JPS62117788A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS62117788A
JPS62117788A JP60259245A JP25924585A JPS62117788A JP S62117788 A JPS62117788 A JP S62117788A JP 60259245 A JP60259245 A JP 60259245A JP 25924585 A JP25924585 A JP 25924585A JP S62117788 A JPS62117788 A JP S62117788A
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JP
Japan
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JP60259245A
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English (en)
Inventor
Hiroaki Okuda
奥田 宏明
Masanaka Nagamoto
長本 正仲
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利
用した感熱記録材料の改良に関する。
〔従来技術〕
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、 0)Qiに加熱するだけで発色画像が
記録され煩雑な現像工程が不要であること、(2)比較
的簡単でコンパクトな装置を用いて記録できること、更
に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価であ
ること、(3)支持体として紙が用いられる場合が多く
、この際には支持体コストが安価であるのみでなく、得
られた記録物の感触も普通紙に近いこと等の利点故に、
コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分
野、医療計側用のレコーダー分野、低並びに高速ファク
シミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等において
広く用いられている。
上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙又は合成樹脂フ
ィルム等の支持体上に5加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
材料は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画
像が記録される。このような感熱記録材料の従来例とし
ては、例えば特公昭43−4160号公報又は特公昭4
5−14039号公報開示の感熱記録材料が挙げられる
が、このような従来の感熱記録材料は、例えば熱応答性
が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかった
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭49−3
4842号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、m
−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合
物を、特開昭52−106746号公報にはアセト酢酸
アニリドを、特開昭53−11036号公報には、N、
N−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カ
ルバゾール誘導体を、又特開昭53−39130号公報
には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、
又特開昭56−1/14193号公報には、P−オキシ
安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化
、高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの
中でP−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として
用いる方法が最も有効であるとされている。
しかしながら、これらの諸顕色剤は、記録画像が褪色し
たり、可塑剤や油等で消色するという欠点を依然有して
いる。
〔目   的〕
本発明の目的は、上記した従来の欠点を改善した高感度
熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録画
像の信頼性が高く、しかも耐曲性及び耐水性に優れ、か
つ水接触による白化の少ない感熱記録材料を提供するこ
とにある。
〔構  成〕
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利
用した感熱記録材料において、アンダー層として下記一
般式(1)で表わされる化合物と。
下記一般式(■)で表わされる化合物を用い、感熱発色
層の該顕色剤として下記一般式(III)で表わされる
化合物を用いることを特徴とする感熱記録材料が提供さ
れる。
一般式(1) (式中nはl又は2を表わす) 一般式(II) 一般式(III) 本発明においては、感熱発色層に顕色剤として、前記一
般式(Ill)で表わされる化合物を用いるが、必要に
より該感熱発色層には、該一般式(III)の化合物と
共に、前記一般式(1)で表わされる化合物を含有させ
ることもできる。この場合、前記一般式(1)で示され
る化合物の使用量は前記一般式(m)の化合物1部に対
し0.1〜1.5部とするのがよい。
本発明においては、前記した一般式(III )で表わ
される化合物を感熱発色層に用い、かつ感熱発色層と支
持体との間に一般式C1)又は一般式(II)で示され
る化合物を含有したアンダーコート層に用いることによ
り、熱感度が高く、しかも、耐油性、耐可塑剤性、耐水
性等が極めて優れ、かつ画像白化の少ない感熱記録材料
が得られる。
本発明において用いるロイコ染料は酢独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミン−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン。
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −)−リフルオルメチルフェニル
)アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(3
,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7(m−トリクロロメチルアニリノ
)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン。
3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾイントリノーピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−47−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−47−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
グロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(ρ−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
′、5’−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、インブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ク
レー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の
無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/
メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の
微粉末を挙げることができ、熱可融性物質としては、例
えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金
属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミン
との縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリ
コール、3゜4−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジア
ルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の
50〜200°Cの程度の融点を持つものが挙げられる
さらに本発明では、必要に応じ、vq記粘結合剤填料、
熱可融性物質を主成分とする中間層及び保護層を設ける
こともできる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱へ゛り形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチック
フィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すること
によって製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安
定性を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用
される。
〔効  果〕
本発明は、感熱発色層中に顕色剤として前記一般式(I
II)の化合物を用いると共にアンダーコート層中に前
記一般式(1)又は一般式(II)の化合物を含有させ
たことにより、記録画像の信頼性が高く、また耐油性、
耐可塑剤性及び耐水性に優れ、しかも、水接触による白
化が極めて少ない感熱記録材料を得ることができる。
〔実施例〕
本発明を次に実施例により更に詳細に説明する。
なお、以下の部及び%はいずれも重量基僧である。
実施例1 〔A 液〕 47%スチレン−アクリル共重合体 微粉末分散液             21部10%
ポリビニルアルコール水溶液    25部水    
                       94
部〔B 液〕 10%ポリビニルアルコール水溶液    20部水 
                         
  60部上記組成物をそれぞれ48時間ボールミルで
分散して、A液及びB液を得1次に、A液15部、B液
2.5部、30%ポリアミド系乳化剤0.3部及び水2
.7部を混合してアンダー液を調製し、これを坪量52
g/mの上質紙上に乾燥後の重量が3〜4g/ボとなる
ようにワイヤーバーで塗布乾燥する。この塗布済み紙を
2紙とする。
〔C液〕
3−N−メチル−3−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン          
      20部lO%ポリビニルアルコール水溶液
    20部水                 
          60部〔D 液〕 炭酸カルシウム             10部10
%ポリビニルアルコール水溶液    25部水   
                       55
部上記組成物をそれぞれ72時間ボールミルで分散して
C液及びD液を得、次に、C液3部、D液lO部及び水
7部を混合して感熱発色層形成液を調製し、これを2紙
上に乾燥後の重量が3〜4g/rr?どなるようにワイ
ヤーバーで塗布乾燥した。次いで、シリカ3部、lO%
ポリビニルアルコール50部、15%ポリアミド系架橋
剤20部及び水25部からなるオーバーコート液を調製
し、前記で得た感熱発色層の上に乾燥付着量3〜4g/
 mになるように塗布乾燥し、更に、表面に平滑度70
0〜1200secとなるようにキャレンダーがけをし
て本発明の感熱記録材料を得た。
実施例2 〔E 液〕 炭酸カルシウム            10部10%
ポリビニルアルコール水溶液    25部水    
                       50
部上記組成物を72時間ボールミルで分散し、E液を得
る。実施例1のD液をE液に置換した以外は実施例1と
同様にして本発明の感熱記録紙を得た。
比較例1 実施例1の〔Δ液〕を下記〔F液〕に置換した以外は、
実施例1と同様にして比較例1の感熱記録材料を得た。
〔F 液〕
47%スチレン−アクリル共重合体 微粉末分散液             21部10%
ポリビニルアルコール水溶液    25部水    
                      104
部比較例2 実施例1の〔B液〕を除いた以外は実施例1と同様にし
て比較例2の感熱記録材料を得た。
比較例3 実施例1の〔D液〕を下記〔G液〕に置換した以外は、
実施例1と同様にして比較例3の感熱記録材料を得た。
〔G 液〕 炭酸カルシウム             10部10
%ポリビニルアルコール水溶液    5部水    
                      85部
比較例4 実施例1の〔A液〕中の ノールAに置換した以外は、実施例1と同様にしで比較
例4の感熱記録材料を得た。
以上の感熱記録材料において、動的発色濃度。
耐油性、耐塩化ビニルラップ性及び耐水性について試験
を行った。その結果を表−1に示す。なお、試験法は下
記のようにして行った。
(1)動的発色濃度 松下電子部品罪製、薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装
置にてヘッド電力0.45W/ドツト、1ライン記録時
間20rns/ Q、走査線密度8 x 3.85ドツ
ト/mmの条件でパルス巾を1.8m5ecで印字し、
その印字a度をマクベス濃度計RD−514(フィルタ
ーty −106)で測定した。
(2)耐油性 (1)の動的発色濃度を測定したサンプルにつして印字
濃度が0.8〜1.3のもの(これをDoとする)に綿
実油を0.5g#r?付着させ、40°C−Dryの条
件下に24時間放置した後の濃度を測定しくこれをDと
する)下式に従って濃度減少率を求めた。
(3)耐塩化ビニルラップ性 (1)の動的発色濃度を測定したサンプルについて印字
濃度が0.8〜1.3のもの(これをDoとする)に塩
化ビニルラップ(3枚重ね)を当て、荷重5kg/cn
Tをかけ40°C−Dryに24時間放置した後の濃度
を測定しくこれをDとする)、下式に従って濃度減少率
を求めた。
Do−D 濃度減少率=−X 100 (%) (4)耐水性 (1)の動的発色濃度を測定したサンプルについて印字
濃度が0.8〜1.3のもの(これをDoとする)を水
に浸漬し、常温で24時間放置した後の濃度を測定しく
これをDとする)、下式に従って濃度減少率を求めた。
同時に画像白化を目視により下のように判定した。
0:白粉発生がほとんどなし Δ:白粉発生あるが実用上問題なし ×:白粉発生が多く実用不可 表−1

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱
    記録材料において、アンダー層として下記一般式( I
    )で表わされる化合物と、下記一般式(II)で表わされ
    る化合物を用い、感熱発色層の該顕色剤として下記一般
    式(III)で表わされる化合物を用いることを特徴とす
    る感熱記録材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nは1又は2を表わす) 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼
  2. (2)感熱発色層に一般式(III)の化合物1部に対し
    、一般式( I )で表わされる化合物を0.1〜1.5
    部の範囲で含有させた特許請求の範囲第1項記載の感熱
    記録材料。
JP60259245A 1985-11-19 1985-11-19 感熱記録材料 Pending JPS62117788A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05242956A (ja) * 1992-02-28 1993-09-21 Toto Ltd コロナ放電器

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05242956A (ja) * 1992-02-28 1993-09-21 Toto Ltd コロナ放電器

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