JPH0679871B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0679871B2 JPH0679871B2 JP59105779A JP10577984A JPH0679871B2 JP H0679871 B2 JPH0679871 B2 JP H0679871B2 JP 59105779 A JP59105779 A JP 59105779A JP 10577984 A JP10577984 A JP 10577984A JP H0679871 B2 JPH0679871 B2 JP H0679871B2
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- Japan
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる酸性物質とを発色成分として
含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の
改良に関する。
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる酸性物質とを発色成分として
含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の
改良に関する。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴つて情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が記
録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的
簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に
得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価である
こと、（３）支持体として紙が用いられる場合が多く、
この際には支持体コストが安価であるのみでなく、得ら
れた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点故に、
コンピユーターのアウトプツト、電卓等のプリンター分
野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速フアク
シミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等において
広く用いられている。
社会の要請に伴つて情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が記
録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的
簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に
得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価である
こと、（３）支持体として紙が用いられる場合が多く、
この際には支持体コストが安価であるのみでなく、得ら
れた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点故に、
コンピユーターのアウトプツト、電卓等のプリンター分
野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速フアク
シミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等において
広く用いられている。
上記感熱記録材料は、通常紙、合成紙又は合成樹脂フイ
ルム等の支持体上に、加熱によつて発色反応を起し得る
発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することによ
り製造されており、このようにして得られた感熱記録材
料は熱ペン又は熱ヘツドで加熱することにより発色画像
が記録される。このような感熱記録材料の従来例として
は、例えば特公昭43−4160号公報又は特公昭45−14039
号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このような
従来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高速記
録の際十分な発色濃度が得られなかつた。そして、かか
る欠点を改善する方法として、例えば特開昭49−38424
号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニトロ
アニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物を、特
開昭52−106746号公報にはアセト酢酸アニリドを、特開
昭53−11036号公報には、N,N−ジフエニルアミン誘導
体、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、特開
昭53−39139号公報には、アルキル化ビフエニル、ビフ
エニルアルカンを、特開昭56−144193号公報にはｐ−オ
キシ安息香酸エステル誘導体を、それぞれ含有させるこ
とによつて高速化、高感度化をはかる方法が開示されて
いて、なかでもｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルを顕色
剤として用いるのも有効な方法として知られていた。
ルム等の支持体上に、加熱によつて発色反応を起し得る
発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することによ
り製造されており、このようにして得られた感熱記録材
料は熱ペン又は熱ヘツドで加熱することにより発色画像
が記録される。このような感熱記録材料の従来例として
は、例えば特公昭43−4160号公報又は特公昭45−14039
号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このような
従来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高速記
録の際十分な発色濃度が得られなかつた。そして、かか
る欠点を改善する方法として、例えば特開昭49−38424
号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニトロ
アニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物を、特
開昭52−106746号公報にはアセト酢酸アニリドを、特開
昭53−11036号公報には、N,N−ジフエニルアミン誘導
体、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、特開
昭53−39139号公報には、アルキル化ビフエニル、ビフ
エニルアルカンを、特開昭56−144193号公報にはｐ−オ
キシ安息香酸エステル誘導体を、それぞれ含有させるこ
とによつて高速化、高感度化をはかる方法が開示されて
いて、なかでもｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルを顕色
剤として用いるのも有効な方法として知られていた。
しかしながら、これらの各種顕色剤は記録画像が褪色し
たり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）したり
するという欠点を依然として有している。
たり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）したり
するという欠点を依然として有している。
本発明の目的は、上記した従来の欠点を改善した高感度
熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録画
像が褪色したり、白化したりすることの少ない感熱記録
材料を提供することにある。
熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録画
像が褪色したり、白化したりすることの少ない感熱記録
材料を提供することにある。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされるビス（４−ヒドロ
キシフエニルチオ）アルキレン誘導体と、（ｂ）下記一
般式（II）で表わされる化合物を組合せて用いることを
特徴とする感熱記録材料が提供される。
を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされるビス（４−ヒドロ
キシフエニルチオ）アルキレン誘導体と、（ｂ）下記一
般式（II）で表わされる化合物を組合せて用いることを
特徴とする感熱記録材料が提供される。
（式中、ｎは１又は２を表わす） 本発明は、上記したように、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物と、一般式（II）で表わされる化合物とを適宜組
み合わせて顕色剤として用いることをその主たる構成と
するものである。
化合物と、一般式（II）で表わされる化合物とを適宜組
み合わせて顕色剤として用いることをその主たる構成と
するものである。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては次のものが挙
げられる。
げられる。
一般式（II）で表わされる化合物としては、例えば、次
のものが挙げられる。
のものが挙げられる。
本発明において、一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、
融点が100〜150℃であり、かつ顕色能が高いため、4,
4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−ブチリデ
ンジフエノールのような従来の顕色剤に比較して熱応答
性が高く、また、発色画像の均一性も優れている。一般
式（II）で表わされる化合物は、感度の面では高くない
が、上記顕色剤と混合併用すると共融し、前記顕色剤の
発色部での再結晶化を防止するため、褪色、白化という
現象を防止するものと考えられる。また、一般に顕色剤
を二種以上併用すると水溶性が増大したり、共融温度が
低くなりすぎたりして感熱塗液のカブリが大きくなつた
りするが、上記一般式（Ｉ）で表わされる顕色剤は水溶
性が低いのでそのような問題も生じない。
融点が100〜150℃であり、かつ顕色能が高いため、4,
4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−ブチリデ
ンジフエノールのような従来の顕色剤に比較して熱応答
性が高く、また、発色画像の均一性も優れている。一般
式（II）で表わされる化合物は、感度の面では高くない
が、上記顕色剤と混合併用すると共融し、前記顕色剤の
発色部での再結晶化を防止するため、褪色、白化という
現象を防止するものと考えられる。また、一般に顕色剤
を二種以上併用すると水溶性が増大したり、共融温度が
低くなりすぎたりして感熱塗液のカブリが大きくなつた
りするが、上記一般式（Ｉ）で表わされる顕色剤は水溶
性が低いのでそのような問題も生じない。
本発明において、上記組み合わせからなる顕色剤は、ロ
イコ染料１重量部に対して一般に１〜10重量部、好まし
くは２〜６重量部の範囲で用いられる。また、一般式
（Ｉ）で表わされる顕色剤（ａ）と一般式（II）で表わ
される顕色剤（ｂ）との使用重量割合は1:1〜10:1とす
るのがよく、好ましくは2:1〜5:1の範囲がよい。さらに
また必要に応じて従来から公知のフエノール性酸性物質
を添加することもできる。
イコ染料１重量部に対して一般に１〜10重量部、好まし
くは２〜６重量部の範囲で用いられる。また、一般式
（Ｉ）で表わされる顕色剤（ａ）と一般式（II）で表わ
される顕色剤（ｂ）との使用重量割合は1:1〜10:1とす
るのがよく、好ましくは2:1〜5:1の範囲がよい。さらに
また必要に応じて従来から公知のフエノール性酸性物質
を添加することもできる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料層と顕色剤層
との間に中間層を介在させた構造の感熱記録材料、感熱
発色層の表面又は裏面に保護層を設けた構造の感熱記録
材料の他、ロイコ染料を転写層として支持体に支持させ
て形成した転写シートと、顕色剤を受容層として支持体
に支持させた受容シートとからなる熱転写型の感熱記録
材料として利用することができる。熱転写型の感熱記録
材料の場合、転写シートに対して、受容シートをその受
容層が転写シートの転写層に接するようにして重ね、そ
の重合シートの表面又は裏面から熱印字することにより
受容シートの受容層面に所望の発色画像を形成させるこ
とができる。
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料層と顕色剤層
との間に中間層を介在させた構造の感熱記録材料、感熱
発色層の表面又は裏面に保護層を設けた構造の感熱記録
材料の他、ロイコ染料を転写層として支持体に支持させ
て形成した転写シートと、顕色剤を受容層として支持体
に支持させた受容シートとからなる熱転写型の感熱記録
材料として利用することができる。熱転写型の感熱記録
材料の場合、転写シートに対して、受容シートをその受
容層が転写シートの転写層に接するようにして重ね、そ
の重合シートの表面又は裏面から熱印字することにより
受容シートの受容層面に所望の発色画像を形成させるこ
とができる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水容性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水容性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
つて製造され、各種の記録分野に応用される。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
つて製造され、各種の記録分野に応用される。
本発明の感熱記録材料は、一般式（Ｉ）の化合物と一般
式（II）で表わされる化合物を混合併用したものを顕色
剤として用いたため、従来のそれに比較して、記録画像
の褪色、白化が極めて少なく、かつ熱感度にすぐれ、高
発色性を示し、画像信頼性が高い。
式（II）で表わされる化合物を混合併用したものを顕色
剤として用いたため、従来のそれに比較して、記録画像
の褪色、白化が極めて少なく、かつ熱感度にすぐれ、高
発色性を示し、画像信頼性が高い。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１ 〔Ａ液〕 ３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 300部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 400部 〔Ｂ液〕 1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−3,5−ジオキ
サヘプタン 150部 1,3−ジ〔２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン 50部 炭酸カルシウム 100部 10％ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 500部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグライダー
で、２〜４時間粉砕分散してＡ液、Ｂ液を調製した。
メチル−７−アニリノフルオラン 300部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 400部 〔Ｂ液〕 1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−3,5−ジオキ
サヘプタン 150部 1,3−ジ〔２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン 50部 炭酸カルシウム 100部 10％ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 500部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグライダー
で、２〜４時間粉砕分散してＡ液、Ｂ液を調製した。
次にＡ液とＢ液をその重量比がA:B＝1:8となるように混
合撹拌して感熱塗液を調製し、52g/m2（坪量）の市販上
質紙に乾燥後塗布量が5g/m2になるようにワイヤーバー
で塗布した。これらの塗布紙を平滑度が700〜1200secに
なるようにキヤレンダーがけしてそれぞれ本発明の感熱
記録材料を作成した。
合撹拌して感熱塗液を調製し、52g/m2（坪量）の市販上
質紙に乾燥後塗布量が5g/m2になるようにワイヤーバー
で塗布した。これらの塗布紙を平滑度が700〜1200secに
なるようにキヤレンダーがけしてそれぞれ本発明の感熱
記録材料を作成した。
比較例１ 実施例１における〔Ｂ液〕の1,3−ジ〔２−（４−ヒド
ロキシフエニル）−２−プロピル〕ベンゼンのかわり
に、1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタンを用いた他は全く同様にして、比較用の
感熱記録材料を作成した。
ロキシフエニル）−２−プロピル〕ベンゼンのかわり
に、1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタンを用いた他は全く同様にして、比較用の
感熱記録材料を作成した。
比較例２ 実施例１における〔Ｂ液〕の1,7−ジ（４−ヒドロキシ
フエニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンに代えて、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、又、1,3−ジ〔２−
（４−ヒドロキシフエニル）−２−プロピル〕ベンゼン
のかわりに2,2′−メチレンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフエノール）を用いた以外は同様にして、比較
用の感熱記録材料を作成した。
フエニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンに代えて、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、又、1,3−ジ〔２−
（４−ヒドロキシフエニル）−２−プロピル〕ベンゼン
のかわりに2,2′−メチレンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフエノール）を用いた以外は同様にして、比較
用の感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて、動的発色感度画像の褪
色性、白化についての試験を行なつた。その結果を表−
１に示した。なお、試験法は下記のようにして行なつ
た。
色性、白化についての試験を行なつた。その結果を表−
１に示した。なお、試験法は下記のようにして行なつ
た。
（１）動的発色感度……松下電子部品（株）製、薄膜ヘ
ツドを有する感熱印字実験装置にてヘツド電圧0.45w/ド
ツト、１ライン記録時間20ms/、走査線密度８×3.85
ドツト/mmの条件でパルス巾を1.0,1.2,1.4,1.6,1.8,2.0
msecで印字し、その印字濃度はマクベス濃度計RD−514
（フイルター−Ｗ−106）で測定した。
ツドを有する感熱印字実験装置にてヘツド電圧0.45w/ド
ツト、１ライン記録時間20ms/、走査線密度８×3.85
ドツト/mmの条件でパルス巾を1.0,1.2,1.4,1.6,1.8,2.0
msecで印字し、その印字濃度はマクベス濃度計RD−514
（フイルター−Ｗ−106）で測定した。
（２）画像の褪色性……（１）の動的発色感度を測定し
たサンプルについて印字濃度が1.0〜1.2のものを（これ
をDo）常温で15日間放置した後の濃度を測定し（これを
Ｄとする）、下式に従つて濃度減少を求めた。
たサンプルについて印字濃度が1.0〜1.2のものを（これ
をDo）常温で15日間放置した後の濃度を測定し（これを
Ｄとする）、下式に従つて濃度減少を求めた。
（３）画像の白化……（２）と同様のテストを行ない、
目視により下のように判定した。
目視により下のように判定した。
◎‥白粉発生なし ○‥白粉発生がほとんどなし △‥白粉発生あるが実用上問題なし ×‥白粉発生が多く実用不可 表−１に示した結果からわかるように、本発明の感熱記
録シートは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを顕色剤
として用いた従来公知の系（比較例２）と同等以上の動
的感度が得られ、かつ、比較例１、２に比して画像の褪
色性、白化現像が改善されていることがわかる。
録シートは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを顕色剤
として用いた従来公知の系（比較例２）と同等以上の動
的感度が得られ、かつ、比較例１、２に比して画像の褪
色性、白化現像が改善されていることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利
用した感熱記録材料において、該顕色剤として、（ａ）
下記一般式（Ｉ）で表わされるビス（（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）アルキレン誘導体と、（ｂ）下記一般式
（II）で表わされる化合物とを組合せて用いることを特
徴とする感熱記録材料。 （式中、ｎは１又は２を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59105779A JPH0679871B2 (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59105779A JPH0679871B2 (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60248395A JPS60248395A (ja) | 1985-12-09 |
| JPH0679871B2 true JPH0679871B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=14416635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59105779A Expired - Fee Related JPH0679871B2 (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679871B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6195988A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60225790A (ja) * | 1984-04-24 | 1985-11-11 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1984
- 1984-05-25 JP JP59105779A patent/JPH0679871B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60248395A (ja) | 1985-12-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |