JP2530451B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2530451B2 JP2530451B2 JP62152477A JP15247787A JP2530451B2 JP 2530451 B2 JP2530451 B2 JP 2530451B2 JP 62152477 A JP62152477 A JP 62152477A JP 15247787 A JP15247787 A JP 15247787A JP 2530451 B2 JP2530451 B2 JP 2530451B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- heat
- methyl
- parts
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温に
おいて無色又はやや淡色のロイコ染料及び該ロイコ染料
と熱時反応して発色せしめる顕色剤を発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
おいて無色又はやや淡色のロイコ染料及び該ロイコ染料
と熱時反応して発色せしめる顕色剤を発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィ
ルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱
発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー
光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が
得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な
装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環
境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点によ
り、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算
機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多
方面に亘る記録材料として広く利用されている。このよ
うな感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の
発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とから
なり、発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はス
ピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、ま
た、顕色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質
が用いられている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記
録材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ
地肌の白色度が高く、しかも、画像の耐候性が優れてい
るという利点を有し、広く利用されている。
ルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱
発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー
光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が
得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な
装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環
境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点によ
り、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算
機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多
方面に亘る記録材料として広く利用されている。このよ
うな感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の
発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とから
なり、発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はス
ピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、ま
た、顕色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質
が用いられている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記
録材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ
地肌の白色度が高く、しかも、画像の耐候性が優れてい
るという利点を有し、広く利用されている。
ただこの種感熱記録材料に共通する難点として、感熱
発色層の結合剤にも起因しているものではあるが、耐薬
品性に劣るということがある。即ち、DOP等の可塑剤や
アルコール等の薬品に接触した場合、記録部分の消色や
非記録部分の発色を生じたり、感熱発色層が著しく軟化
してしまったりする。
発色層の結合剤にも起因しているものではあるが、耐薬
品性に劣るということがある。即ち、DOP等の可塑剤や
アルコール等の薬品に接触した場合、記録部分の消色や
非記録部分の発色を生じたり、感熱発色層が著しく軟化
してしまったりする。
特に、乗車券や定期券などの券紙やカード類及びラベ
ル類への感熱記録材料の使用が進んできたために、最近
耐薬品性、詳しくは耐可塑済性、耐油性、耐アルコール
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐水性、耐汗性等について
の厳しい品質特性を要求されるようになってきた。
ル類への感熱記録材料の使用が進んできたために、最近
耐薬品性、詳しくは耐可塑済性、耐油性、耐アルコール
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐水性、耐汗性等について
の厳しい品質特性を要求されるようになってきた。
これらの特性を得るためには、感熱発色層中の材料を
検討する他に、感熱発色層上に保護層を設けることが多
く提案されている。この保護層の結合剤としては、ポリ
ビニルアルコールや殿粉及びこれらにカルボキシル基を
導入したものというような水溶性高分子化合物を、グリ
オキザール、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、
メチロール化合物等の硬化剤と組合せたものが多く提案
されており、また有機溶剤に溶解したポリスチレンやス
チレン／ビニルトルエン共重合体等を使用することも提
案されているが、これらの使用も耐可塑剤性や耐アルコ
ール性その他の耐薬品性をすべて満足するものではな
い。
検討する他に、感熱発色層上に保護層を設けることが多
く提案されている。この保護層の結合剤としては、ポリ
ビニルアルコールや殿粉及びこれらにカルボキシル基を
導入したものというような水溶性高分子化合物を、グリ
オキザール、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、
メチロール化合物等の硬化剤と組合せたものが多く提案
されており、また有機溶剤に溶解したポリスチレンやス
チレン／ビニルトルエン共重合体等を使用することも提
案されているが、これらの使用も耐可塑剤性や耐アルコ
ール性その他の耐薬品性をすべて満足するものではな
い。
本発明は、従来技術の問題点を克服した、即ち、画像
の耐油性に優れ、信頼性が向上し、しかも高感度でヘッ
ドマッチング性の良好な感熱記録材料を提供することを
目的とする。
の耐油性に優れ、信頼性が向上し、しかも高感度でヘッ
ドマッチング性の良好な感熱記録材料を提供することを
目的とする。
本発明によれば、支持体上にロイコ染料及び顕色剤を
主成分として含有する感熱発色層並びに該感熱発色層上
に保護層を設けてなる感熱記録材料において、該保護層
中に珪酸リチウムを含有させたことを特徴とする感熱記
録材料が提供される。
主成分として含有する感熱発色層並びに該感熱発色層上
に保護層を設けてなる感熱記録材料において、該保護層
中に珪酸リチウムを含有させたことを特徴とする感熱記
録材料が提供される。
本発明の感熱記録材料は、支持体上にロイコ染料及び
顕色剤を主成分として含有する感熱発色層が設けられ、
更にその上に珪酸リチウムを含有する保護層を積層した
ものであるが、該保護層を設けたことにより油脂類等に
よる画像の消色が発生しなくなって信頼性が著るしく向
上し、しかも感熱発色成分がサーマルヘッド等の加熱記
録機器に固着するのが防止され、ヘッドマッチング性の
優れたものとなる。
顕色剤を主成分として含有する感熱発色層が設けられ、
更にその上に珪酸リチウムを含有する保護層を積層した
ものであるが、該保護層を設けたことにより油脂類等に
よる画像の消色が発生しなくなって信頼性が著るしく向
上し、しかも感熱発色成分がサーマルヘッド等の加熱記
録機器に固着するのが防止され、ヘッドマッチング性の
優れたものとなる。
本発明の保護層に含有させる珪酸リチウムとしては、
オルト珪酸リチウム、メタ珪酸リチウム、同一水塩及び
オルト二珪酸六リチウムなどが挙げられる。
オルト珪酸リチウム、メタ珪酸リチウム、同一水塩及び
オルト二珪酸六リチウムなどが挙げられる。
本発明の保護層中には慣用の種々の結合剤を含有させ
ることができる。このような結合剤としては、例えば、
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
ブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体
等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、ス
チレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテック
ス等が挙げられる。
ることができる。このような結合剤としては、例えば、
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
ブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体
等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、ス
チレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテック
ス等が挙げられる。
なお、前記水溶性高分子はこれを耐水化し得る耐水化
剤と共に用いられる場合もある。ここで耐水化剤として
は、前記水溶性高分子と縮合あるいは架橋反応の如き反
応をして耐水化せしめるものであり、たとえばホルムア
ルデヒド、グリオキザール、クロム明ばん、メラミン、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。
剤と共に用いられる場合もある。ここで耐水化剤として
は、前記水溶性高分子と縮合あるいは架橋反応の如き反
応をして耐水化せしめるものであり、たとえばホルムア
ルデヒド、グリオキザール、クロム明ばん、メラミン、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。
また、本発明の保護層中には、必要に応じ、慣用の補
助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性物質
（又は滑剤）等を含有させることもできる。この場合、
填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、
硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、また熱可
融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエ
ステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つもの
が挙げられる。
助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性物質
（又は滑剤）等を含有させることもできる。この場合、
填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、
硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、また熱可
融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエ
ステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つもの
が挙げられる。
本発明において、保護層中に含有される珪酸リチウム
の量は、固形分基準で20重量％以上であり、20〜80重量
％の範囲が好ましい。
の量は、固形分基準で20重量％以上であり、20〜80重量
％の範囲が好ましい。
本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッドラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノー
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニル
フタリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−
イル−フタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジ
ベンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオ
ラン、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５
−ジメチルアミノ−ベンゾイックアシド等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッドラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノー
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニル
フタリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−
イル−フタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジ
ベンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオ
ラン、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５
−ジメチルアミノ−ベンゾイックアシド等。
また本発明において用いられる顕色剤としては、電子
受容性の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、
チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及び
その金属塩等が好ましく適用され、その具体例としては
以下に示すようなものが挙げられる。
受容性の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、
チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及び
その金属塩等が好ましく適用され、その具体例としては
以下に示すようなものが挙げられる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−tertブチル−２メチ
ル）フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２−メチル）フ
ェノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−ｏ−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩等。
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−tertブチル−２メチ
ル）フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２−メチル）フ
ェノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−ｏ−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩等。
本発明において、前記顕色剤の使用量は、前記ロイコ
染料１重量部に対して一般に１〜10重量部の範囲であ
り、２〜６重量部の範囲が好ましい。
染料１重量部に対して一般に１〜10重量部の範囲であ
り、２〜６重量部の範囲が好ましい。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持
体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適
宜用いることができる。この場合の結合剤の具体例とし
ては、前記保護層において例示されたものと同様なもの
が挙げられる。
体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適
宜用いることができる。この場合の結合剤の具体例とし
ては、前記保護層において例示されたものと同様なもの
が挙げられる。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と共
に、必要に応じ、更にこの種の感熱記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、熱可融性物質（又は滑
剤）、界面活性剤等を併用することができる。この場合
の填料及び熱可融性物質の具体例としては、前記保護層
において例示されたものと同様のものが挙げられる。
に、必要に応じ、更にこの種の感熱記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、熱可融性物質（又は滑
剤）、界面活性剤等を併用することができる。この場合
の填料及び熱可融性物質の具体例としては、前記保護層
において例示されたものと同様のものが挙げられる。
なお本発明においては、支持相と感熱発色層の間に、
必要に応じ、アンダーコート層を設けることも可能であ
る。この場合、アンダーコート層を構成する成分として
は、前記の填料、結合剤、熱可融性物質、界面活性剤等
を用いることができる。
必要に応じ、アンダーコート層を設けることも可能であ
る。この場合、アンダーコート層を構成する成分として
は、前記の填料、結合剤、熱可融性物質、界面活性剤等
を用いることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば紙、合成紙、プラス
チックフィルム等の支持体上に前記感熱発色層を設け、
更にその上に前記保護層を設けることによって製造され
る。
チックフィルム等の支持体上に前記感熱発色層を設け、
更にその上に前記保護層を設けることによって製造され
る。
本発明の感熱記録材料は、感熱発色層の保護層中に珪
酸リチウムを含有させたことにより、従来の感熱記録材
料と比較して、耐油性の優れた画像が得られ、しかも高
感度でヘッドマッチング性の優れたものである。
酸リチウムを含有させたことにより、従来の感熱記録材
料と比較して、耐油性の優れた画像が得られ、しかも高
感度でヘッドマッチング性の優れたものである。
本発明を次に実施例により更に詳細に説明する。な
お、以下の部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下の部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ− ６−メチル−７−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 10部 水 80部 〔Ｂ液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 10部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 10部 炭酸カルシウム 20部 水 60部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダ
ーで２〜５時間粉砕分散して、〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を
調製した。
ーで２〜５時間粉砕分散して、〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を
調製した。
次に、〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を重量比が1:3となるよう
混合撹拌して感熱発色層塗布液を調製し、52g/m2（秤
量）の市販上質紙に乾燥後塗布量が6.5g/m2になるよう
に塗布乾燥して感熱発色層塗布済紙を得た。
混合撹拌して感熱発色層塗布液を調製し、52g/m2（秤
量）の市販上質紙に乾燥後塗布量が6.5g/m2になるよう
に塗布乾燥して感熱発色層塗布済紙を得た。
珪酸リチウムの20％水溶液 100部 上記組成からなる液を撹拌して調製し、前記感熱発色層
塗布済紙上に、該〔Ｃ液〕を乾燥後塗布量が3.0g/m2に
なるように塗布乾燥して、本発明の感熱記録材料を作成
した。
塗布済紙上に、該〔Ｃ液〕を乾燥後塗布量が3.0g/m2に
なるように塗布乾燥して、本発明の感熱記録材料を作成
した。
実施例２ 〔Ｄ液〕 珪酸リチウムの20％水溶液 50部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 50部 上記組成からなる混合物を撹拌して調製し、前記感熱
発色層塗布済紙上に、該〔Ｄ液〕を乾燥後塗布量が3.0g
/m2になるように塗布乾燥して、本発明の感熱記録材料
を作成した。
発色層塗布済紙上に、該〔Ｄ液〕を乾燥後塗布量が3.0g
/m2になるように塗布乾燥して、本発明の感熱記録材料
を作成した。
実施例３ 〔Ｅ液〕 珪酸リチウムの20％水溶液 25部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 50部 炭酸カルシウム ３部 ステアリン酸亜鉛の20％水溶液 １部 水 21部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダ
ーで２〜５時間粉砕分散して、〔Ｅ液〕を調製した。次
に、感熱発色層塗布済紙上に、〔Ｅ液〕を乾燥後塗布量
が3.0g/m2になるように塗布乾燥して、本発明の感熱記
録材料を作成した。
ーで２〜５時間粉砕分散して、〔Ｅ液〕を調製した。次
に、感熱発色層塗布済紙上に、〔Ｅ液〕を乾燥後塗布量
が3.0g/m2になるように塗布乾燥して、本発明の感熱記
録材料を作成した。
比較例 〔Ｆ液〕 炭酸カルシウム ３部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 75部 ステアリン酸亜鉛の20％水溶液 ３部 グリオキザール ３部 水 16部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダ
ーで２〜５時間粉砕分散して、〔Ｆ液〕を調製した。次
に、前記感熱発色層塗布済紙上に、〔Ｆ液〕を乾燥後塗
布量が3.0g/m2になるように塗布乾燥して、比較用の感
熱記録材料を作成した。
ーで２〜５時間粉砕分散して、〔Ｆ液〕を調製した。次
に、前記感熱発色層塗布済紙上に、〔Ｆ液〕を乾燥後塗
布量が3.0g/m2になるように塗布乾燥して、比較用の感
熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて、市販の熱傾斜試験機
を用いて150℃、１秒の条件下で印字し、この時の画像
濃度及び地肌濃度をマクベス濃度計RD−514（フィルタ
ー:W−106）で測定した。この発色サンプルに綿実油を
脱脂綿で付着させ、40℃で24時間放置した後、その画像
部及び地肌部の濃度を測定した。また、松下電子部品
（株）製シュミレーターで、0.6mj/ドットにおいて、0.
5msec及び1.3msecのエネルギーで印字したときのスティ
ッキング、カス付着及び印字後の濃度を測定した。それ
らの結果を表−１に示す。
を用いて150℃、１秒の条件下で印字し、この時の画像
濃度及び地肌濃度をマクベス濃度計RD−514（フィルタ
ー:W−106）で測定した。この発色サンプルに綿実油を
脱脂綿で付着させ、40℃で24時間放置した後、その画像
部及び地肌部の濃度を測定した。また、松下電子部品
（株）製シュミレーターで、0.6mj/ドットにおいて、0.
5msec及び1.3msecのエネルギーで印字したときのスティ
ッキング、カス付着及び印字後の濃度を測定した。それ
らの結果を表−１に示す。
表−１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録
材料は従来のものに比べて耐油性に優れ、ヘッドマッチ
ング性も良く、高感度である。
材料は従来のものに比べて耐油性に優れ、ヘッドマッチ
ング性も良く、高感度である。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上にロイコ染料及び顕色剤を主成分
として含有する感熱発色層並びに該感熱発色層上に保護
層を設けてなる感熱記録材料において、該保護層中に珪
酸リチウムを含有させたことを特徴とする感熱記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62152477A JP2530451B2 (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62152477A JP2530451B2 (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63317384A JPS63317384A (ja) | 1988-12-26 |
| JP2530451B2 true JP2530451B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=15541367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62152477A Expired - Fee Related JP2530451B2 (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2530451B2 (ja) |
-
1987
- 1987-06-19 JP JP62152477A patent/JP2530451B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63317384A (ja) | 1988-12-26 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |