JPS6094384A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS6094384A JPS6094384A JP58203462A JP20346283A JPS6094384A JP S6094384 A JPS6094384 A JP S6094384A JP 58203462 A JP58203462 A JP 58203462A JP 20346283 A JP20346283 A JP 20346283A JP S6094384 A JPS6094384 A JP S6094384A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- heat
- color
- thermal
- sensitive recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる酸性物質とを発色成分として
含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の
改良に関する。
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる酸性物質とを発色成分として
含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の
改良に関する。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が記
録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的
簡単でコンバク１−か装置を用いて製造できること、更
に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安値であ
ること、（３）支持体として紙が用いられる場合が多く
、この際には支持体コストが安値であるのみでなく、得
られた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点故に
、コンピューターのアウトフット、電卓等のプリンター
分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速ファ
クシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等におい
て広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）単に加熱するだけで発色画像が記
録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的
簡単でコンバク１−か装置を用いて製造できること、更
に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安値であ
ること、（３）支持体として紙が用いられる場合が多く
、この際には支持体コストが安値であるのみでなく、得
られた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点故に
、コンピューターのアウトフット、電卓等のプリンター
分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速ファ
クシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等におい
て広く用いられている。
上記感熱記録材料は、通常紙、合成紙又は合成樹脂フィ
ルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得る
発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することによ
り製造されており、このようにして得られた感熱記録材
料は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画像
が記録される。
ルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得る
発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することによ
り製造されており、このようにして得られた感熱記録材
料は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画像
が記録される。
このような感熱記録材料の従来例としては、例えば特公
昭４３−４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３９号
公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このような従
来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高速記録
の際十分な発色濃度が得られなかった。そして、かかる
欠点を改善する方法として、例えば特開昭４９−３４８
４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニ
トロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物を
、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸アニ
リドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ、Ｎ−
ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カルバ
ゾール誘導体を、特開昭５３−３９１３９号公報にはア
ルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、特開昭５
６−１４４１９３号公報にはＰ−オキシ安息香酸エステ
ル誘導体を、それぞれ含有させることによって高速化、
高感度化をはかる方法が開示されており、また、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチルエステルを顕色剤として用い
るのも有効な方法として知られていた。
昭４３−４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３９号
公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このような従
来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高速記録
の際十分な発色濃度が得られなかった。そして、かかる
欠点を改善する方法として、例えば特開昭４９−３４８
４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニ
トロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物を
、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸アニ
リドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ、Ｎ−
ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カルバ
ゾール誘導体を、特開昭５３−３９１３９号公報にはア
ルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、特開昭５
６−１４４１９３号公報にはＰ−オキシ安息香酸エステ
ル誘導体を、それぞれ含有させることによって高速化、
高感度化をはかる方法が開示されており、また、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチルエステルを顕色剤として用い
るのも有効な方法として知られていた。
しかしながら、これらの各種顕色剤は記録画像が褪色し
たり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）したり
するという欠点を依然として有している。
たり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）したり
するという欠点を依然として有している。
本発明の目的は、上記した従来の欠点を改善した高感度
熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録画
像が褪色したり、白化したりすることの少ない感熱記録
材料を提供することにある。
熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録画
像が褪色したり、白化したりすることの少ない感熱記録
材料を提供することにある。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルと下記一般式（
Ｉ）で表わされるビスフェノール誘導体の組合せを用い
ることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルと下記一般式（
Ｉ）で表わされるビスフェノール誘導体の組合せを用い
ることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
（式中、Ｘはハロゲン、Ｙは−５０２−又はＣ（ＣＨ３
） ｚ−１ｍは１又は２を表わし、２個のベンゼン環に
結合する各ハロゲンＸは、Ｙに対し、それぞれ対称な位
置関係にあるものとする）本発明は、上記したように、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルと一般式（Ｉ
）で表わされる化合物とを適宜組合せて顕色剤として用
いることをその主たる構成とするものである。
） ｚ−１ｍは１又は２を表わし、２個のベンゼン環に
結合する各ハロゲンＸは、Ｙに対し、それぞれ対称な位
置関係にあるものとする）本発明は、上記したように、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルと一般式（Ｉ
）で表わされる化合物とを適宜組合せて顕色剤として用
いることをその主たる構成とするものである。
前記一般式（１’）で表わされる化合物としては例えば
次のものを挙げることができる。
次のものを挙げることができる。
本発明において用いられる４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チルエステルは、融点が１０５〜１１０℃であり、かつ
顕色能が高いため、４，４′ −イソプロピリデンジフ
ェノ−／ＩＦ、４，４′ −ブチリデンジフェノールの
ような従来の顕色剤に比較して熱応答性が高く、また発
色画像の濃度均一性も優れている。
チルエステルは、融点が１０５〜１１０℃であり、かつ
顕色能が高いため、４，４′ −イソプロピリデンジフ
ェノ−／ＩＦ、４，４′ −ブチリデンジフェノールの
ような従来の顕色剤に比較して熱応答性が高く、また発
色画像の濃度均一性も優れている。
一般式（１）で表わされるビスフェノール誘導体の顕色
性物質は、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルよりも融点
はかなり高いが、２種混合併用すると共融し、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチルエステルの発色部での再結晶化
を防止するため、褪色、白化という現象による画像劣化
を防止するものと考えられる。
性物質は、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルよりも融点
はかなり高いが、２種混合併用すると共融し、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチルエステルの発色部での再結晶化
を防止するため、褪色、白化という現象による画像劣化
を防止するものと考えられる。
また、一般に顕色性物質を二種以上併用すると水溶性が
増大したり、共融温度が低くなりすぎたりして感熱塗液
のカブリが大きくなったりするが、上記（Ｉ）式で表わ
される顕色性物質は水溶性が低いのでそのような問題も
生じない。
増大したり、共融温度が低くなりすぎたりして感熱塗液
のカブリが大きくなったりするが、上記（Ｉ）式で表わ
される顕色性物質は水溶性が低いのでそのような問題も
生じない。
本発明において、上記組合せからなる顕色剤は、ロイコ
染料１重量部に対して、一般に、１〜ＩＯ重量部、好ま
しくは２〜６重量部の範囲で用いられる。
染料１重量部に対して、一般に、１〜ＩＯ重量部、好ま
しくは２〜６重量部の範囲で用いられる。
また、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルと一般
式（１）及び（ＩＩ）で表わされる顕色剤との使用重量
割合は、１：１〜１０：１とするのがよく、好ましくは
、２：１〜５：１の範囲がよい。さらにまた必要に応じ
て従来から公知のフェノール性酸性物質を添加すること
もできる。
式（１）及び（ＩＩ）で表わされる顕色剤との使用重量
割合は、１：１〜１０：１とするのがよく、好ましくは
、２：１〜５：１の範囲がよい。さらにまた必要に応じ
て従来から公知のフェノール性酸性物質を添加すること
もできる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料層と顕色剤層
との間に中間層を介在させた構造の感熱記録材料、感熱
発色層の表面又は裏面に保護層を設けた構造の感熱記録
材料の他、ロイコ染料を転写層として支持体に支持させ
て形成した転写シートと、顕色剤を受容層として支持体
に支持させた受容シートとからなる熱転写型の感熱記録
材料として利用することができる。熱転写型の感熱記録
材料の場合、転写シー１〜に対して、受容シートをその
受容層が転写シートの転写層に接するようにして重ね、
その重合シー１−の表面又は裏面から熱印字することに
より受容シー１〜の受容層面に所望の発色画像を形成さ
せることができる。
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料層と顕色剤層
との間に中間層を介在させた構造の感熱記録材料、感熱
発色層の表面又は裏面に保護層を設けた構造の感熱記録
材料の他、ロイコ染料を転写層として支持体に支持させ
て形成した転写シートと、顕色剤を受容層として支持体
に支持させた受容シートとからなる熱転写型の感熱記録
材料として利用することができる。熱転写型の感熱記録
材料の場合、転写シー１〜に対して、受容シートをその
受容層が転写シートの転写層に接するようにして重ね、
その重合シー１−の表面又は裏面から熱印字することに
より受容シー１〜の受容層面に所望の発色画像を形成さ
せることができる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
３．３− ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニルリド、
３、３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６＝ジ
エチルアミノフタリド。
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６＝ジ
エチルアミノフタリド。
３、３−ヒス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３、３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７、８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−Ｉ−ツルーＮ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２ − （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン。
ロルフタリド、 ３、３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７、８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−Ｉ−ツルーＮ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２ − （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン。
２−（３．６ービス（ジエチルアミノ）９−（０−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７ − （ｍ −トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−■−シクロへキシルアミノ−６＝メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７ − （ｍ −トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−■−シクロへキシルアミノ−６＝メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５７−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル） −’３−（２’ −メ１−キシー５′−メチル
フェニル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−１−リフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−２−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−５−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。これらは単独で、又は
２種以上が混合されて使用される。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５７−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル） −’３−（２’ −メ１−キシー５′−メチル
フェニル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−１−リフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−２−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−５−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。これらは単独で、又は
２種以上が混合されて使用される。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロール、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロール、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。
この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れた炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体
、ボリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることが
でき、熱可融性物質としては１例えば、高級脂肪酸又は
そのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワック
ス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸
フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３．４−エポ
キシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の
融点を持つものが挙げられる。
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れた炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体
、ボリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることが
でき、熱可融性物質としては１例えば、高級脂肪酸又は
そのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワック
ス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸
フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３．４−エポ
キシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の
融点を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。
本発明の感熱記録材料は、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チルエステルと一般式（１）で表わされる化合物との組
合せを顕色剤として用いたため、従来のものと比較して
、記録画像の褪色、白色が極めて少なく、かつ熱感度に
すぐれ、窩発色性を示して画像信頼性が高い。
チルエステルと一般式（１）で表わされる化合物との組
合せを顕色剤として用いたため、従来のものと比較して
、記録画像の褪色、白色が極めて少なく、かつ熱感度に
すぐれ、窩発色性を示して画像信頼性が高い。
実施例１
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
３−Ｎ−メチル−５−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３００部 ］０％ポリビニルアルコール水７６１ ３００部水 ４
００部 〔Ｂ液〕 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル エステル １５０部 ２．２’ 、６．６’ −テトラブロモ−４，４’ −
スルホニルジフェノール １００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水 ５０
０部 上記組成からなる混合物をそれぞれ磁性ボールミルで１
日間粉砕分散してＡ液、１３液を調製した。
メチル−７−アニリノフルオラン ３００部 ］０％ポリビニルアルコール水７６１ ３００部水 ４
００部 〔Ｂ液〕 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル エステル １５０部 ２．２’ 、６．６’ −テトラブロモ−４，４’ −
スルホニルジフェノール １００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水 ５０
０部 上記組成からなる混合物をそれぞれ磁性ボールミルで１
日間粉砕分散してＡ液、１３液を調製した。
次にＡ液とＢ液をその重量比がＡ：Ｂ二１：８となるよ
うに混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／ｒｒｆ（
坪凰）の市販上質紙に乾燥後乾布量が５ｇ／ボレこなる
ようにワイヤーバーで塗布した。これらの塗布紙を平滑
度が７００〜１２００ｓｅｃになるよう←こキャレンダ
ーがけしてそれぞれ本発明の感熱記録シートを作成した
。
うに混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／ｒｒｆ（
坪凰）の市販上質紙に乾燥後乾布量が５ｇ／ボレこなる
ようにワイヤーバーで塗布した。これらの塗布紙を平滑
度が７００〜１２００ｓｅｃになるよう←こキャレンダ
ーがけしてそれぞれ本発明の感熱記録シートを作成した
。
実施例２
実施例１において、〔Ｂ液〕の２．２’ 、６．６’
−テトラブロモ−４，４′ −スルホニルジフェノール
し二代えて、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンを用いた以外は同様ｔこし
て本発明の感熱記録シートを作成した。
−テトラブロモ−４，４′ −スルホニルジフェノール
し二代えて、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンを用いた以外は同様ｔこし
て本発明の感熱記録シートを作成した。
比較例１
実施例１におけるＢ液の２．２’ 、６．６’ −テ１
へジブロモ−４，４′ −スルホニルジフェノールし二
代えて４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルを用）
Ｎた以外は実施例１と同様にして比較用の感熱記録シー
トを作成した。
へジブロモ−４，４′ −スルホニルジフェノールし二
代えて４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルを用）
Ｎた以外は実施例１と同様にして比較用の感熱記録シー
トを作成した。
比較例２
次に配合から成る混合物を磁性ボールミルで１日間粉砕
分散して〔Ｃ液〕を調製した。
分散して〔Ｃ液〕を調製した。
ビスフェノールＡ１５０部
ステアリン酸アミド ７５部
炭酸カルシウム １００部
ｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水 ４７
５部 次に実施例１の〔Ｂ液〕に代えて〔Ｃ液〕を用いて実施
例】と同様にして比較例２の感熱記録シートを作成した
。
５部 次に実施例１の〔Ｂ液〕に代えて〔Ｃ液〕を用いて実施
例】と同様にして比較例２の感熱記録シートを作成した
。
以上の感熱記録シートについて動的発色感度画像の褪色
性、白化についての試験を行なった。その結果を表１に
示した。なお、試験法は下記のようにして行なった。
性、白化についての試験を行なった。その結果を表１に
示した。なお、試験法は下記のようにして行なった。
（１）動的発色感度・・・検子電子部品（株）製薄膜ヘ
ッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力０．１１
５Ｗ／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５／Ｑ、走査線
密度８Ｘ３．８５ドツｌ−＃、＋ｍの条件でパルス中を
１．０，１．２，１．４，１．６ｊ、８，２．０ｍ５ｅ
ｃで印字し、その印字濃度はマタベス濃度計ＲＤ−５１
４（フィルター１ｌ−１０６）で測定した。
ッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力０．１１
５Ｗ／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５／Ｑ、走査線
密度８Ｘ３．８５ドツｌ−＃、＋ｍの条件でパルス中を
１．０，１．２，１．４，１．６ｊ、８，２．０ｍ５ｅ
ｃで印字し、その印字濃度はマタベス濃度計ＲＤ−５１
４（フィルター１ｌ−１０６）で測定した。
（２）画像の褪色性・・・（１）の動的発色感度を測定
したサンプルについて印字濃度が１．０〜１．２のもの
を（これをＤｏ）常温で１５日間放置した後の濃度を測
定しくこれをＤとする）、下式に従って濃度減少率をめ
た。
したサンプルについて印字濃度が１．０〜１．２のもの
を（これをＤｏ）常温で１５日間放置した後の濃度を測
定しくこれをＤとする）、下式に従って濃度減少率をめ
た。
（３）画像の白化・・・（２）と同様のテストを行ない
、目視により下のように判定した。
、目視により下のように判定した。
Ｏ・・・白粉発生がほとんどなし
Δ・・・白粉発生あるが実用上問題なし×・・・白粉発
生が多く実用不可 表−１かられかるように本発明の感熱記録シートは、従
来のビスフェノールＡ／ステアリン酸アミド系を用いた
もの（比較例２）より動的感度が高く、又、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチルエステルを単独使用したもの（比
較例１）に比し画像の褪色性、白化が改善されているこ
とが確認できた。
生が多く実用不可 表−１かられかるように本発明の感熱記録シートは、従
来のビスフェノールＡ／ステアリン酸アミド系を用いた
もの（比較例２）より動的感度が高く、又、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチルエステルを単独使用したもの（比
較例１）に比し画像の褪色性、白化が改善されているこ
とが確認できた。
特許出願人 株式会社 リ コ −
代理人 弁理士 池浦敏明
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した
感熱記録材料において、該顕色剤として、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチルエステルと下記一般式（Ｉ）で表わ
されるビスフェノール誘導体の組合せを用いることを特
徴とする感熱記録材料。 （式中、Ｘはハロゲン、Ｙは−５０２−又は−Ｃ（ＣＩ
＋ ３ ） ２−１ｍは１又は２を表わし、２個のベン
ゼン環に結合する各ハロゲンＸは、Ｙに対し、それぞれ
対称な位置関係にあるものとする）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58203462A JPS6094384A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58203462A JPS6094384A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6094384A true JPS6094384A (ja) | 1985-05-27 |
| JPH053397B2 JPH053397B2 (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=16474524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58203462A Granted JPS6094384A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6094384A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07217370A (ja) * | 1994-02-01 | 1995-08-15 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | シールド掘進機 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5416863A (en) * | 1977-07-07 | 1979-02-07 | Ishigaki Mech Ind | Air blow rate balancer in twoopot fluidized layer incinerator |
| JPS58173695A (ja) * | 1982-04-06 | 1983-10-12 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
-
1983
- 1983-10-28 JP JP58203462A patent/JPS6094384A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5416863A (en) * | 1977-07-07 | 1979-02-07 | Ishigaki Mech Ind | Air blow rate balancer in twoopot fluidized layer incinerator |
| JPS58173695A (ja) * | 1982-04-06 | 1983-10-12 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH053397B2 (ja) | 1993-01-14 |
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