JPH06104386B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH06104386B2 JPH06104386B2 JP60259239A JP25923985A JPH06104386B2 JP H06104386 B2 JPH06104386 B2 JP H06104386B2 JP 60259239 A JP60259239 A JP 60259239A JP 25923985 A JP25923985 A JP 25923985A JP H06104386 B2 JPH06104386 B2 JP H06104386B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- zinc
- recording material
- heat
- color
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。その種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に
亘る記録材料として広く利用されている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色剤
と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また、顕
色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質が用い
られている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料
は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の
白色度が高く、しかも、画像の耐候性が優れているとい
う利点を有し、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。その種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に
亘る記録材料として広く利用されている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色剤
と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また、顕
色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質が用い
られている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料
は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の
白色度が高く、しかも、画像の耐候性が優れているとい
う利点を有し、広く利用されている。
従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類や可塑剤等と接触しても、濃度
低下を起すことが問題となっている。これらの現象は、
フェノール類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも
生じるものであり、その克服が強く要望されている。安
定性の良い画像を与える顕色剤として特開昭59−38091
号公報に見られるように、塩化アルミニウムなどの金属
化合物の使用が提案されているが、これを感熱記録材料
に適用した場合、画像は安定化するものの、初期の地肌
発色及び画像濃度の低下がある為感熱記録材料への応用
は実際上困難なのが現状である。
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類や可塑剤等と接触しても、濃度
低下を起すことが問題となっている。これらの現象は、
フェノール類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも
生じるものであり、その克服が強く要望されている。安
定性の良い画像を与える顕色剤として特開昭59−38091
号公報に見られるように、塩化アルミニウムなどの金属
化合物の使用が提案されているが、これを感熱記録材料
に適用した場合、画像は安定化するものの、初期の地肌
発色及び画像濃度の低下がある為感熱記録材料への応用
は実際上困難なのが現状である。
本発明は、従来技術の問題点を克服した、即ち、高濃度
で、耐油性にすぐれ、しかも地肌の発色がほとんどない
信頼性の向上した感熱記録材料を提供することを目的と
する。
で、耐油性にすぐれ、しかも地肌の発色がほとんどない
信頼性の向上した感熱記録材料を提供することを目的と
する。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利
用した感熱記録材料において、顕色剤として、プロトカ
テキュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び／又は没食子酸−ｐ
−ビニルベンジルを用いるとともに、補助成分として、
亜鉛、アルミニウム、錫及びニッケルの中から選ばれる
少なくとも１種の金属化合物を用いることを特徴とする
感熱記録材料が提供される。
用した感熱記録材料において、顕色剤として、プロトカ
テキュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び／又は没食子酸−ｐ
−ビニルベンジルを用いるとともに、補助成分として、
亜鉛、アルミニウム、錫及びニッケルの中から選ばれる
少なくとも１種の金属化合物を用いることを特徴とする
感熱記録材料が提供される。
本発明においては、顕色剤として、下記の一般式で示さ
れるプロトカテキュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び／又は
没食子酸−ｐ−ビニルベンジルを用いるものであるが、
これらの化合物は各々、単純で用いてもよく、また混合
して用いることもできる。
れるプロトカテキュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び／又は
没食子酸−ｐ−ビニルベンジルを用いるものであるが、
これらの化合物は各々、単純で用いてもよく、また混合
して用いることもできる。
本発明で補助成分として用いる金属化合物としては、以
下に示すような有機及び無機の各種金属化合物が挙げら
れる。
下に示すような有機及び無機の各種金属化合物が挙げら
れる。
ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリル
酸、ベヘン酸、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、プロピ
オン酸、リノール酸、オレイン酸、ゼバシン酸、ソルビ
ン酸等の飽和又は不飽和カルボン酸の亜鉛、アルミニウ
ム、錫又はニッケル塩；マロン酸、シュウ酸、コハク
酸、酒石酸等の多価カルボン酸の亜鉛、アルミニウム、
錫又はニッケル塩；ポリアクリル酸、スチレン−アクリ
ル酸共重合体等の高分子酸の亜鉛、アルミニウム、錫又
はニッケル塩；安息香酸、ナフトエ酸等の芳香族カルボ
ン酸の亜鉛、アルミニウム、錫又はニッケル塩；ベンゼ
ンスルホン酸等のスルホン酸の亜鉛、アルミニウム、錫
又はニッケル塩；酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ス
ルホオキシ酸亜鉛、亜硫酸亜鉛、硫酸亜鉛、チオ硫酸亜
鉛、ジチオン酸亜鉛、トリチオン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭
酸亜鉛ヒドロキシルアミン、リン酸亜鉛、硫酸亜鉛アミ
ン、塩基性硫酸亜鉛アミン、亜リン酸亜鉛、ピロリン酸
亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛等のハロゲン化亜鉛、及び亜
鉛の場合と同様のアルミニウム、錫あるいはニッケルの
水酸化物、酸化物、無機酸塩等の各種化合物。本発明で
補助成分として用いる前記の亜鉛、アルミニウム、錫又
はニッケル化合物は、顕色剤に対し、重量比で、0.05〜
５倍の範囲で使用するのが好ましい。
酸、ベヘン酸、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、プロピ
オン酸、リノール酸、オレイン酸、ゼバシン酸、ソルビ
ン酸等の飽和又は不飽和カルボン酸の亜鉛、アルミニウ
ム、錫又はニッケル塩；マロン酸、シュウ酸、コハク
酸、酒石酸等の多価カルボン酸の亜鉛、アルミニウム、
錫又はニッケル塩；ポリアクリル酸、スチレン−アクリ
ル酸共重合体等の高分子酸の亜鉛、アルミニウム、錫又
はニッケル塩；安息香酸、ナフトエ酸等の芳香族カルボ
ン酸の亜鉛、アルミニウム、錫又はニッケル塩；ベンゼ
ンスルホン酸等のスルホン酸の亜鉛、アルミニウム、錫
又はニッケル塩；酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ス
ルホオキシ酸亜鉛、亜硫酸亜鉛、硫酸亜鉛、チオ硫酸亜
鉛、ジチオン酸亜鉛、トリチオン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭
酸亜鉛ヒドロキシルアミン、リン酸亜鉛、硫酸亜鉛アミ
ン、塩基性硫酸亜鉛アミン、亜リン酸亜鉛、ピロリン酸
亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛等のハロゲン化亜鉛、及び亜
鉛の場合と同様のアルミニウム、錫あるいはニッケルの
水酸化物、酸化物、無機酸塩等の各種化合物。本発明で
補助成分として用いる前記の亜鉛、アルミニウム、錫又
はニッケル化合物は、顕色剤に対し、重量比で、0.05〜
５倍の範囲で使用するのが好ましい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノェエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛（3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−5,
6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛（3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−5,
6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、前記したプ
ロトカテキュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び没食子酸−ｐ
−ビニルベンジルの外に、必要に応じて、従来から公知
のフェノール性物質や、無機・有機酸性物質及びその誘
導体からなる顕色剤を併用することもできる。本発明に
おいて用いられる顕色剤は、ロイコ染料１重量部に対し
て、一般に１〜10重量部、好ましくは２〜６重量部の範
囲で用いられるが、本発明において用いられる前記プロ
トカテキュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び／又は没食子酸
−ｐ−ビニルベンジルは、全顕色剤の中で20重量％以
上、好ましくは50重量％以上である。
ロトカテキュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び没食子酸−ｐ
−ビニルベンジルの外に、必要に応じて、従来から公知
のフェノール性物質や、無機・有機酸性物質及びその誘
導体からなる顕色剤を併用することもできる。本発明に
おいて用いられる顕色剤は、ロイコ染料１重量部に対し
て、一般に１〜10重量部、好ましくは２〜６重量部の範
囲で用いられるが、本発明において用いられる前記プロ
トカテキュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び／又は没食子酸
−ｐ−ビニルベンジルは、全顕色剤の中で20重量％以
上、好ましくは50重量％以上である。
本発明で、プロトカテキュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び
没食子酸−ｐ−ビニルベンジルと併用できる顕色剤とし
ては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを
発色させる種々の電子受容性物質が適用され、その具体
例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有機
又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等が挙
げられる。
没食子酸−ｐ−ビニルベンジルと併用できる顕色剤とし
ては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを
発色させる種々の電子受容性物質が適用され、その具体
例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有機
又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等が挙
げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、 ４−tert−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス
（４−クロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジ
ヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、 ４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイ
ル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ
−tert−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレ
イン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒド
ロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロ
キシチオフェノール誘導体等。
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、 ４−tert−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス
（４−クロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジ
ヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、 ４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイ
ル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ
−tert−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレ
イン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒド
ロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロ
キシチオフェノール誘導体等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
ラスチックフィルムなどの適当の支持体上に塗布し、乾
燥することによって製造され、各種の記録分野、殊に、
高い画像安定性を必要とする高速記録用の感熱記録材料
として利用される。
燥することによって製造され、各種の記録分野、殊に、
高い画像安定性を必要とする高速記録用の感熱記録材料
として利用される。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合、この剥離台紙に代えて、強磁性体
と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよい。
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合、この剥離台紙に代えて、強磁性体
と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよい。
又、前記のロイコ染料、顕色剤及び金属化合物を、それ
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
又、必要に応じ、アンダーコートやオーバーコートなど
も設けることができ、ここで使用する材料は前期した結
着剤、填料、ワックスなどの各種添加剤が使用できる。
も設けることができ、ここで使用する材料は前期した結
着剤、填料、ワックスなどの各種添加剤が使用できる。
本発明の感熱記録材料は、顕色剤としてプロトカテキュ
酸−ｐ−ビニルベンジル及び／又は没食子酸−ｐ−ビニ
ルベンジルを用い、かつ補助成分として、亜鉛、アルミ
ニウム、錫及びニッケルの中から選ばれる少なくとも１
種の金属化合物を用いたことにより、従来の感熱記録材
料に比較して、油等による画像消色が少なくなり、画像
信頼性の著しく高められたものである。
酸−ｐ−ビニルベンジル及び／又は没食子酸−ｐ−ビニ
ルベンジルを用い、かつ補助成分として、亜鉛、アルミ
ニウム、錫及びニッケルの中から選ばれる少なくとも１
種の金属化合物を用いたことにより、従来の感熱記録材
料に比較して、油等による画像消色が少なくなり、画像
信頼性の著しく高められたものである。
本発明を次に実施例により更に詳細に説明する。なお、
以下の部及び％はいずれも重量基準である。
以下の部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 10〃 水 80〃 〔Ｂ液〕 プロトカテキュ酸−ｐ−ビニルベンジル 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 10〃 炭酸カルシウム 20〃 水 60〃 〔Ｃ液〕 ステアリン酸アルミニウム 10部 10％ポリビニルアルコール 10〃 水 80〃 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダー
で２〜４時間粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液及びＣ液を調製
した。
メチル−７−アニリノフルオラン 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 10〃 水 80〃 〔Ｂ液〕 プロトカテキュ酸−ｐ−ビニルベンジル 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 10〃 炭酸カルシウム 20〃 水 60〃 〔Ｃ液〕 ステアリン酸アルミニウム 10部 10％ポリビニルアルコール 10〃 水 80〃 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダー
で２〜４時間粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液及びＣ液を調製
した。
次に、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を重量比が1:3:3となるよう混
合撹拌して感熱発色層塗布液を調製し、52g/m2（坪量）
の市販上質紙に乾燥後塗布量が6.5g/m2になるようにラ
ボコーティングロッドで塗布乾燥した。この塗布紙を平
滑度が700〜1200秒になるようにキャレンダーがけして
本発明の感熱記録材料を作成した。
合撹拌して感熱発色層塗布液を調製し、52g/m2（坪量）
の市販上質紙に乾燥後塗布量が6.5g/m2になるようにラ
ボコーティングロッドで塗布乾燥した。この塗布紙を平
滑度が700〜1200秒になるようにキャレンダーがけして
本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例２ 実施例１において、〔Ｂ液〕のプロトカテキュ酸−ｐ−
ビニルベンジルを没食子酸−ｐ−ビニルベンジルに代え
た他は同様にして本発明の感熱記録材料を作成した。
ビニルベンジルを没食子酸−ｐ−ビニルベンジルに代え
た他は同様にして本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例３ 実施例１において、〔Ｃ液〕のステアリン酸アルミニウ
ムを水酸化亜鉛に代えた他は同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
ムを水酸化亜鉛に代えた他は同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
実施例４ 実施例２において、〔Ｃ液〕のステアリン酸アルミニウ
ムをラウリン酸ニッケルに代えた他は同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。
ムをラウリン酸ニッケルに代えた他は同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。
比較例１ 実施例１において、〔Ｂ液〕のプロトカテキュ酸−ｐ−
ビニルベンジルをｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルに代
えた他は同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
ビニルベンジルをｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルに代
えた他は同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
比較例２ 実施例１において〔Ｂ液〕のプロトカテキュ酸−ｐ−ビ
ニルベンジルを２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸亜鉛に
代えた他は同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
ニルベンジルを２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸亜鉛に
代えた他は同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
比較例３ 実施例１において、〔Ｂ液〕のプロトカテキュ酸−ｐ−
ビニルベンジルをｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−ビニル
ベンジルに代えた他は実施例１と同様にして比較用の感
熱記録材料を得た。
ビニルベンジルをｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−ビニル
ベンジルに代えた他は実施例１と同様にして比較用の感
熱記録材料を得た。
以上の感熱記録材料について、画像濃度、地肌濃度及び
油による消色性について試験を行った。その結果を表−
１に示した。なお、各試験法は下記のようにして行っ
た。
油による消色性について試験を行った。その結果を表−
１に示した。なお、各試験法は下記のようにして行っ
た。
（１）画像濃度…市販の熱傾斜試験機を用いて、2kg/cm
2の荷重で、150℃、１秒間加熱し、その時の発色部をマ
クベス濃度計RD−514（フィルター:W−106）で測定し
た。
2の荷重で、150℃、１秒間加熱し、その時の発色部をマ
クベス濃度計RD−514（フィルター:W−106）で測定し
た。
（２）地肌濃度…未発色部を同様にマクベス濃度型で測
定した。
定した。
（３）耐油性…上記（１）の画像濃度を測定したサンプ
ルに綿実油を脱脂綿で付着させ、40℃で24時間放置した
後の画像及び地肌部の濃度を測定した。
ルに綿実油を脱脂綿で付着させ、40℃で24時間放置した
後の画像及び地肌部の濃度を測定した。
表−１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材
料は従来のものに比べ、画像の安定性及び耐油性が優れ
ている。
料は従来のものに比べ、画像の安定性及び耐油性が優れ
ている。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用し
た感熱記録材料において、該顕色剤として、プロトカテ
キュ酸−ｐ−ビニルベンジル及び／又は没食子酸−ｐ−
ビニルベンジルを用いるとともに、さらに補助成分とし
て、亜鉛、アルミニウム、錫及びニッケルの中から選ば
れる少なくとも１種の金属化合物を用いることを特徴と
する感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60259239A JPH06104386B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60259239A JPH06104386B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62117789A JPS62117789A (ja) | 1987-05-29 |
| JPH06104386B2 true JPH06104386B2 (ja) | 1994-12-21 |
Family
ID=17331338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60259239A Expired - Lifetime JPH06104386B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06104386B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2893036B2 (ja) * | 1989-01-13 | 1999-05-17 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| CN104412973A (zh) * | 2013-09-05 | 2015-03-18 | 谷丽维 | 一种环保型消毒液及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60141587A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
-
1985
- 1985-11-19 JP JP60259239A patent/JPH06104386B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62117789A (ja) | 1987-05-29 |
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| JPH02178082A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0720732B2 (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |