JPH074970B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH074970B2
JPH074970B2 JP60239191A JP23919185A JPH074970B2 JP H074970 B2 JPH074970 B2 JP H074970B2 JP 60239191 A JP60239191 A JP 60239191A JP 23919185 A JP23919185 A JP 23919185A JP H074970 B2 JPH074970 B2 JP H074970B2
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性にすぐれた感
熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物(特にビスフェノールA)、有機酸等の酸化物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時(加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される。)の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応に
より発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比
べて現像、定着等の煩雑な処理を施することなく、比較
的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発
生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの
利点により、図書、文書などの複写に用いられる他、電
子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の
種々の情報並びに計算機器の記録材料として有用であ
る。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた、このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対し得る記録材料の開発が強
く望まれている。その第一の方法としては、顕色剤とし
ての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許容
レベルまで低融点化(例えば80〜120℃)し、ロイコ染
料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化することであ
る。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範に用
いられている顕色剤であるフェノール性化合物におい
て、融点を調節する事は難しく、また、フェノール性化
合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第二の方法と
しては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−26139
号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号公報等に記
載されているように、感熱発色層に各種ワックス類、脂
肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニルア
ルカン、クマリン酸、ジフェニルアミン類等の低融点の
熱溶融性物質を増感剤(あるいは融点降下剤)として添
加する方法がある。しかし、これらの方法に基づいて製
造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、地肌白色
度等の点で未だ充分なものであるとは言い難い。
〔目的〕
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く、極めて実用性
の高い感熱記録材料を提供することである。
〔構成〕
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式(I)で表わされるエーテル化合物を用いる
ものである。
(前記式中、Rは水酸基を少なくとも1個有するアルキ
レン基を表わし、環A及び環Bはベンゼン環を表わし、
これらの各環A及び環Bはアルキル基を置換基として1
〜3個程度有していても良い。
本発明で補助成分として併用する前記一般式(I)で表
わされる化合物は、広範に使用されている顕色剤(電子
受容性化合物)及びロイコ染料(電子供与性無色染料)
を熱時、溶解する能力が高く、併用する前記一般式
(I)の化合物の融点を調節することにより、任意の感
度の感熱記録材料を得ることができる。
本発明で用いる前記一般式(I)で表わされるエーテル
化合物は感熱記録材料としての保存安定性及び感度の点
から、融点40〜150℃のものが好ましく、特に50〜120℃
のものが好ましい。以下に本発明の前記一般式(I)で
表わされるエーテル化合物の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメ
チルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラク
トン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフェニル)アミ
ノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロ
ルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N
−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフェニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフェニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフェニル)
フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−
5、6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロ
モフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4′,5′−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノー
ル) 4,4′−セカンダリー−ブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチ
ルフェノール)、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノー
ル)、 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリー
ブチルフェノール)、 2,2′−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリー
ブチルフェノール)、 4,4′−ブチリデンビス(6−ターシャリーブチル−2
−メチル)フェノール、 4,4′−チオビス(6−ターシャリーブチル−2−メチ
ル)フェノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4,4′−ジフェノールフルホキシド、 p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオ
キサヘプタン、 1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキ
サペンタン、 1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパ
ン、 1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒド
ロキシプロパン N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、 サリチルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−o−クロロアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えばポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができ
る。
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ5〜40重量%、20〜60
重量%、20〜60重量%が適当である。
〔効果〕
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
〔実 施 例〕
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1 〔A 液〕 3−(N−メチル−N−シクロヘキノルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10%水溶液 20〃 水 60〃 〔B 液〕 ビスフェノールA 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10%水溶液 20〃 水 60〃 〔C 液〕 1,3−ジフェノキシ−2−プロパノール(化合物具体例N
o.5の化合物、融点79〜80℃) 20部 メチルセルロースの5%水溶液 20〃 水 60〃 〔D 液〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロース5%水溶液 20〃 水 60〃 次にA液10部、B液30部、C液30部、D液20部及びイソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体の20%アルカリ水溶
液10部を混合して感熱発色層形成液とし、これを坪量50
/m2の上質紙上に乾燥付着量が4〜5g/m2となるように塗
布乾燥して感熱発色層を設けた後、更にその表面平滑度
が500〜600秒になるよう層表面をカレンダー掛けして感
熱記録材料(a)を作成した。
実施例2 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔E〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(b)
を作成した。
〔E 液〕
p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10%水溶液 20〃 水 60〃 実施例3 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔F〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(C)
を作成した。
〔F 液〕
1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオ
キサヘプタン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10%水溶液 20部 水 60〃 実施例4 実施例1の〔C液〕のかわりに下記〔G液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(d)
を作成した。
〔G 液〕
2,3−ジフェノキシ−1−プロパノール〔化合物具体例N
o.4の化合物、融点78〜79℃) 20部 メチルセルロースの5%水溶液 20〃 水 60〃 実施例5 実施例2の〔C液〕のかわりに上記〔G液〕を使用する
以外はすべて実施例2と同様にして感熱記録材料(e)
を作成した。
実施例6 実施例3の〔C液〕のかわりに上記〔G液〕を使用する
以外はすべて実施例3と同様にして感熱記録材料(f)
を作成した。
比較例1 実施例1の〔C〕液のかわりに水を用いた他は実施例1
と同様にして感熱記録材料(g)を作成した。
比較例2 実施例1の〔C〕液のかわりに水を用いた以外は実施例
2と同様にして感熱記録材料(h)を作成した。
比較例3 実施例1の〔C〕液のかわりに水を用いた以外は実施例
3と同様にして感熱記録材料(i)を作成した。
比較例4 実施例1の〔C〕液のかわりに下記〔H〕液を用いた他
は実施例1と同様にして感熱記録材料(j)を作成し
た。
〔H 液〕
ステアリン酸アミド 20部 メチルセルロース5%水溶液 20〃 水 60〃 比較例5 実施例2の〔C〕液のかわりに上記〔H〕液を用いた他
は実施例2と同様にして感熱記録材料(k)を作成し
た。
比較例6 実施例3の〔C〕液のかわりに上記〔H〕液を用いた他
は実施例3と同様にして感熱記録材料(l)を得た。
実施例7 実施例1の〔C液〕のかわりに下記〔I液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(m)
を作成した。
〔I液〕
1,3−ビス(4−メチルフェノキシ)−2−プロパノー
ル(化合物具体例No.15の化合物、融点85〜88℃) 20部 メチルセルロースの5%水溶液 20〃 水 60〃 以上のようにして得た感熱記録材料(a)〜(m)を、
松下電子部品(株)製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験
装置にてヘッド電力0.45W/ドット、1ライン記録時間20
msec/、走査線密度8×3.85ドッド/mmの条件でパルス
幅を1.6、2.0、2.4(msec)で印字し、その印字濃度を
マクベス濃度計RD−541(フィルターW−106)で測定し
た。その結果を表−1に示す。
次に感熱記録材料(a)〜(m)を60℃の乾燥条件下で
24時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調べ
た。その結果を表−2に示す。
以上の結果より本発明の感熱記録材料は発色感度が高
く、高速記録用として適しているとともに、地肌白色度
も高く、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが
わかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応
    を利用した感熱記録材料において、補助成分として 一般式、 (式中、Rは水酸基を少なくとも1個有するアルキレン
    基を表わし、環A及び環Bはベンゼン核を表わし、環A
    及び環Bはアルキル基を置換基として有していてもよ
    い) で表わされるエーテル化合物を併用することを特徴とす
    る感熱記録材料。
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