JP2534071B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色感度と画像安
定性に優れた感熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール
性化合物(特にビスフェノールA)、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、
滑剤、その他の助剤を分散した感熱記録層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時(加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される)の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応によ
り発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比べ
て現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡
単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及
び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の種々
の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密
度化に対する要求が高まつてきた。このため、記録装置
自体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発
が強く望まれている。その第1の方法としては、顕色剤
としての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の
許容レベルまで低融点化(例えば80〜120℃)し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範
に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物にお
いて、融点を調節する事は難しく、また、フェノール性
化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第2の方法
としては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−261
39号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号、特開昭6
0−82382号公報等に記載されているように、感熱記録層
に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニ
ル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニル
アミン類、p−ベンジルフェニル等の低融点の熱溶融性
物質を増感剤(あるいは融点降下剤)として添加する方
法も提案されている。しかし、これらの方法に基づいて
製造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、画像信
頼性等の点で未だ充分なものであるとは言い難い。
〔目的〕
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速
記録用として適し、更に地肌白色度が高く、且つ画像安
定性の高い感熱記録材料を提供することにある。
〔構成〕
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤を主
成分とする感熱記録層を設けた感熱記録材料において、
補助成分として下記式〔I〕〜〔VI〕で表わされるフェ
ノール性化合物の少くとも一種を用いると共に、下記式
〔VII〕で表わされるビニルエーテル化合物の少くとも
一種を用いることを特徴とする感熱記録材料が提供され
る。
(式中、R1及びR2は夫々炭素数1〜6のアルキル又はシ
クロアルキル基を示す。) (式中、R3又は−SO2を、及びXはハロゲン原子を、夫々示す。) (式中、R4及びR5は夫々炭素数1〜4のアルキル基を示
す。) (式中、R6,R7及びR8は夫々水素原子、炭素数1〜6の
アルキル又はシクロアルキル基を示す。) (式中、R9は炭素数1〜4のアルキル基又はアラルキル
基を示す。) CH2=CHOCH2CH2O−Ar−OCH2CH2OCH=CH2 〔VII〕 (式中、Arはベンゼン環又はナフタレン環を示し、該環
はハロゲン原子、アルキル基又はアラルキル基によって
置換されていてもよい。) 本発明の感熱記録材料は、補助成分として前記フェノ
ール性化合物と前記ビニルエーテル化合物を併用するこ
とにより、従来の感熱記録材料に比べ、発色濃度及び発
色感度に優れているため、高速記録用として適すると共
に、地肌白色度が高く、更に指紋等の接触による画像消
色もない。
従来、増感剤(あるいは融点降下剤)として知られて
いる各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェ
ニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニ
ルアミン、p−ベンジルビフェニル等の低融点物を用い
た感熱記録材料が、発色濃度、発色感度、地肌白色度等
の点で充分なものであるとい言い難いのに対し、本発明
の感熱記録材料はこのような欠点をもたない非常に優れ
たものということができる。
以下に本発明で使用するフェノール性化合物及びビニ
ルエーテル化合物の具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。
式〔I〕の化合物の具体例 (1)1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−ターシャリ−ブチルフェニル)ブタン (2)1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−シクロヘキシルフェニル)ブタン 式〔II〕の化合物の具体例 (3)2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン (4)ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン 式〔III〕の化合物の具体例 (5)ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシ
ャリ−ブチルフェニル)スルフィド (6)ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−イソプ
ロピル)スルフィド (7)ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−セカン
ダリ−ブチルフェニル)スルフィド 式〔IV〕の化合物の具体例 (8)ビス(2−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブチル
−5−メチルフェニル)メタン (9)ビス(2−ヒドロキシ−3−シクロヘキシル−5
−メチルフェニル)メタン (10)ビス(2−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブチル
−5−エチルフェニル)メタン (11)1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
ターシャリ−ブチルフェニル)ブタン (12)1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
シクロヘキシルフェニル)ブタン (13)1,1−ビス(2−エチル−4−ヒドロキシ−5−
ターシャリ−ブチルフェニル)ブタン 式〔V〕の化合物の具体例 (14)ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル (15)ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸エチルエス
テル (16)ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸プロピルエ
ステル (17)ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソプロピ
ルエステル (18)ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチルエス
テル (19)ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸−ターシャ
リ−ブチルエステル (20)ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエ
ステル 式〔VI〕の化合物の具体例 (21)1,4−ビス(p−ヒドロキシクミル)ベンゼン (22)1,3−ビス(p−ヒドロキシクミル)ベンゼン 式〔VII〕の化合物の具体例 (23)1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン (24)1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン (25)1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ナフタ
レン (26)1,5−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ナフタ
レン (27)1,7−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ナフタ
レン (28)2,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ナフタ
レン (29)2,7−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ナフタ
レン (30)1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)−2−
メチルベンゼン (31)1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)−2−
クロロベンゼン (32)1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)−4−
メチルベンゼン (33)1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)−4−
クロロベンゼン (34)1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)−4−
エチルベンゼン (35)1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)−4−
ベンジルベンゼン (36)1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)−4−
フェネチルベンゼン (37)1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)−4−
ターシャリ−ブチルベンゼン 本発明において用いられるロイコ染料は単独又は2種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッドラ
クトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリ
ド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオ
ラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−ク
ロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリク
ロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン、 3−N−メチル−N−イソアミルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフェニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフェニル)フタリド、 3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,
3′)−6′−ジメチルアミノフタリド、 3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−(N−エチル−N−イソプロピル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メ
チルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニル
フェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−
(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−
5、6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロ
モフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフル
オラン、 3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4′、5′−ベンゾフルオラン等。
また本発明において、用いられる顕色剤としては、前
記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化
合物、例えば、フェノール性化合物、チオフェノール性
化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好
ましく適用され、その具体例としては以下に示すような
ものが挙げられる。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノー
ル)、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 4−ベンジロキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オ
キサペンタン、 1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパ
ン、 1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、 サリチルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩等。
本発明の感熱記録材料を製造するには、前記式〔I〕
〜〔VI〕のフェノール性化合物、式〔VII〕のビニルエ
ーテル化合物、ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合
支持させればよい。この場合の結合剤としては、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、殿粉及びその誘導体、メトキシセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重
合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエ
マルジョンやスチレン/ブタジエン共重合体、スチレン
/ブタジェン/アクリル系共重合体等のラテックス等が
挙げられる。
また、本発明においては、前記フェノール性化合物、
ビニルエーテル化合物、ロイコ染料及び顕色剤と共に、
必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用される
補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性物
質(又は滑剤)等を併用することができる。この場合、
填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、
硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
なお、本発明においては、支持体と感熱記録層の間
に、必要に応じアンダーコート層として填料、結合剤、
熱可融性物質等を含有する層を設けることもできる。こ
の場合、填料及び結合剤の具体例としては、前記感熱記
録層において例示されたものと同様のものが挙げられ
る。
さらに、本発明の感熱記録材料は、サーマルヘッド等
とのマッチング性向上や、記録画像保存性をより高める
等の目的によって、感熱記録層の上に保護層を設けるこ
とも可能であるが、この場合、保護層を構成する成分と
しては前記の填料、結合剤、界面活性剤、熱可融性物質
を用いることもできる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を
含む感熱記録層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥するこ
とによって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色
剤、前記式〔I〕〜〔VI〕で示されるフェノール性化合
物、前記式〔VII〕で示されるビニルエーテル化合物の
使用量は、それぞれ5〜40重量%、20〜60重量%、10〜
60重量%、20〜60重量%が適当である。
〔効果〕
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、
高速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、保
存安定性に優れ、極めて有用性の高いものである。
〔実 施 例〕
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1 下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で2時間粉
砕して〔A液〕、〔B液〕、〔C液〕、〔D液〕及び
〔E液〕を調製した。
〔A液〕
3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 〔B液〕 ビスフェノールA 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10%水溶液 20部 水 60部 〔C液〕 1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン (化合物具体例No.23の化合物) 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 〔D液〕 1,1−3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
ターシャリ−ブチルフェニル)ブタン (化合物具体例No.1の化合物) 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 〔E液〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの5%水溶液 20部 水 60部 次に〔A液〕10部、〔B液〕30部、〔C液〕30部、
〔D液〕30部、〔E液〕20部及びイソブチレン/無水マ
レイン酸共重合体の20%アルカリ水溶液10部を混合して
感熱記録層形成液とし、これを秤量50g/m2の上質紙上に
乾燥後の染料付着量が0.5g/m2となるように塗布乾燥し
て感熱記録層を設けた後、更にその表面平滑度が500〜6
00秒になるよう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材
料を作成した。
実施例2 実施例1の〔D液〕のかわりに下記〔F液〕を使用し
た以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料を作
成した。
〔F液〕
2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン (化合物具体例No.3の化合物) 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 実施例3 実施例1の〔D液〕のかわりに下記〔G液〕を使用し
た以外は、すべて実施例1と同様にして感熱記録材料を
作成した。
〔G液〕
ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリ−
ブチルフェニル)スルフィド (化合物具体例No.5の化合物) 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 実施例4 実施例1の〔D液〕のかわりに下記〔H液〕を使用し
た以外は、すべて実施例1と同様にして感熱記録材料を
作成した。
〔H液〕
ビス(2−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブチル−5−
メチルフェニル)メタン 2 (化合物具体例No.8の化合物)0部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 実施例5 実施例1の〔D液〕のかわりに下記〔I液〕を使用し
た以外は、すべて実施例1と同様にして感熱記録材料を
作成した。
〔I液〕
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル (化合物具体例No.14の化合物) 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 実施例6 実施例1の〔D液〕のかわりに下記〔J液〕を使用し
た以外は、すべて実施例1と同様にして感熱記録材料を
作成した。
〔J液〕
1,4−ビス(p−ヒドロキシクミル)ベンゼン (化合物具体例No.21の化合物) 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 実施例7 実施例1の〔C液〕のかわりに下記〔K液〕を使用し
た以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作成し
た。
〔K液〕
1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン (化合物具体例No.24の化合物) 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 実施例8 実施例2の〔C液〕のかわりに下記〔K液〕を使用し
た以外は、実施例2と同様にして感熱記録材料を作成し
た。
実施例9 実施例3の〔C液〕のかわりに前記〔K液〕を使用し
た以外は、実施例3と同様にして感熱記録材料を作成し
た。
実施例10 実施例4の〔C液〕のかわりに前記〔K液〕を使用し
た以外は、実施例4と同様にして感熱記録材料を得た。
実施例11 実施例5の〔C液〕のかわりに前記〔K液〕を使用し
た以外は、すべて実施例5と同様にして感熱記録材料を
作成した。
実施例12 実施例6の〔C液〕のかわりに前記〔K液〕を使用し
た以外は、すべて実施例6と同様にして感熱記録材料を
作成した。
比較例1 実施例1の〔C液〕のかわりに下記〔L液〕を使用し
た以外は、すべて実施例1と同様にして比較用の感熱記
録材料を作成した。
〔L液〕
p−ベンジルビフェニル 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 比較例2 実施例2の〔C液〕のかわりに前記〔L液〕を使用し
た以外は、すべて実施例2と同様にして比較用の感熱記
録材料を作成した。
比較例3 実施例3の〔C液〕のかわりに前記〔L液〕を使用し
た以外は、すべて実施例3と同様にして比較用の感熱記
録材料を作成した。
比較例4 実施例4の〔C液〕のかわりに前記〔L液〕を使用し
た以外は、すべて実施例4と同様にして比較用の感熱記
録材料を作成した。
比較例5 実施例5の〔C液〕のかわりに前記〔L液〕を使用し
た以外は、すべて実施例5と同様にして比較用の感熱記
録材料を作成した。
比較例6 実施例6の〔C液〕のかわりに前記〔L液〕を使用し
た以外は、すべて実施例6と同様にして比較用の感熱記
録材料を作成した。
以上のようにして得た感熱記録材料を、松下電子部品
(株)製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッ
ド電力0.45W/ドット、1ライン記録時間20msec/、走
査線密度8×3.85ドット/mmの条件でパルス幅を1.6、2.
0及び2.4msecで印字し、その印字濃度をマスベス濃度計
RD−514(フィルタ−W−106)で測定した。その結果を
表−1に示す。
次に感熱記録材料を60℃の乾燥条件下で24時間の保存
性試験を行ない、地肌濃度の変化を調べるとともに、画
像部に指紋を押捺し、40℃、湿度90%の条件下で24時間
の保存試験を行ない、画像部の変化を調べた。それらの
結果を表−2に示す。
以上のことから、本発明の感熱記録材料は高速記録時
の発色性に優れ、地肌部の保存安定性、更には画像安定
性にもすぐれた極めて有用な感熱記録材料であることが
判る。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分と
    する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、補助成
    分として下記式〔I〕〜〔VI〕で表わされるフェノール
    性化合物の少くとも一種を用いると共に、下記式〔VI
    I〕で表わされるビニルエーテル化合物の少くとも一種
    を用いることを特徴とする感熱記録材料。 (式中、R1及びR2は夫々炭素数1〜6のアルキル又はシ
    クロアルキル基を示す。) (式中、R3又は−SO2を、及びXはハロゲン原子を、夫々示す。) (式中、R4及びR5は夫々炭素数1〜4のアルキル基を示
    す。) (式中、R6,R7及びR8は夫々水素原子、炭素数1〜6の
    アルキル又はシクロアルキル基を示す。) (式中、R9は炭素数1〜4のアルキル基又はアラルキル
    基を示す。) CH2=CHOCH2CH2O−Ar−OCH2CH2OCH=CH2 〔VII〕 (式中、Arはベンゼン環又はナフタレン環を示し、該環
    はハロゲン原子、アルキル基又はアラルキル基によって
    置換されていてもよい。)
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