JPH0632992B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0632992B2 JPH0632992B2 JP59218977A JP21897784A JPH0632992B2 JP H0632992 B2 JPH0632992 B2 JP H0632992B2 JP 59218977 A JP59218977 A JP 59218977A JP 21897784 A JP21897784 A JP 21897784A JP H0632992 B2 JPH0632992 B2 JP H0632992B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- acid
- heat
- methyl
- diethylamino
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料に関する。
した感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は一般に、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱
発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光
等で加熱することにより発色画像が得られる。この種の
記録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な
処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録
が得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこ
と、コストが安いことなどの利点により、図書、文書な
どの複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、
券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料
として広く利用されている。
ルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱
発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光
等で加熱することにより発色画像が得られる。この種の
記録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な
処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録
が得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこ
と、コストが安いことなどの利点により、図書、文書な
どの複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、
券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料
として広く利用されている。
しかしながら、前記のようなロイコ系の感熱記録材料の
場合、記録画像の安定性が悪く、例えば、油やプラスチ
ックフィルム中の可塑剤と接触すると、その記録画像が
消色するという欠点を有していた。
場合、記録画像の安定性が悪く、例えば、油やプラスチ
ックフィルム中の可塑剤と接触すると、その記録画像が
消色するという欠点を有していた。
このような問題点を克服するものとして、ロイコ染料と
顕色剤を主成分とする感熱発色層の上面に水溶性高分子
保護層を塗設し、更に支持体の裏面に水溶性高分子バッ
クコート層を設けて耐可塑剤性を付与することが知られ
ている。しかし、このような水溶性高分子保護層及びバ
ックコート層を設けた感熱記録材料を、ロール状に巻成
した状態で夏場等の高温高湿環境下に保存した場合、対
接する保護層とバックコート層が互いに粘着して貼り付
き、ブロッキング現像を起して感熱記録材料としての機
能をそこねてしまうという問題を有していた。
顕色剤を主成分とする感熱発色層の上面に水溶性高分子
保護層を塗設し、更に支持体の裏面に水溶性高分子バッ
クコート層を設けて耐可塑剤性を付与することが知られ
ている。しかし、このような水溶性高分子保護層及びバ
ックコート層を設けた感熱記録材料を、ロール状に巻成
した状態で夏場等の高温高湿環境下に保存した場合、対
接する保護層とバックコート層が互いに粘着して貼り付
き、ブロッキング現像を起して感熱記録材料としての機
能をそこねてしまうという問題を有していた。
本発明の目的は、前記した従来の感熱記録材料にみられ
る欠点を克服し、高温高湿下においても、ブロッキング
現像等のない極めて保存性に優れた感熱記録材料を提供
することにある。
る欠点を克服し、高温高湿下においても、ブロッキング
現像等のない極めて保存性に優れた感熱記録材料を提供
することにある。
本発明によれば、支持体の一方の面に、ロイコ染料と顕
色剤を主成分とする感熱発色層と保護層をその順に積層
すると共に、支持体の他の面にバックコート層を設けた
感熱記録材料において、該保護層及びバックコート層中
に無機ジルコニウム化合物を含有させたことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
色剤を主成分とする感熱発色層と保護層をその順に積層
すると共に、支持体の他の面にバックコート層を設けた
感熱記録材料において、該保護層及びバックコート層中
に無機ジルコニウム化合物を含有させたことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
本発明においては、感熱ジルコニウム化合物の使用量
は、主成分樹脂に対し重量比で２〜20％、好ましくは５
〜10％の割合で用いられる。
は、主成分樹脂に対し重量比で２〜20％、好ましくは５
〜10％の割合で用いられる。
本発明に用いられる無機ジルコニウム化合物としては、
従来公知の種々のものを採用し得るが、特に好適なもの
としては、Na2ZrSiO5、ZrOCl2・8H2O、ZrOSO4・nH2O、ZrO
(NO3)2・4H2O、ZrO(CO3)2・nH2O、ZrO(OH)2・nH2O、(NH4)2
・ZrO(CO3)2、ZrSiO4、ZrO2が挙げられる。
従来公知の種々のものを採用し得るが、特に好適なもの
としては、Na2ZrSiO5、ZrOCl2・8H2O、ZrOSO4・nH2O、ZrO
(NO3)2・4H2O、ZrO(CO3)2・nH2O、ZrO(OH)2・nH2O、(NH4)2
・ZrO(CO3)2、ZrSiO4、ZrO2が挙げられる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス(ｐ−ジメチルアミノフエニル)−フタリド、 3,3−ビス(ｐ−ジメチルアミノフエニル)−６−ジメチ
ルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラクト
ン)、 3,3−ビス(ｐ−ジメチルアミノフエニル)−６−ジエチ
ルアミノフタリド、 3,3−ビス(ｐ−ジメチルアミノフエニル)−６−クロル
フタリド、 3,3−ビス(ｐ−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−(Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ)−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−(３′−トリフルオルメチルフエニル)アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−９−(ｏ−クロルア
ニリノ)キサンチル安息香酸ランタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−(ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−(ｏ−クロルアニリノ)フルオ
ラン、 ３−ジブチルアミノ−７−(ｏ−クロルアニリノ)フルオ
ラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−(N,N−ジエチルアミノ)−５−メチル−７−(N,N−
ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−(２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル)−３−(２′−メトキシ−５′−クロルフエニル)フ
タリド、 ３−(２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル)−３−(２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル)フ
タリド、 ３−(２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル)−３−(２′−メトキシ−５′−メチルフエニル)フ
タリド、 ３−(２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニル)
−３−(２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メチ
ルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−(Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−(Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−(ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−(Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ)−７−(α−フエニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−(ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−(Ｎ−メチルトルイジノ)−７−(ｐ−
ｎ−ブチルアニリノ)フルオラン、 ３−(Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ)−５、
６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラクト
ン)、 3,3−ビス(ｐ−ジメチルアミノフエニル)−６−ジエチ
ルアミノフタリド、 3,3−ビス(ｐ−ジメチルアミノフエニル)−６−クロル
フタリド、 3,3−ビス(ｐ−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−(Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ)−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−(３′−トリフルオルメチルフエニル)アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−９−(ｏ−クロルア
ニリノ)キサンチル安息香酸ランタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−(ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−(ｏ−クロルアニリノ)フルオ
ラン、 ３−ジブチルアミノ−７−(ｏ−クロルアニリノ)フルオ
ラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−(N,N−ジエチルアミノ)−５−メチル−７−(N,N−
ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−(２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル)−３−(２′−メトキシ−５′−クロルフエニル)フ
タリド、 ３−(２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル)−３−(２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル)フ
タリド、 ３−(２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル)−３−(２′−メトキシ−５′−メチルフエニル)フ
タリド、 ３−(２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニル)
−３−(２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メチ
ルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−(Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−(Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−(ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−(Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ)−７−(α−フエニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−(ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−(Ｎ−メチルトルイジノ)−７−(ｐ−
ｎ−ブチルアニリノ)フルオラン、 ３−(Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ)−５、
６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフエノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフエノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(２−クロロフエノール)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノール)、4,
4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフエノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(２−メチルフエノ
ール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジエチルフ
エノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(２−tert−
ブチルフエノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフエノ
ール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフエノール、4,
4′−シクロヘキシリデンビス(２−メチルフエノー
ル)、４−tert−ブチルフエノール、４−フエニルフエ
ノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、3,5−キシレノール、チモール、
メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシ
アセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、2,2′
−チオビス(4,6−ジクロロフエノール）、カテコール、
レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリ
シン、フロログリシンカルボン酸、４−tert−オクチル
カテコール、2,2′−メチレンビス(４−クロロフエノー
ル)、2,2′−メチレンビス(４−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール)、2,2′−ジヒドロキシジフエニル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロル
ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香
酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフエニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフエニルスルホ
ン、ビス(４−ヒドロキシフエニル)スルフイド、２−ヒ
ドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸亜鉛、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸
錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸
等。
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(２−クロロフエノール)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノール)、4,
4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフエノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(２−メチルフエノ
ール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジエチルフ
エノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(２−tert−
ブチルフエノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフエノ
ール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフエノール、4,
4′−シクロヘキシリデンビス(２−メチルフエノー
ル)、４−tert−ブチルフエノール、４−フエニルフエ
ノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、3,5−キシレノール、チモール、
メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシ
アセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、2,2′
−チオビス(4,6−ジクロロフエノール）、カテコール、
レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリ
シン、フロログリシンカルボン酸、４−tert−オクチル
カテコール、2,2′−メチレンビス(４−クロロフエノー
ル)、2,2′−メチレンビス(４−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール)、2,2′−ジヒドロキシジフエニル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロル
ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香
酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフエニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフエニルスルホ
ン、ビス(４−ヒドロキシフエニル)スルフイド、２−ヒ
ドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸亜鉛、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸
錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸
等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒオロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、ガゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒオロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、ガゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
塑性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可塑性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
塑性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可塑性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すことによっ
て製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性を
必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すことによっ
て製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性を
必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を要し、感
熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として有
用に利用することができる。感熱記録型ラベルシートの
場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合物
とフエノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、支
持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設けれ
ばよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強
磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設ければ
よい。
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を要し、感
熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として有
用に利用することができる。感熱記録型ラベルシートの
場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合物
とフエノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、支
持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設けれ
ばよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強
磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設ければ
よい。
本発明の感熱記録材料は、高温高湿下で長時間保存して
も、ブロッキング現象等の発生がない、極めて保存安定
性に優れたものである。
も、ブロッキング現象等の発生がない、極めて保存安定
性に優れたものである。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１ 〔Ａ液〕 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン 20重量部 ヒドロキシエチルセルロース(10%水溶液) 20 〃 水 60 〃 〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ 15重量部 炭酸カルシウム ５重量部 ポリビニルアルコール(10%水溶液) 20 〃 水 60 〃 上記組成の混合物をそれぞれボールミルで24時間分散
し、Ａ液及びＢ液を調製した。
ル−７−アニリノフルオラン 20重量部 ヒドロキシエチルセルロース(10%水溶液) 20 〃 水 60 〃 〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ 15重量部 炭酸カルシウム ５重量部 ポリビニルアルコール(10%水溶液) 20 〃 水 60 〃 上記組成の混合物をそれぞれボールミルで24時間分散
し、Ａ液及びＢ液を調製した。
ポリビニルアルコール(10%水溶液) 20重量部 炭酸カルシウム ５ 〃 ZrSiO4(10%溶液) ５ 〃 水 60 〃 更に、上記組成の混合物をアトライターにて10時間分散
してＣ液を調製した。
してＣ液を調製した。
次いで、Ａ液及びＢ液を混合した後、これを坪量52g/m2
の上質紙上に乾燥後の付着量が2g/m2となるよう塗布乾
燥して、感熱発色層を設けた。更にその上面にＣ液を乾
燥後の重量が1g/m2となるように塗布乾燥して保護層を
設け、ついで上質紙の裏面にＣ液を乾燥後の重量が0.5g
/m2となるように塗布乾燥しバックコート層を設けて、
本発明の実施例１の感熱記録材料を作成した。
の上質紙上に乾燥後の付着量が2g/m2となるよう塗布乾
燥して、感熱発色層を設けた。更にその上面にＣ液を乾
燥後の重量が1g/m2となるように塗布乾燥して保護層を
設け、ついで上質紙の裏面にＣ液を乾燥後の重量が0.5g
/m2となるように塗布乾燥しバックコート層を設けて、
本発明の実施例１の感熱記録材料を作成した。
実施例２ 実施例１のＣ液中のZrSiO4の代りにNa2ZrSiO5を用いた
以外は実施例１と同様にして本発明の実施例２の感熱記
録材料を作成した。
以外は実施例１と同様にして本発明の実施例２の感熱記
録材料を作成した。
実施例３ 実施例１のＣ液中のZrSiO4の代りにZrO2を用いた以外は
実施例１と同様にして本発明の実施例３の感熱記録材料
を作成した。
実施例１と同様にして本発明の実施例３の感熱記録材料
を作成した。
比較例１ 比較のため、実施例１のＣ液中のZrSiO4を除いた他は実
施例１と同様にして比較例１の感熱記録材料を作成し
た。
施例１と同様にして比較例１の感熱記録材料を作成し
た。
比較例２ 実施例１のバックコート層を除いた他は実施例１と同様
にして比較例２の感熱記録材料を作成した。
にして比較例２の感熱記録材料を作成した。
以上の様にして得られた感熱記録材料を試料としてブロ
ッキングテストを行った。その結果を表−１に示す。
ッキングテストを行った。その結果を表−１に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体の一方の面に、ロイコ染料と顕色剤
を主成分とする感熱発色層と保護層をその順に積層する
と共に、支持体の他の面にバックコート層を設けた感熱
記録材料において、該保護層及びバツクコート層中に無
機ジルコニウム化合物を含有させたことを特徴とする感
熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59218977A JPH0632992B2 (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59218977A JPH0632992B2 (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6195978A JPS6195978A (ja) | 1986-05-14 |
| JPH0632992B2 true JPH0632992B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=16728328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59218977A Expired - Lifetime JPH0632992B2 (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632992B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS649780A (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-13 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
| JP2678358B2 (ja) * | 1987-10-02 | 1997-11-17 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JP2678204B2 (ja) * | 1987-10-15 | 1997-11-17 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPH0615342B2 (ja) * | 1988-02-10 | 1994-03-02 | 富士重工業株式会社 | 自動車の後輪操舵装置 |
| DE68923411T2 (de) * | 1988-08-15 | 1996-04-04 | Oji Paper Co | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. |
| JP3891417B2 (ja) | 2002-09-13 | 2007-03-14 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
-
1984
- 1984-10-18 JP JP59218977A patent/JPH0632992B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6195978A (ja) | 1986-05-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |