JP2605046B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2605046B2 JP2605046B2 JP62157390A JP15739087A JP2605046B2 JP 2605046 B2 JP2605046 B2 JP 2605046B2 JP 62157390 A JP62157390 A JP 62157390A JP 15739087 A JP15739087 A JP 15739087A JP 2605046 B2 JP2605046 B2 JP 2605046B2
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- JP
- Japan
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- heat
- recording material
- solution
- parts
- methyl
- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔従来技術〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色感度、発色濃
度が充分で、地肌白色が高い感熱記録材料に関する。
度が充分で、地肌白色が高い感熱記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール
性化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、
滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時（加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応によ
り発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比べ
て現象、定着時の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡
単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及
び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の種々
の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール
性化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、
滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時（加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応によ
り発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比べ
て現象、定着時の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡
単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及
び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の種々
の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密
度化に対する要求が高まつてきた。このため、記録装置
自体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発
が強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤
としての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の
許容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範
に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物にお
いて、融点を調整する事は難しく、また、フェノール性
化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方法
としては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−261
39号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号公報等に
記載されているように、感熱発色層に各種ワックス類、
脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニル
アルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類等の低融点
の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）として
添加する方法がある。しかし、これらの方法に基づいて
製造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、地肌白
色度、画像安定性等の点で未だ充分なものであるとは言
い難い。
度化に対する要求が高まつてきた。このため、記録装置
自体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発
が強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤
としての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の
許容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範
に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物にお
いて、融点を調整する事は難しく、また、フェノール性
化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方法
としては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−261
39号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号公報等に
記載されているように、感熱発色層に各種ワックス類、
脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニル
アルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類等の低融点
の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）として
添加する方法がある。しかし、これらの方法に基づいて
製造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、地肌白
色度、画像安定性等の点で未だ充分なものであるとは言
い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速
記録用として適し、、更に地肌白色度が高く、極めて実
用性の高い感熱記録材料を提供することにある。
記録用として適し、、更に地肌白色度が高く、極めて実
用性の高い感熱記録材料を提供することにある。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を
利用した感熱記録材料において、感度向上のための補助
成分として下記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表わされる炭
酸エステル加工物を使用したことを特徴とする感熱記録
材料が提供される。
利用した感熱記録材料において、感度向上のための補助
成分として下記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表わされる炭
酸エステル加工物を使用したことを特徴とする感熱記録
材料が提供される。
但し、式中、Ｒはアルキル基を、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは
アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を並びに
ｋ、ｌ、ｍ及びｎは０〜３の整数を、夫々表す。
アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を並びに
ｋ、ｌ、ｍ及びｎは０〜３の整数を、夫々表す。
本発明で感度向上のための補助成分として使用する前
記一般式で表わされる炭酸エステル化合物は、広範に使
用されている顕色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染
料（電子供与性無色染料）を熱時、溶解する能力が高
く、使用する炭酸エステル化合物の融点を調節すること
により、任意の感度の感熱記録材料を得ることができ
る。
記一般式で表わされる炭酸エステル化合物は、広範に使
用されている顕色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染
料（電子供与性無色染料）を熱時、溶解する能力が高
く、使用する炭酸エステル化合物の融点を調節すること
により、任意の感度の感熱記録材料を得ることができ
る。
本発明で用いる炭酸エステル化合物は感熱記録材料と
して保存安定性及び感度の点から、融点40〜150℃のも
のが好ましく、特に50〜120℃のものが好ましい。以下
に本発明で用いる炭酸エステル化合物の具体例を示すの
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
して保存安定性及び感度の点から、融点40〜150℃のも
のが好ましく、特に50〜120℃のものが好ましい。以下
に本発明で用いる炭酸エステル化合物の具体例を示すの
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系の染料のロイコ化合物が好ま
しく用いられる。このようなロイコ染料の具体例として
は、例えば、以下の示すようなものが挙げられる。
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系の染料のロイコ化合物が好ま
しく用いられる。このようなロイコ染料の具体例として
は、例えば、以下の示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッドラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッドラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
また本発明において用いられる顕色剤としては、電子
受容性の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、
チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及び
その金属塩等が好ましく適用され、その具体例としては
以下に示すようなものが挙げられる。
受容性の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、
チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及び
その金属塩等が好ましく適用され、その具体例としては
以下に示すようなものが挙げられる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−tertブチル−２メチ
ル）フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２メチル）フェ
ノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−ｏ−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩等。
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−tertブチル−２メチ
ル）フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２メチル）フェ
ノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−ｏ−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助
成分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができる。例えば、ポリビニル
アルコール、殿粉及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸三元共重合体、スチレン／無水マイレン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエ
マルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン
／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックス等が
挙げられる。
成分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができる。例えば、ポリビニル
アルコール、殿粉及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸三元共重合体、スチレン／無水マイレン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエ
マルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン
／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックス等が
挙げられる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及
び補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、また熱可融性物質としては、例えば、高級
脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、
3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高
級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃
の程度の融点を持つものが挙げられる。
び補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、また熱可融性物質としては、例えば、高級
脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、
3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高
級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃
の程度の融点を持つものが挙げられる。
なお、本発明においては、支持体と感熱発色層の間
に、必要に応じアンダーコート層として填料、結合剤、
熱可融性物質等を含有する層を設けることもできる。こ
の場合、填料、結合剤及び熱可融性物質の具体例として
は、前記感熱発色層において例示されたものと同様のも
のが挙げられる。
に、必要に応じアンダーコート層として填料、結合剤、
熱可融性物質等を含有する層を設けることもできる。こ
の場合、填料、結合剤及び熱可融性物質の具体例として
は、前記感熱発色層において例示されたものと同様のも
のが挙げられる。
さらに、本発明の感熱記録材料は、サーマルヘッド等
とのマッチング性向上や、記録画像保存性をより高める
等の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設けるこ
とも可能であるが、この場合、保護層を構成する成分と
しては前記の填料、結合剤、界面活性剤、熱可融性物質
を用いることもできる。
とのマッチング性向上や、記録画像保存性をより高める
等の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設けるこ
とも可能であるが、この場合、保護層を構成する成分と
しては前記の填料、結合剤、界面活性剤、熱可融性物質
を用いることもできる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を
含む感熱発色層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥するこ
とによって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色
剤、感度向上剤の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20
〜60重量％、20〜60重量％が適当である。
含む感熱発色層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥するこ
とによって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色
剤、感度向上剤の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20
〜60重量％、20〜60重量％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、
高速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極
めて実用性の高いものである。
高速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極
めて実用性の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１ 下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２時間粉
砕して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調
整した。
砕して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調
整した。
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 ビスフエノールＡ 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ液〕 ｐ−ビフェニルメチルカーボネート（化合物具体例No.1
の物質） 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕30部、
〔Ｄ液〕20部及びイソブチレン／無水マイレン酸共重合
体の20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形成
液とし、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥時付着量が
４〜5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色層を設け
た後、更にその表面滑度が500〜600秒になるよう層表面
をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成した。
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 ビスフエノールＡ 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ液〕 ｐ−ビフェニルメチルカーボネート（化合物具体例No.1
の物質） 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕30部、
〔Ｄ液〕20部及びイソブチレン／無水マイレン酸共重合
体の20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形成
液とし、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥時付着量が
４〜5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色層を設け
た後、更にその表面滑度が500〜600秒になるよう層表面
をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成した。
実施例２ 実施例１を〔Ｃ液〕のかわりに下記〔Ｅ液〕を使用し
た以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料
（ｂ）を作成した。
た以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料
（ｂ）を作成した。
ｐ−ビフェニルエチルカーボネート（化合物具体例No.2
の物質） 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 実施例３ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに下記〔Ｆ液〕を使用し
た以外は、すべて実施例１と同様にして感熱記録材料
（ｃ）を作成した。
の物質） 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 実施例３ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに下記〔Ｆ液〕を使用し
た以外は、すべて実施例１と同様にして感熱記録材料
（ｃ）を作成した。
ベンズヒドリルメチルカーボネート（化合物具体例No.7
の物質） 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60％ 比較例１ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりの水を使用した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
の物質） 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60％ 比較例１ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりの水を使用した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
比較例２ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに下記〔Ｇ液〕を使用し
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を
作成した。
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を
作成した。
ステアリン酸アミド 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 比較例３ 比較例２の分散液のＧ液のステアリン酸アミドの代り
にｐ−ビフェニルフェニルカーボネートを用いた以外は
比較例２と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
にｐ−ビフェニルフェニルカーボネートを用いた以外は
比較例２と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｆ）
を、松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字
実験装置にてヘッド電力0.45W/ドット、１ライン記録時
間20msec/、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパ
ルス幅を1.6、2.0及び2.4msecで印字し、その印字濃度
をマクベス濃度計RD−514（フィルターＷ−106）で測定
した。その結果を表−１に示す。
を、松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字
実験装置にてヘッド電力0.45W/ドット、１ライン記録時
間20msec/、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパ
ルス幅を1.6、2.0及び2.4msecで印字し、その印字濃度
をマクベス濃度計RD−514（フィルターＷ−106）で測定
した。その結果を表−１に示す。
次に感熱記録材料（ａ）〜（ｅ）の60℃の乾燥条件下
で24時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調べ
た。その結果を表−２に示す。
で24時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調べ
た。その結果を表−２に示す。
以上より、本発明の感熱記録材料は、発色感度が高
く、高速記録用として適しているとともに、地肌白色度
も高く、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが
判る。
く、高速記録用として適しているとともに、地肌白色度
も高く、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが
判る。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、補助成分として、下
記一般式［Ｉ］又は［II］で表される炭酸エステル化合
物を使用したことを特徴とする感熱記録材料。 （式中、Ｒはアルキル基を、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺはアルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を、並びにｋ、
ｌ、ｍ及びｎは０〜３の整数を、夫々表す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62157390A JP2605046B2 (ja) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62157390A JP2605046B2 (ja) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | 感熱記録材料 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH011584A JPH011584A (ja) | 1989-01-05 |
| JPS641584A JPS641584A (en) | 1989-01-05 |
| JP2605046B2 true JP2605046B2 (ja) | 1997-04-30 |
Family
ID=15648590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62157390A Expired - Fee Related JP2605046B2 (ja) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2605046B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220109354A (ko) | 2021-01-28 | 2022-08-04 | 슈팹 주식회사 | 직조형 섬유 제조 장치 및 이를 이용하는 섬유 제조 방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6034892A (ja) * | 1983-08-04 | 1985-02-22 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1987
- 1987-06-24 JP JP62157390A patent/JP2605046B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS641584A (en) | 1989-01-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |