JP2897145B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JP2897145B2 JP2897145B2 JP2252699A JP25269990A JP2897145B2 JP 2897145 B2 JP2897145 B2 JP 2897145B2 JP 2252699 A JP2252699 A JP 2252699A JP 25269990 A JP25269990 A JP 25269990A JP 2897145 B2 JP2897145 B2 JP 2897145B2
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- JP
- Japan
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- methyl
- butadiene
- recording material
- dimethylaminophenyl
- heat
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性に優れた感
熱記録材料に関する。
熱記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール
性化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、
滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時（加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応によ
り発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比べ
て現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡
単な装置で短時間に記録か得られること、騒音の発生及
び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の種々
の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール
性化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、
滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時（加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応によ
り発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比べ
て現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡
単な装置で短時間に記録か得られること、騒音の発生及
び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の種々
の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密
度化に対する要求が高まつてきた。このため、記録装置
自体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発
が強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤
としての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の
許容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範
に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物にお
いては、融点を調節する事は難しく、また、フェノール
性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方
法としては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−2
6139号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号公報等
に記載されているように、感熱発色層に各種ワックス
類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフェ
ニルアルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類等の低
融点の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）と
して添加する方法がある。しかし、これらの方法に基づ
いて製造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、地
肌発色等の点で未だ充分なものであるとは言い難い。
度化に対する要求が高まつてきた。このため、記録装置
自体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発
が強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤
としての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の
許容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範
に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物にお
いては、融点を調節する事は難しく、また、フェノール
性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方
法としては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−2
6139号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号公報等
に記載されているように、感熱発色層に各種ワックス
類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフェ
ニルアルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類等の低
融点の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）と
して添加する方法がある。しかし、これらの方法に基づ
いて製造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、地
肌発色等の点で未だ充分なものであるとは言い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、地肌
白色度が高い高速記録用として適する感熱記録材料を提
供することにある。
白色度が高い高速記録用として適する感熱記録材料を提
供することにある。
本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間の発
色反応を利用した感熱記録材料において、補助成分とし
て一般式（Ｉ） （式中、R1〜R4、ｍ、ｎは夫々以下のものを表わす。
色反応を利用した感熱記録材料において、補助成分とし
て一般式（Ｉ） （式中、R1〜R4、ｍ、ｎは夫々以下のものを表わす。
R1，R2：低級アルキル基 R3：水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基、ジアルキルアミノ基 R4：水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基 m:1〜５の整数 n:1〜４の整数） で表わされる化合物を使用したことを特徴とする感熱記
録材料が提供される。
キシ基、ジアルキルアミノ基 R4：水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基 m:1〜５の整数 n:1〜４の整数） で表わされる化合物を使用したことを特徴とする感熱記
録材料が提供される。
本発明で感度向上のための補助成分として使用する前
記一般式で示されるブタジエン系化合物は、広範に使用
されている顕色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料
（電子供与性無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、
任意の感度の感熱記録材料を得ることができる。
記一般式で示されるブタジエン系化合物は、広範に使用
されている顕色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料
（電子供与性無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、
任意の感度の感熱記録材料を得ることができる。
本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で示されるブタジエ
ン系化合物の具体例としては以下のようなものが挙げら
れるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ン系化合物の具体例としては以下のようなものが挙げら
れるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニル−
1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニル−
1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（ｐ−トリ
ル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（ｐ−トリ
ル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｍ−トリ
ル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｏ−トリ
ル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（４−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（２−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（３−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（２−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（３−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メト
キシフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（３−メト
キシフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（２−メト
キシフェニル）−1,3−ブタジエン、 1,1−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−1,3−ブタ
ジエン、 １−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−フェニル−1,3−ブタジエン、 １−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−（４−クロロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−（４−メチルフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−４
−（４−メトキシフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−メトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
１−フェニル−1,3−ブタジエン、 １−（２−メトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
１−（４−クロロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−クロロ−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−（４−クロロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−クロロ−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−フェニル−1,3−ブタジエン 本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系
等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよ
うなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示す
ようなものが挙げられる。
1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニル−
1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（ｐ−トリ
ル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（ｐ−トリ
ル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｍ−トリ
ル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（ｏ−トリ
ル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（４−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（２−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（３−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（２−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジエチルアミノフェニル）−１−（３−クロ
ロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メト
キシフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（３−メト
キシフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（２−メト
キシフェニル）−1,3−ブタジエン、 1,1−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−1,3−ブタ
ジエン、 １−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−フェニル−1,3−ブタジエン、 １−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−（４−クロロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−（４−メチルフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−４
−（４−メトキシフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−メトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
１−フェニル−1,3−ブタジエン、 １−（２−メトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
１−（４−クロロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−クロロ−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−（４−クロロフェニル）−1,3−ブタジエン、 １−（２−クロロ−４−ジメチルアミノフェニル）−１
−フェニル−1,3−ブタジエン 本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系
等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよ
うなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示す
ようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−アミル−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−ジ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフオラ
ン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−アミル−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−ジ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフオラ
ン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
また本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、例えば
フェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿
素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用さ
れ、その具体例としては以下に示すようなものが挙げら
れる。
を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、例えば
フェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿
素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用さ
れ、その具体例としては以下に示すようなものが挙げら
れる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチ
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェニノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−２
−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−タ
ーシャリーブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メチ
ルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4,4′−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニル
スルホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチ
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェニノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−２
−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−タ
ーシャリーブチルフェニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−ターシャリーブチル−２−メチ
ルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4,4′−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニル
スルホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助
成分を支持体上に結合させるために、慣用の種々の結合
剤を適宜用いることができる。例えば、ポリビニルアル
コール、殿粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三基
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等が挙げられる。
成分を支持体上に結合させるために、慣用の種々の結合
剤を適宜用いることができる。例えば、ポリビニルアル
コール、殿粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三基
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等が挙げられる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及
び補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤等を併用することができる。この場合、填料とし
ては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末を挙げることができる。
び補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤等を併用することができる。この場合、填料とし
ては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末を挙げることができる。
なお、本発明においては、支持体と感熱発色層の間
に、必要に応じアンダーコート層として填料、結合剤等
を含有する層を設けることもできる。この場合、填料及
び結合剤の具体例としては、前記感熱発色層において例
示されたものと同様のものが挙げられる。
に、必要に応じアンダーコート層として填料、結合剤等
を含有する層を設けることもできる。この場合、填料及
び結合剤の具体例としては、前記感熱発色層において例
示されたものと同様のものが挙げられる。
さらに、本発明の感熱記録材料は、サーマルヘッド等
とのマッチング性向上や、記録画像保存性をより高める
等の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設けるこ
とも可能であるが、この場合、保護層を構成する成分と
しては前記の填料、結合剤、界面活性剤を用いることも
できる。
とのマッチング性向上や、記録画像保存性をより高める
等の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設けるこ
とも可能であるが、この場合、保護層を構成する成分と
しては前記の填料、結合剤、界面活性剤を用いることも
できる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を
含む感熱発色層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥するこ
とによって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色
剤、感度向上剤の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20
〜60重量％、20〜60重量％が適当である。
含む感熱発色層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥するこ
とによって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色
剤、感度向上剤の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20
〜60重量％、20〜60重量％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、
高速記録用として適する極めて実用性の高いものであ
る。
高速記録用として適する極めて実用性の高いものであ
る。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜５、比較例1,2 下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間粉
砕して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調
製した。
砕して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調
製した。
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ リノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 ビスフエノールＡ 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ液〕 表−１の（Ａ）群の化合物 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕30部、
〔Ｄ液〕20部及びイソブチルレン／無水マレイン酸共重
合体の20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形
成液とし、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥時付着量
が４〜5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう層
表面をカレンダー掛けして各感熱記録材料を作製した。
〔Ｄ液〕20部及びイソブチルレン／無水マレイン酸共重
合体の20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形
成液とし、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥時付着量
が４〜5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう層
表面をカレンダー掛けして各感熱記録材料を作製した。
比較例３ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに水を使用した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。
実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。
以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｇ）
を、松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字
実験装置にてヘッド電力0.45W/ドット、１ライン記録時
間20msec/l、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパ
ルス幅を1.6、2.0及び2.4msecで印字し、その印字濃度
をマクベス濃度計RD−514で測定した。その結果を表−
１に示す。
を、松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字
実験装置にてヘッド電力0.45W/ドット、１ライン記録時
間20msec/l、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパ
ルス幅を1.6、2.0及び2.4msecで印字し、その印字濃度
をマクベス濃度計RD−514で測定した。その結果を表−
１に示す。
表−１から、本発明の感熱記録材料は、発色感度が高
く、高速記録用として適する極めて実用性の高い感熱記
録材料であることが判る。
く、高速記録用として適する極めて実用性の高い感熱記
録材料であることが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、補助成分として一般
式 （式中、R1〜R4、ｍ、ｎは夫々以下のものを表わす。 R1，R2：低級アルキル基 R3：水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基、ジアルキルアミノ基 R4：水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基 m:1〜５の整数 n:1〜４の整数） で表わされる化合物を使用したことを特徴とする感熱記
録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2252699A JP2897145B2 (ja) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2252699A JP2897145B2 (ja) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04129795A JPH04129795A (ja) | 1992-04-30 |
| JP2897145B2 true JP2897145B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=17241023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2252699A Expired - Fee Related JP2897145B2 (ja) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2897145B2 (ja) |
-
1990
- 1990-09-20 JP JP2252699A patent/JP2897145B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04129795A (ja) | 1992-04-30 |
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|---|---|---|---|
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