来
公知の種々のものを採用し得るが、特に好適なものとし
ては、Ｎａ ２ Ｚｒ５ｉ（１６、Ｚｒ０ＣＱ ｚ ・
８Ｈ２０、Ｚｒ０５Ｏ４・ｎｆｌ ２０、Ｚｒ０（ＮＯ
３） ｚ ・７Ｉ１１２０、Ｚｒ０（ＣＯ３） ２ ・
ｎＨ２０、Ｚｔ（ｌ （ＯＨ） ｚ ・ｎＨｚ ０１Ｚ
ｒＯ（Ｃ２１１３０２） ２、（Ｎｉｌ ４ ） ｚ
Ｚｒ０（ＣＯ３） ｚ、Ｚｒ０（Ｃｔａ）１３ｔｏ ２
） ｚ、Ｚｒ０（Ｃ６１１１５０２） ２ 、 Ｚｒ
５ｉＯ４、Ｚｒ０２が挙げられる。
公知の種々のものを採用し得るが、特に好適なものとし
ては、Ｎａ ２ Ｚｒ５ｉ（１６、Ｚｒ０ＣＱ ｚ ・
８Ｈ２０、Ｚｒ０５Ｏ４・ｎｆｌ ２０、Ｚｒ０（ＮＯ
３） ｚ ・７Ｉ１１２０、Ｚｒ０（ＣＯ３） ２ ・
ｎＨ２０、Ｚｔ（ｌ （ＯＨ） ｚ ・ｎＨｚ ０１Ｚ
ｒＯ（Ｃ２１１３０２） ２、（Ｎｉｌ ４ ） ｚ
Ｚｒ０（ＣＯ３） ｚ、Ｚｒ０（Ｃｔａ）１３ｔｏ ２
） ｚ、Ｚｒ０（Ｃ６１１１５０２） ２ 、 Ｚｒ
５ｉＯ４、Ｚｒ０２が挙げられる。
本発明において用いるロイコ染料は中、独又は２種以上
混合して適用されるが、このようなロイコ染料としては
、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イ
ンドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく
用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては１
例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
混合して適用されるが、このようなロイコ染料としては
、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イ
ンドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく
用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては１
例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）。
３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン。
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン。
３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
ル−７−アニリノフルオラン。
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシーベンゾインドリノーピ
リロスピラン。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシーベンゾインドリノーピ
リロスピラン。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド。
３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリプルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−フロロー７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリプルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−フロロー７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン。
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン。
３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質。
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質。
有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等
が挙げられる。
が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｅａｒ仁
−ブチルサリチル ルベンジルサリチル酸，４．４’−イソプロピリデンジ
フェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ク
ロロフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（
２．６−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピ
リデンビス（２．６−ジクロロフェノール）。
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｅａｒ仁
−ブチルサリチル ルベンジルサリチル酸，４．４’−イソプロピリデンジ
フェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ク
ロロフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（
２．６−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピ
リデンビス（２．６−ジクロロフェノール）。
４、４′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−シメ
チルフエノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（
２ − シａｒｔ：．ーブチルフェノール）、４．４
’ −ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４．４’−シ
クロへキシリデンビスフェノール、４，４′−シクロへ
キシリデンビス（２−メチルフェノール）、４ − ｅ
ｅｒｔ．−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール
、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β
−ナフトール、３，５−キシレノール、チモール、メチ
ル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセ
トフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、２、２′−
チオビス（４，６−ジクロロフェノール）、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロミグ
リシン、フロＣグリシンカルボン酸、４−シｅｒｔ．−
オクチルカテコール、２．２’−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒ七−ブチルフェノール２、２′−ジヒド
ロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ρ
ーヒドロキシ安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、ρーヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−。−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−Ｐ−メチルベンジル、ρーヒドロキシ安息香酸−〇
−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛，ｌ−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸、２−ヒトａキシ−６−ナフトエ酸
、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロ
ジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル 酸亜鉛、３，５−ジーｔ．ｅｒｊーブチルサリチル酸錫
、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸，コハク酸
、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸。
ル）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−シメ
チルフエノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（
２ − シａｒｔ：．ーブチルフェノール）、４．４
’ −ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４．４’−シ
クロへキシリデンビスフェノール、４，４′−シクロへ
キシリデンビス（２−メチルフェノール）、４ − ｅ
ｅｒｔ．−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール
、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β
−ナフトール、３，５−キシレノール、チモール、メチ
ル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセ
トフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、２、２′−
チオビス（４，６−ジクロロフェノール）、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロミグ
リシン、フロＣグリシンカルボン酸、４−シｅｒｔ．−
オクチルカテコール、２．２’−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒ七−ブチルフェノール２、２′−ジヒド
ロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ρ
ーヒドロキシ安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、ρーヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−。−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−Ｐ−メチルベンジル、ρーヒドロキシ安息香酸−〇
−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛，ｌ−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸、２−ヒトａキシ−６−ナフトエ酸
、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロ
ジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル 酸亜鉛、３，５−ジーｔ．ｅｒｊーブチルサリチル酸錫
、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸，コハク酸
、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸。
ホウ酸等。
本発明においては，前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体，アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体，スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢準ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックス等を用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体，アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体，スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢準ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックス等を用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ，更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料，界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合，填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他，尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸°共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−
へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他
の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点
を持つものが挙げられる。
共に、必要に応じ，更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料，界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合，填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他，尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸°共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−
へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他
の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点
を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙，合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野．殊に，高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
む感熱層形成用塗液を、紙，合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野．殊に，高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は，種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し，
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合
物とフェノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、
支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく，磁気券紙の場合は，この剥雛台紙に代えて、
強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設けれ
ばよい。
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し，
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合
物とフェノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、
支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく，磁気券紙の場合は，この剥雛台紙に代えて、
強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設けれ
ばよい。
〔効 果〕
本発明の感熱記録材料は、高温高湿下で長時間保存して
も，ブロッキング現象等の発生がない、極めて保存安定
性に優れたものである。
も，ブロッキング現象等の発生がない、極めて保存安定
性に優れたものである。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
〔Ａ液〕
３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ２０重量部ヒドロキシ
エチルセルロース（１０％水溶液）０ ＩＩ 水 ５Ｑ
ｎ〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ Ｉ５重量部炭
酸カルシウム ５重量部ポリビニル
アルコール（１０％水溶液）２０〃水
６０ ｎ上記組成
の混合物をそれぞれボールミルで２４時間分散し、Ａ液
及びＢ液を調製した。
ル−７−アニリノフルオラン ２０重量部ヒドロキシ
エチルセルロース（１０％水溶液）０ ＩＩ 水 ５Ｑ
ｎ〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ Ｉ５重量部炭
酸カルシウム ５重量部ポリビニル
アルコール（１０％水溶液）２０〃水
６０ ｎ上記組成
の混合物をそれぞれボールミルで２４時間分散し、Ａ液
及びＢ液を調製した。
ポリビニルアルコール（１０％水溶液）２０重量部炭酸
カルシウム ５ 〃Ｚｒ５ｉＯａ
（１０％溶液） ５ 〃水
６０ 〃更
に、上記組成の混合物をアトライターにて１０時間分散
してＣ液を調製した。
カルシウム ５ 〃Ｚｒ５ｉＯａ
（１０％溶液） ５ 〃水
６０ 〃更
に、上記組成の混合物をアトライターにて１０時間分散
してＣ液を調製した。
次いで、Ａ液及びＢ液を混合した後、これを坪量５２ｇ
／ｒｄの上質紙上に乾燥後の付着量が２ｇＩｒｄとなる
よう塗布乾燥して、感熱発色層を設けた。更にその上面
にＣ液を乾燥後の重量がＩｇ／−となるように塗布乾燥
して保護層を設け、ついで上質紙の裏面にＣ液を乾燥後
の重量が０．５ｇ／ｒｒｒどなるように塗布乾燥しバッ
クコート層を設けて、本発明の実施例１の感熱記録材料
を作成した。
／ｒｄの上質紙上に乾燥後の付着量が２ｇＩｒｄとなる
よう塗布乾燥して、感熱発色層を設けた。更にその上面
にＣ液を乾燥後の重量がＩｇ／−となるように塗布乾燥
して保護層を設け、ついで上質紙の裏面にＣ液を乾燥後
の重量が０．５ｇ／ｒｒｒどなるように塗布乾燥しバッ
クコート層を設けて、本発明の実施例１の感熱記録材料
を作成した。
実施例２
実施例１のＣ液中のＺｒ５ｉＯ４の代りにＮａ ２ Ｚ
ｒ５ｘ０５を用いた以外は実施例Ｉと同様にして本発明
の実施例２の感熱記録材料を作成した。
ｒ５ｘ０５を用いた以外は実施例Ｉと同様にして本発明
の実施例２の感熱記録材料を作成した。
実施例３
実施例１のＣ液中のＺｒ５ｉＯ４の代りにＺｒＯ２を用
いた以外は実施例１と同様にして本発明の実施例３の感
熱記録材料を作成した。
いた以外は実施例１と同様にして本発明の実施例３の感
熱記録材料を作成した。
比較例１
比較のため、実施例１のＣ液中のＺｒ５ｉＯ４を除いた
他は実施例１と同様にして比較例１の感熱記録材料を作
成した。
他は実施例１と同様にして比較例１の感熱記録材料を作
成した。
比較例２
実施例１のバックコート層を除いた他は実施例１と同様
にして比較例２の感熱記録材料を作成した。
にして比較例２の感熱記録材料を作成した。
以上の様にして得られた感熱記録材料を試料としてブロ
ッキングテストを行った。その結果を表−１に示す。
ッキングテストを行った。その結果を表−１に示す。
表−１
加圧 ５００ｇ／ａＪ
Ｏ・・・ブロッキング無
Δ・・・若干ブロッキング有
Ｘ・・・ブロッキング強
Claims (1)
- （１）支持体の一方の面に、ロイコ染料と顕色剤を主成
分とする感熱発色層と、保護層をその順に積層すると共
に、支持体の他方の面にバックコート層を設けた感熱記
録材料において、該保護層及びバックコート層中にジル
コニウム化合物を含有させたことを特徴とする感熱記録
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59218977A JPH0632992B2 (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59218977A JPH0632992B2 (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6195978A true JPS6195978A (ja) | 1986-05-14 |
| JPH0632992B2 JPH0632992B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=16728328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59218977A Expired - Lifetime JPH0632992B2 (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632992B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS649780A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-13 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
| JPS6490792A (en) * | 1987-10-02 | 1989-04-07 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
| JPH01101187A (ja) * | 1987-10-15 | 1989-04-19 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US5001104A (en) * | 1988-08-15 | 1991-03-19 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US5014801A (en) * | 1988-02-10 | 1991-05-14 | Fuji Jukogyo Kabushiki Kaisha | Method and device for rear-wheel steering of automotive vehicle |
| EP1398171A1 (en) | 2002-09-13 | 2004-03-17 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal recording material |
-
1984
- 1984-10-18 JP JP59218977A patent/JPH0632992B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS649780A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-13 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
| JPS6490792A (en) * | 1987-10-02 | 1989-04-07 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
| JPH01101187A (ja) * | 1987-10-15 | 1989-04-19 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US5014801A (en) * | 1988-02-10 | 1991-05-14 | Fuji Jukogyo Kabushiki Kaisha | Method and device for rear-wheel steering of automotive vehicle |
| US5001104A (en) * | 1988-08-15 | 1991-03-19 | Oji Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| EP1398171A1 (en) | 2002-09-13 | 2004-03-17 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal recording material |
| US7071142B2 (en) | 2002-09-13 | 2006-07-04 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0632992B2 (ja) | 1994-05-02 |
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Legal Events
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |