JPH0630953B2 - 階調型感熱記録材料 - Google Patents
階調型感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0630953B2 JPH0630953B2 JP59220737A JP22073784A JPH0630953B2 JP H0630953 B2 JPH0630953 B2 JP H0630953B2 JP 59220737 A JP59220737 A JP 59220737A JP 22073784 A JP22073784 A JP 22073784A JP H0630953 B2 JPH0630953 B2 JP H0630953B2
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- JP
- Japan
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- color
- layer
- acid
- recording material
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/38228—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the use of two or more ink layers
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料の改良に関する。
た感熱記録材料の改良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフイル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザ光等で
加熱することにより発色画像が得られる。この種の記録
材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理
を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得
られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コ
ストが安いことなどの利点により、図書、文書などの複
写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン・ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像（染料画像）の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザ光等で
加熱することにより発色画像が得られる。この種の記録
材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理
を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得
られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コ
ストが安いことなどの利点により、図書、文書などの複
写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン・ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像（染料画像）の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
近年、ファクシミリ分野、プリンター分野にて写真電送
又は階調を有する記録が望まれているが、前記した如き
の感熱記録材料ではこれらの要望に対応出来うるものが
なかった。従来の感熱記録材料については、高感度化の
研究が多くなされてきた。そして、高感度化が進むにつ
れて、熱ヘッドからの与エネルギーに敏感な素材や方法
が用いられるようになり、そのため得られる製品の発色
特性は与エネルギーに対し、発色の立ち上がりの急な特
性を有するものであり、写真等階調を有する記録には不
向きであった。また、従来のＧ−IIのモードのファクシ
ミリ等に用いられてきた感熱紙ではその感熱度が低く、
実用上の問題がある。
又は階調を有する記録が望まれているが、前記した如き
の感熱記録材料ではこれらの要望に対応出来うるものが
なかった。従来の感熱記録材料については、高感度化の
研究が多くなされてきた。そして、高感度化が進むにつ
れて、熱ヘッドからの与エネルギーに敏感な素材や方法
が用いられるようになり、そのため得られる製品の発色
特性は与エネルギーに対し、発色の立ち上がりの急な特
性を有するものであり、写真等階調を有する記録には不
向きであった。また、従来のＧ−IIのモードのファクシ
ミリ等に用いられてきた感熱紙ではその感熱度が低く、
実用上の問題がある。
本発明は、上記した従来技術の問題点の克服された高感
度で、階調性の良い感熱記録材料を提供することを目的
とする。
度で、階調性の良い感熱記録材料を提供することを目的
とする。
本発明によれば、支持体上に上層としての第１の発色層
と下層としての第２の発色層からなる２層を積層し、第
１の発色層を第２の発色層より低温発色性とすると共
に、第１の発色層と第２の発色層の発色色調を同一にな
した事を特徴とする階調型感熱記録材料が提供される。
と下層としての第２の発色層からなる２層を積層し、第
１の発色層を第２の発色層より低温発色性とすると共
に、第１の発色層と第２の発色層の発色色調を同一にな
した事を特徴とする階調型感熱記録材料が提供される。
支持体上に第１の発色層のみを設けてなる感熱記録材料
では、発色層の付着量の増加により、光学濃度が高くな
り、与エネルギーに対して急な発色特性を示し、充分な
階調性画像が得られない。また、支持対上に第２の発色
層のみを設けてなる感熱記録材料では、その感熱度が低
く、実用的でない。さらに、第１の発色層の発色成分と
第２の発色の発色層成分とを混合し使用すると、両者の
顕色剤が熱により共融し、低与エネルギーでの発色性は
向上し、見かけ上の階調性はやや向上するが、充分でな
く、また保存性において温湿度の影響を受け、地肌のカ
ブリが増大する欠点を有する。
では、発色層の付着量の増加により、光学濃度が高くな
り、与エネルギーに対して急な発色特性を示し、充分な
階調性画像が得られない。また、支持対上に第２の発色
層のみを設けてなる感熱記録材料では、その感熱度が低
く、実用的でない。さらに、第１の発色層の発色成分と
第２の発色の発色層成分とを混合し使用すると、両者の
顕色剤が熱により共融し、低与エネルギーでの発色性は
向上し、見かけ上の階調性はやや向上するが、充分でな
く、また保存性において温湿度の影響を受け、地肌のカ
ブリが増大する欠点を有する。
本発明の感熱記録材料は、熱ヘッドからの与熱量に応じ
た発色を示し、良好な階調性の画像を与える。即ち、先
ず、低温度（低与エネルギー部）では第１層が優位に発
色し、その発色が飽和状態に達するような与エネルギー
（熱ヘッド温度）では、第２の発色層が発色を開始し、
２段階の発色状態を示す。このため、与熱量に対応した
発色が得られ、かつ高感度性が維持される事になる。本
発明の場合、第１の発色層と第２の発色層の発色剤の使
用量比は、重量比で、１：２〜１：５の範囲であり、ま
た、第１の発色層の発色剤の使用量は0.3g/m2以下であ
る。第１の発色層の発色剤の使用量が0.3g/m2を超える
ようになると、第１の発色層の発色が優位となり、第１
の発色層のみを支持体上に設けた時と同様の発色特性を
示し、充分な階調性の画像が得られない。また第１の発
色層の発色剤の使用量が第２の発色剤使用量の1/2を超
えるようになると、同様に第１の発色層の発色が優位と
なり、充分な階調性画像が得られなくなり、一方、その
使用量が1/5より少なくなると、第１の発色層の効果が
少なく、第２の発色層の熱特性のみが優位となり、充分
な熱感度と階調性画像が得られなくなる。本発明の第１
発色層の発色温度は70℃以上及び第２発色層温度は90℃
以上に規定するのがよい。
た発色を示し、良好な階調性の画像を与える。即ち、先
ず、低温度（低与エネルギー部）では第１層が優位に発
色し、その発色が飽和状態に達するような与エネルギー
（熱ヘッド温度）では、第２の発色層が発色を開始し、
２段階の発色状態を示す。このため、与熱量に対応した
発色が得られ、かつ高感度性が維持される事になる。本
発明の場合、第１の発色層と第２の発色層の発色剤の使
用量比は、重量比で、１：２〜１：５の範囲であり、ま
た、第１の発色層の発色剤の使用量は0.3g/m2以下であ
る。第１の発色層の発色剤の使用量が0.3g/m2を超える
ようになると、第１の発色層の発色が優位となり、第１
の発色層のみを支持体上に設けた時と同様の発色特性を
示し、充分な階調性の画像が得られない。また第１の発
色層の発色剤の使用量が第２の発色剤使用量の1/2を超
えるようになると、同様に第１の発色層の発色が優位と
なり、充分な階調性画像が得られなくなり、一方、その
使用量が1/5より少なくなると、第１の発色層の効果が
少なく、第２の発色層の熱特性のみが優位となり、充分
な熱感度と階調性画像が得られなくなる。本発明の第１
発色層の発色温度は70℃以上及び第２発色層温度は90℃
以上に規定するのがよい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2 種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−６−ジメチル
アミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラクト
ン）、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−６−ジエチル
アミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−６−クロルフ
タリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−(N−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ)−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−(3′−トリフルオルメチルフエニル)アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−９−(o−クロルア
ニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−(m−トリクロロ
メチルアニリノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−(o−クロルアニリノ)フルオ
ラン、 ３−ジブチルアミノ−７−(o−クロルアニリノ)フルオ
ラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−(N,N−ジエチルアミノ)−５−メチル−７−(N,N−
ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−(2′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル)−３−(2′−メトキシ−５′−クロルフエニル)フタ
リド、 ３−(2′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル)−３−(2′−メトキシ−５′−ニトロフエニル)フタ
リド、 ３−(2′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル)−３−(2′−メトキシ−５′−メチルフエニル)フタ
リド、 ３−(2′−メトキシ−４′−ジエチルアミノフエニル)
−３−(2′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メチル
フエニル)フタリド、 ３−モルホリノ−７−(N−プロピル−トリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−(N−ベンジル−
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−(ジ−ｐ−クロルフエニル)メチル
アミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−４−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−(N−エチル−ｐ−トルイジノ)−７−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−(o−メトキシカルボニルフエ
ニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−(N−メチルトルイジノ)−７−(p−ｎ
−ブチルアニリノ)フルオラン、 ３−(N−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ)−5、6−
ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
アミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラクト
ン）、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−６−ジエチル
アミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−６−クロルフ
タリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−(N−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ)−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−(3′−トリフルオルメチルフエニル)アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−９−(o−クロルア
ニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−(m−トリクロロ
メチルアニリノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−(o−クロルアニリノ)フルオ
ラン、 ３−ジブチルアミノ−７−(o−クロルアニリノ)フルオ
ラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−(N,N−ジエチルアミノ)−５−メチル−７−(N,N−
ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−(2′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル)−３−(2′−メトキシ−５′−クロルフエニル)フタ
リド、 ３−(2′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル)−３−(2′−メトキシ−５′−ニトロフエニル)フタ
リド、 ３−(2′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル)−３−(2′−メトキシ−５′−メチルフエニル)フタ
リド、 ３−(2′−メトキシ−４′−ジエチルアミノフエニル)
−３−(2′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メチル
フエニル)フタリド、 ３−モルホリノ−７−(N−プロピル−トリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−(N−ベンジル−
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−(ジ−ｐ−クロルフエニル)メチル
アミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−４−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−(N−エチル−ｐ−トルイジノ)−７−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−(o−メトキシカルボニルフエ
ニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−(N−メチルトルイジノ)−７−(p−ｎ
−ブチルアニリノ)フルオラン、 ３−(N−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ)−5、6−
ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフエノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフエノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(2−クロロフエノール)、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノール)、4,4′
−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフエノール)、
4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチルフエノール)、
4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジメチルフエノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフ
エノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフエノール、4,
4′−シクロヘキシリデンビスフエノール、4,4′−シク
ロヘキシリデンビス(2−メチルフエノール)、４−tret
−ブチルフエノール、４−フエニルフエノール、４−ヒ
ドロキシジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフト
ール、3,5−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフエノ
ン、ノボラツク型フエノール樹脂、2,2′−チオビス(4,
6−ジクロロフエノール)、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログ
リシンカルボン酸、４−tert−オクチルカテコール、2,
2′−メチレンビス(4−クロロフエール)、2,2′−メチ
レンビス(4−メチル−６−tert−ブチルフエノール)、
2,2′−ジヒドロキシジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジンル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜
鉛、４−ヒドロキシジフエニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−クロロジフエニルスルホン、ビス(4−ヒドロ
キシフエニル)スルフイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トル
イル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−
ジ−tert−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マ
レイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒ
ドロキシフタル酸、ホウ酸等。
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(2−クロロフエノール)、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノール)、4,4′
−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフエノール)、
4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチルフエノール)、
4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジメチルフエノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフ
エノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフエノール、4,
4′−シクロヘキシリデンビスフエノール、4,4′−シク
ロヘキシリデンビス(2−メチルフエノール)、４−tret
−ブチルフエノール、４−フエニルフエノール、４−ヒ
ドロキシジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフト
ール、3,5−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフエノ
ン、ノボラツク型フエノール樹脂、2,2′−チオビス(4,
6−ジクロロフエノール)、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログ
リシンカルボン酸、４−tert−オクチルカテコール、2,
2′−メチレンビス(4−クロロフエール)、2,2′−メチ
レンビス(4−メチル−６−tert−ブチルフエノール)、
2,2′−ジヒドロキシジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジンル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜
鉛、４−ヒドロキシジフエニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−クロロジフエニルスルホン、ビス(4−ヒドロ
キシフエニル)スルフイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トル
イル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−
ジ−tert−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マ
レイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒ
ドロキシフタル酸、ホウ酸等。
本発明において、第１の発色層に使用する顕色剤は第２
の発色層に用いる顕色剤より低融点であり、かつその融
点が120℃以下であることが望ましく、また第２の発色
層に使用する顕色剤の融点は150℃以上がが望ましい。
の発色層に用いる顕色剤より低融点であり、かつその融
点が120℃以下であることが望ましく、また第２の発色
層に使用する顕色剤の融点は150℃以上がが望ましい。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、このようなものとしては、例えば、
以下に示すものが挙げられる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、このようなものとしては、例えば、
以下に示すものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス等を
用いることができ本発明の場合、殊に水溶性高分子の使
用が有利であり、なかでも、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンの使用が好ましい。ポリビニルアル
コールの場合、ケン化度75〜85％程度で、重合度が300
〜600程度のものが好ましい。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス等を
用いることができ本発明の場合、殊に水溶性高分子の使
用が有利であり、なかでも、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンの使用が好ましい。ポリビニルアル
コールの場合、ケン化度75〜85％程度で、重合度が300
〜600程度のものが好ましい。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニル
エステル、高級尚鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキ
サヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱
可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つも
のが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニル
エステル、高級尚鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキ
サヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱
可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つも
のが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、高感度で、階調性にすぐれた
記録物を与える。
記録物を与える。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、
以下に示す部内及び％はいずれも重量基準である。
以下に示す部内及び％はいずれも重量基準である。
実施例１ 〔Ａ液〕 ３−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノ フルオラン ５部 ３−ジ−ｎ−ブチル−７−ｏ−クロルアニリフル オラン ５ ポリビニルアルコール10％水溶液 10〃 水 30〃 ボールミルにて分散し、平均粒径を３μｍ以下とした。
4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン ８部 4,4′−チオビス(3−メチル−６−tert− ブチルフェノール） ２〃 ポリビニルアコール10％水溶液 10〃 水 30〃 ボールミルにて分散し、平均粒径を３μｍ以下とした。
4,4′−メチレンビス(オキシエレンチオ) ジフェノール 10〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 10〃 水 30〃 ボールミルにて分散し、平均粒径を３μｍ以下とした。
尿素ホルマリン樹脂微粒子 20部 ステアリン酸亜鉛 ５部 ポリビニルアコール10％水溶液 25〃 水 150〃 ボールミルにて分散し、平均粒径を５μ以下とした。
ｐ−メトキシカルボニルオクタデシル カルバモイルベンゼン 10部 ポリビニルアルコール10％水溶液 10〃 水 30〃 ボールミルにて分散し、平均粒径を５μｍ以下とした。
上記の分散液のうち、Ａ液５部とＣ液17.5部とＦ液10部
とを混合し、第２の感熱発色層塗液を形成し、これを坪
量47g/m2の上質紙上の、乾燥付着量が3.6g/m2となるよ
う塗布乾燥して第２の感熱発色層を形成した。
とを混合し、第２の感熱発色層塗液を形成し、これを坪
量47g/m2の上質紙上の、乾燥付着量が3.6g/m2となるよ
う塗布乾燥して第２の感熱発色層を形成した。
次に、上記で得た第２の感熱発色層の上に、Ｂ液５部と
Ｄ液15部とＥ液10部とを混合し、さらにこれにポリビニ
ルアルコール10％水溶液５部と水５部を混合し、第１の
感熱発色層塗液を形成し、これを乾燥付着量が1.2g/m2
となるよう塗布乾燥して、第１の感熱発色層を形成し、
本発明の感熱紙を得た。
Ｄ液15部とＥ液10部とを混合し、さらにこれにポリビニ
ルアルコール10％水溶液５部と水５部を混合し、第１の
感熱発色層塗液を形成し、これを乾燥付着量が1.2g/m2
となるよう塗布乾燥して、第１の感熱発色層を形成し、
本発明の感熱紙を得た。
以上の実施例で得られた感熱記録紙を薄膜ラインヘツド
にてヘツド電力0.45Wで印字を行つた。その結果を表−
１に示す。
にてヘツド電力0.45Wで印字を行つた。その結果を表−
１に示す。
以上の結果からわかるように、本発明の感熱記録材料は
与熱量に対し、階調性に優れた画像を与え、かつ高感度
である事が明らかである。
与熱量に対し、階調性に優れた画像を与え、かつ高感度
である事が明らかである。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利
用した感熱記録材料において、支持体上に上層としての
第1の発色層と下層としての第2の発色層からなる2層の
発色層を積層してなり、第1の発色層を第2の発色層より
低温発色性とすると共に、両者の発色層の発色色調を同
一になした事を特徴とする階調型感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59220737A JPH0630953B2 (ja) | 1984-10-20 | 1984-10-20 | 階調型感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59220737A JPH0630953B2 (ja) | 1984-10-20 | 1984-10-20 | 階調型感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6198582A JPS6198582A (ja) | 1986-05-16 |
| JPH0630953B2 true JPH0630953B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=16755736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59220737A Expired - Lifetime JPH0630953B2 (ja) | 1984-10-20 | 1984-10-20 | 階調型感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0630953B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7235512B2 (en) | 2002-03-26 | 2007-06-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US8039419B2 (en) | 2006-09-01 | 2011-10-18 | Fujifilm Corporation | Heat sensitive recording material |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2777144B2 (ja) * | 1988-07-11 | 1998-07-16 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
-
1984
- 1984-10-20 JP JP59220737A patent/JPH0630953B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7235512B2 (en) | 2002-03-26 | 2007-06-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US8039419B2 (en) | 2006-09-01 | 2011-10-18 | Fujifilm Corporation | Heat sensitive recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6198582A (ja) | 1986-05-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |