JPS6237187A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS6237187A JPS6237187A JP60176390A JP17639085A JPS6237187A JP S6237187 A JPS6237187 A JP S6237187A JP 60176390 A JP60176390 A JP 60176390A JP 17639085 A JP17639085 A JP 17639085A JP S6237187 A JPS6237187 A JP S6237187A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogen
- recording material
- methyl
- heat
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種′ｌの記
録シートが研究・開発され実用に供されているが、中で
も感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画
像が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）
比較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること
、更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安
価であること、（３）支持体として紙が用いられる場合
が多く、この際には支持体コストが安価であるのみでな
く、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の
利点故に、コンピューターのアウトプッ１〜、電卓等の
プリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並び
に高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分
野等において広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種′ｌの記
録シートが研究・開発され実用に供されているが、中で
も感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画
像が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）
比較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること
、更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安
価であること、（３）支持体として紙が用いられる場合
が多く、この際には支持体コストが安価であるのみでな
く、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の
利点故に、コンピューターのアウトプッ１〜、電卓等の
プリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並び
に高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分
野等において広く用いられている。
上記感熱記録シー１へは、通常、紙、合成紙又は合成樹
脂フィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起
し得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・・：４燥す
ることにより製造されており、このようにして得られた
感熱記録シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することに
より発色画像が記録される。このような感熱記録シート
の従来例としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報
又は特公昭４５−１４０：３９号公報開示の感熱記録シ
ートが挙げられるが、このような従来の感熱記録シート
は１例えば熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃
度が得られなかった。
脂フィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起
し得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・・：４燥す
ることにより製造されており、このようにして得られた
感熱記録シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することに
より発色画像が記録される。このような感熱記録シート
の従来例としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報
又は特公昭４５−１４０：３９号公報開示の感熱記録シ
ートが挙げられるが、このような従来の感熱記録シート
は１例えば熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃
度が得られなかった。
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭４９−３
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、Ｉ
ｌ＋−二１〜ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒
素化合物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセ
１−酢酸アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報に
は、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘
導体、カルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３
９号公報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアル
カンを、又特開昭５６−１４４１９３号公報には、ｐ−
オキシ安息香酸エステル誘導体を特開昭５９−６８２９
５には、■、７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサへブタンを含有させることによって
、高速化高感度化をはかる方法が開示されているが、こ
れらの中では、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルや、１
．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサへブタンを顕色剤として用いる方法が最も有効
である。
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、Ｉ
ｌ＋−二１〜ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒
素化合物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセ
１−酢酸アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報に
は、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘
導体、カルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３
９号公報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアル
カンを、又特開昭５６−１４４１９３号公報には、ｐ−
オキシ安息香酸エステル誘導体を特開昭５９−６８２９
５には、■、７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサへブタンを含有させることによって
、高速化高感度化をはかる方法が開示されているが、こ
れらの中では、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルや、１
．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサへブタンを顕色剤として用いる方法が最も有効
である。
しかし、これらの顕色剤は高感度な感熱記録材料は得ら
れるが、発色した画像が褪色したり、白粉が発生したり
して（以下、白化と呼ぶ）、極めて画像の安定性が悪い
。
れるが、発色した画像が褪色したり、白粉が発生したり
して（以下、白化と呼ぶ）、極めて画像の安定性が悪い
。
又、特公昭５９−５３１９３号公報には、２種以上のロ
イコ染料を混合することによって１画像の褪色を防止す
ることが記載されているが、これらのロイコ染料では高
感度化は難しい。
イコ染料を混合することによって１画像の褪色を防止す
ることが記載されているが、これらのロイコ染料では高
感度化は難しい。
本発明者らは、かかる現状に鑑み、高感度でかつ、画像
の褪色や、指紋による褪色の少ない感熱記録材料につい
て鋭意検討を重ねた結果、本発明を成すに至ったもので
ある。従って、本発明の目的は、高感度でかつ画像褪色
、指紋褪色の少ない感熱記録材料を提供することにある
。
の褪色や、指紋による褪色の少ない感熱記録材料につい
て鋭意検討を重ねた結果、本発明を成すに至ったもので
ある。従って、本発明の目的は、高感度でかつ画像褪色
、指紋褪色の少ない感熱記録材料を提供することにある
。
本発明によれば、支持体上に通常無色又はやや淡色のロ
イコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを
主成分とする感熱記録材料において、該ロイコ染料とし
て、一般式［１）及び［Ｒ１］式で示されるフルオラン
化合物をそれぞれ少なくとも一種用いたことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
イコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを
主成分とする感熱記録材料において、該ロイコ染料とし
て、一般式［１）及び［Ｒ１］式で示されるフルオラン
化合物をそれぞれ少なくとも一種用いたことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
−・般式（Ｉ）
（前記式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ２
は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１ハロゲン
、Ｘはハロゲン又はトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ
２とＲ３とは結合して、環を形成していてもよい） 一般式〔■〕 （前記式中、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ６
は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基又は
置換基を有していてもよいフェニル基、Ｒ７は水素、メ
チル基又はハロゲン、■は水素。
は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１ハロゲン
、Ｘはハロゲン又はトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ
２とＲ３とは結合して、環を形成していてもよい） 一般式〔■〕 （前記式中、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ６
は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基又は
置換基を有していてもよいフェニル基、Ｒ７は水素、メ
チル基又はハロゲン、■は水素。
ハロゲン又はトリフルオロメチル基を表わし。
Ｒ５とＲ６とは結合して環を形成していてもよい）本発
明では、特に顕色剤の少なくとも一部に、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、又は１．７−ビス（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタンを用いた
高感度な感熱記録材料が提供される。
明では、特に顕色剤の少なくとも一部に、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、又は１．７−ビス（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタンを用いた
高感度な感熱記録材料が提供される。
本発明において用いられる一般式（１）のロイコ染料は
〔Ｒ１式のロイコ染料と組合せることによって、画像褪
色及び指紋褪色防止効果が出るが、特に融点が１７０℃
以下の染料が高感度化の点から好ましい。又、一般式Ｃ
Ｉ）と（ＩＩ）のロイコ染料の割合は、重量比で９：１
〜１：９の範囲で用いればよいが、好ましくは８：２〜
２：８の範囲が良い。
〔Ｒ１式のロイコ染料と組合せることによって、画像褪
色及び指紋褪色防止効果が出るが、特に融点が１７０℃
以下の染料が高感度化の点から好ましい。又、一般式Ｃ
Ｉ）と（ＩＩ）のロイコ染料の割合は、重量比で９：１
〜１：９の範囲で用いればよいが、好ましくは８：２〜
２：８の範囲が良い。
一般式Ｎ）のフルオラン化合物の例としては、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−二
トキシエチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシプロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。
−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−二
トキシエチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシプロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。
一般式〔■〕のフルオラン化合物の例としては、３−ジ
エチルアミノ−７−０−クロロアニリノフルオラン。
エチルアミノ−７−０−クロロアニリノフルオラン。
３−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン、 ３−ジブチルアミノ−７−〇−フルオロアニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン。
ン、 ３−ジブチルアミノ−７−〇−フルオロアニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン。
３−（Ｎ−オクチル−Ｎ −ｉ−プロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン等が挙げられるが、これ
に限定されるものではない。
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン等が挙げられるが、これ
に限定されるものではない。
又、更に上記ＣＩ）、（ＩＩ）式のロイコ染料以外の以
下に示すものも適宜併用することができる。
下に示すものも適宜併用することができる。
３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
フ１−ン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル。
ド、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
フ１−ン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル。
３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
。
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
。
３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン。
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン。
３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー。
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
３−（Ｎ−エチル−ρ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ロ
ープチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ロ
ープチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明で用いられる顕色剤としては、例えば、２．２′
−ジヒドロキシジフェニル、２，２−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−シ
クロへキシリデンジフェノール、４−フェニルフェノー
ル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロベンジルエステル、ρ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサへブタン、 ４．４’
−イソプロピリデンジフェノール、ビスフェノールスル
ホン、４，４′−チオビス（４−し−ブチル−３−メチ
ルフェノール）。
−ジヒドロキシジフェニル、２，２−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−シ
クロへキシリデンジフェノール、４−フェニルフェノー
ル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロベンジルエステル、ρ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサへブタン、 ４．４’
−イソプロピリデンジフェノール、ビスフェノールスル
ホン、４，４′−チオビス（４−し−ブチル−３−メチ
ルフェノール）。
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−へプタ
ン、Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素等が挙げられるが
、高感度である点から、ρ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，
５−ジオキサへブタンの使用がより好ましい。又、これ
らの顕色剤は必要に応じて、２種以上混合して用いても
よい。
ン、Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素等が挙げられるが
、高感度である点から、ρ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，
５−ジオキサへブタンの使用がより好ましい。又、これ
らの顕色剤は必要に応じて、２種以上混合して用いても
よい。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチ
レン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチ
レン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては。
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができ、熱可融性物質として
は、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド（そ
のメチロール化物を含む）もしくは金属塩の他、各種ワ
ックス類、ジメチルテレフタレート、芳香族カルボン酸
とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル類、高
級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフ
タル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機
化合物等の７０〜１２０℃の程度の融点を持つものが挙
げられる。また、必要に応じ、支持体と感熱発色層との
間にフィラーや水溶性結合剤からなるアンダーコート層
を設ける二ともできる。
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができ、熱可融性物質として
は、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド（そ
のメチロール化物を含む）もしくは金属塩の他、各種ワ
ックス類、ジメチルテレフタレート、芳香族カルボン酸
とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル類、高
級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフ
タル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機
化合物等の７０〜１２０℃の程度の融点を持つものが挙
げられる。また、必要に応じ、支持体と感熱発色層との
間にフィラーや水溶性結合剤からなるアンダーコート層
を設ける二ともできる。
本発明の感熱記録材料を得るためには通常知られている
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の捕獲コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の捕獲コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
本発明の感熱記録材料は、一般式ＣＩ）、（ＩＩ）のロ
イコ染料を併用することによって、又、特にｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル又は１，７−ジ（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタンを顕色剤と
して用いることによって、高感度で画像褪色、指紋褪色
の少ない感熱記録材料が得られる。
イコ染料を併用することによって、又、特にｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル又は１，７−ジ（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタンを顕色剤と
して用いることによって、高感度で画像褪色、指紋褪色
の少ない感熱記録材料が得られる。
次に１本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜４
〔Ａ 液〕
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリツフルオラン
２１０部３−ジエチルアミノ−７−ｏ
−クロロ アニリノフルオラン ９０部１０％
ポリビニルアルコール水溶液 ３００部水
４００
部〔Ｂ 液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １００部２．
２−ビス（３，３’ 、５．５’ −テトラブロム−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン ５０部炭酸カル
シウム １５０部ステアリン酸
亜鉛 ２５部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液 ３００部水
３７５部上記組成か
らなる混合物をそれぞれサンドグライダ−にて、２〜４
ｈｒ粉砕分散して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を調製した。
−メチル−７−アニリツフルオラン
２１０部３−ジエチルアミノ−７−ｏ
−クロロ アニリノフルオラン ９０部１０％
ポリビニルアルコール水溶液 ３００部水
４００
部〔Ｂ 液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １００部２．
２−ビス（３，３’ 、５．５’ −テトラブロム−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン ５０部炭酸カル
シウム １５０部ステアリン酸
亜鉛 ２５部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液 ３００部水
３７５部上記組成か
らなる混合物をそれぞれサンドグライダ−にて、２〜４
ｈｒ粉砕分散して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を調製した。
次にＡ液とＢ液をその重量比がＡ：Ｂ＝１：６となるよ
うに混合攪拌して感熱塗液を調製した。
うに混合攪拌して感熱塗液を調製した。
ポリスチレン４０％ディスパージョン ７５０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水
５０
部上記組成物をサンドグライダ−にて３０分分散してア
ンダーコート塗液を得た。
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水
５０
部上記組成物をサンドグライダ−にて３０分分散してア
ンダーコート塗液を得た。
次に、このアンダーコート塗液を、５２ｇ／ｍの上質紙
に乾燥後塗布量が４ｇ／ポになるように調整して塗布乾
燥し、アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗液を
、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５ｇ／ｍとなるよう
に塗布乾燥した。これらの塗布紙をベック平滑度が７０
０〜１５００ｓｅｃになるようにキャレンダーがけして
、本発明の感熱記録材料を作成した（実施例１）。
に乾燥後塗布量が４ｇ／ポになるように調整して塗布乾
燥し、アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗液を
、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５ｇ／ｍとなるよう
に塗布乾燥した。これらの塗布紙をベック平滑度が７０
０〜１５００ｓｅｃになるようにキャレンダーがけして
、本発明の感熱記録材料を作成した（実施例１）。
又、前記Ａ液におけるロイコ染料及びＢ液におけるｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルのかわりに、表−１に示し
たロイコ染料、顕色剤にかえた他は、実施例１と同様に
して、実施例２〜４の感熱記録材料を作成した。
ヒドロキシ安息香酸ベンジルのかわりに、表−１に示し
たロイコ染料、顕色剤にかえた他は、実施例１と同様に
して、実施例２〜４の感熱記録材料を作成した。
比較例１，２
実施例１におけるロイコ染料のかわりに表−１に示した
ロイコ染料にかえた以外は同様にして比較例１．２の感
熱記録材料を作成した。
ロイコ染料にかえた以外は同様にして比較例１．２の感
熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて■動的発色感度、■画像
褪色、■指紋褪色についての試験を以下のように行なっ
た。その結果を表−１に示す。
褪色、■指紋褪色についての試験を以下のように行なっ
た。その結果を表−１に示す。
■動的発色感度
松下電子部品■製、薄膜ヘッドを有する印字実験装置に
て、ヘッド電力０．４５ｗ／ドツト、■ライン記録時間
２０ｍ５／ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／ｍｍ
の条件でパルス巾を０．６．０．８．１．０．１．２．
１．４（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス
濃度計ＲＤ−５１４（フィルターｗｒａｔｔｅｎ−１０
６）で測定した。
て、ヘッド電力０．４５ｗ／ドツト、■ライン記録時間
２０ｍ５／ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／ｍｍ
の条件でパルス巾を０．６．０．８．１．０．１．２．
１．４（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス
濃度計ＲＤ−５１４（フィルターｗｒａｔｔｅｎ−１０
６）で測定した。
■画像褪色
■のテストで印字した発色サンプルを、４０℃、９０％
ＲＨ下に２４ｈｒ放置し、１ 、４ｒｎｓで発色させた
部分の濃度の減少率で評価した。
ＲＨ下に２４ｈｒ放置し、１ 、４ｒｎｓで発色させた
部分の濃度の減少率で評価した。
■指紋褪色
■のテストで１．４ｍｓで印字発色させた部分に、指紋
の皮脂を付着させ、常温常温に１週間放置してその後の
濃度を測定し、濃度減少率で評価した。
の皮脂を付着させ、常温常温に１週間放置してその後の
濃度を測定し、濃度減少率で評価した。
表−１かられかるように、本発明の感熱記録材料は、動
的発色感度が高く、又画像褪色、指紋褪色も少ないこと
がわかる。
的発色感度が高く、又画像褪色、指紋褪色も少ないこと
がわかる。
Claims (1)
- （１）支持体上に通常無色又はやや淡色のロイコ染料と
該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主成分とす
る感熱記録材料において、該ロイコ染料として下記一般
式〔 I 〕及び〔II〕式で示されるフルオラン化合物を
それぞれ少なくとも１種用いたことを特徴とする感熱記
録材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （前記式中、Ｒ＿１は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ
＿２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３は炭素数１〜
４のアルキレン基、Ｒ＿４は水素、メチル基又はハロゲ
ン、Ｘはハロゲン又はトリフルオロメチル基を表わし、
Ｒ＿２Ｒ＿３とは結合して、環を形成していてもよい） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （前記式中、Ｒ＿５は炭素数１〜１０アルキル基、Ｒ＿
６は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基又
は置換基を有していもよいフェニル基、Ｒ＿７は水素、
メチル基又はハロゲン、Ｙは水素、ハロゲン又はトリフ
ルオロメチル基を表わし、Ｒ＿５とＲ＿６とは結合して
環を形成していもよい）（２）顕色剤の少なくとも一部
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、又は１，７−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサ
ヘプタンを用いることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60176390A JPH0696348B2 (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60176390A JPH0696348B2 (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6237187A true JPS6237187A (ja) | 1987-02-18 |
| JPH0696348B2 JPH0696348B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=16012815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60176390A Expired - Lifetime JPH0696348B2 (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696348B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0220385A (ja) * | 1988-07-08 | 1990-01-23 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| NL1005508C2 (nl) * | 1996-03-13 | 1999-06-09 | Tosoh Corp | Gebromeerd p-cumylfenol en derivaten daarvan, werkwijze voor het vervaardigen ervan en vlamvertragende harssamenstellingen die deze omvatten. |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6176387A (ja) * | 1984-09-25 | 1986-04-18 | Hodogaya Chem Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS61130086A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-17 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1985
- 1985-08-10 JP JP60176390A patent/JPH0696348B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6176387A (ja) * | 1984-09-25 | 1986-04-18 | Hodogaya Chem Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS61130086A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-17 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0220385A (ja) * | 1988-07-08 | 1990-01-23 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| NL1005508C2 (nl) * | 1996-03-13 | 1999-06-09 | Tosoh Corp | Gebromeerd p-cumylfenol en derivaten daarvan, werkwijze voor het vervaardigen ervan en vlamvertragende harssamenstellingen die deze omvatten. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0696348B2 (ja) | 1994-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0151352B2 (ja) | ||
| JPH0234317B2 (ja) | ||
| JPS60255483A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6237187A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6023093A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6251485A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS60248394A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6129587A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62149480A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS60248395A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6189089A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH066397B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6211675A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH053397B2 (ja) | ||
| JPS62144991A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6195981A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61217285A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61242887A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61102288A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62149477A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6211676A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0767860B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0475148B2 (ja) | ||
| JPS62167074A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6189091A (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |