JPS6211676A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6211676A JPS6211676A JP60147071A JP14707185A JPS6211676A JP S6211676 A JPS6211676 A JP S6211676A JP 60147071 A JP60147071 A JP 60147071A JP 14707185 A JP14707185 A JP 14707185A JP S6211676 A JPS6211676 A JP S6211676A
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- JP
- Japan
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- recording material
- heat
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性にすぐれた感
熱記録材料に関する。
熱記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱特発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書、文書などの複写に用
いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、
医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料と
して有用である。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱特発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書、文書などの複写に用
いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、
医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料と
して有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）し、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広
範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物に
おいて、融点を調節する事は戴しく、また、フェノール
性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方
法としては、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開
昭５３−２６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開
昭５３−１１０３６号公報等に′記載されているように
、感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキ
ル化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類
、ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感
剤（あるいは融点降下剤）として添加する方法がある。
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）し、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広
範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物に
おいて、融点を調節する事は戴しく、また、フェノール
性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方
法としては、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開
昭５３−２６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開
昭５３−１１０３６号公報等に′記載されているように
、感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキ
ル化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類
、ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感
剤（あるいは融点降下剤）として添加する方法がある。
しかし、これらの方法に基づいて製造した感熱記録材料
は、発色濃度、発色感度、地肌白色度等の点で未だ充分
なものであるとは言い難い。
は、発色濃度、発色感度、地肌白色度等の点で未だ充分
なものであるとは言い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く、極めて実用性
の高い感熱記録材料を提供することである。
録用として適し、更に地肌白色度が高く、極めて実用性
の高い感熱記録材料を提供することである。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるナツタレーンチオエーテ
ル化合物を併用することを特徴とする。
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるナツタレーンチオエーテ
ル化合物を併用することを特徴とする。
前記式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、シクロア
ルキル基、または置換ないし無置換のアラルキル基もし
くはアリール基を表わす。置換基としてはハロゲン、ハ
ロアルキル、アルコキシ等がある。
ルキル基、または置換ないし無置換のアラルキル基もし
くはアリール基を表わす。置換基としてはハロゲン、ハ
ロアルキル、アルコキシ等がある。
本発明で補助成分として併用する前記一般式（Ｉ）で表
わされるナツタし・ンチオエーテル化合物は、広範に使
用されている顕色剤（電子受容性化合物）であるフェノ
ール性化合物及びロイコ染料（電子供与性無色染料）を
熱時、溶解する能力が高く、併用するナフタレンチオエ
ーテル化合物の融点を調節することにより、任意の感度
の感熱記録材料を得ることができる。
わされるナツタし・ンチオエーテル化合物は、広範に使
用されている顕色剤（電子受容性化合物）であるフェノ
ール性化合物及びロイコ染料（電子供与性無色染料）を
熱時、溶解する能力が高く、併用するナフタレンチオエ
ーテル化合物の融点を調節することにより、任意の感度
の感熱記録材料を得ることができる。
本発明で用いるナフタレンチオエーテル化合物は感熱記
録材料としての保存安定性及び感度の点から、融点４０
〜１５０°Ｃのものが好ましく、特に５０〜１２０°Ｃ
のものが好ましい。以下に本発明のナフタレンチオエー
テル化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
録材料としての保存安定性及び感度の点から、融点４０
〜１５０°Ｃのものが好ましく、特に５０〜１２０°Ｃ
のものが好ましい。以下に本発明のナフタレンチオエー
テル化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
化＃ＪＮ ｏ −構造式
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６＝ジ
エチルアミノフタリド。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６＝ジ
エチルアミノフタリド。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。
３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシーベンゾインドリノーピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５１−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５１−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシづ′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４１−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−？−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。
ニル）−３−（２’ −メトキシづ′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４１−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−？−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。
２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物１例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体等が好ましく適用さ
れ、以下にその具体例を示す。
の種々の化合物１例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体等が好ましく適用さ
れ、以下にその具体例を示す。
４．４′ −イソプロピリリデンビスフェノール、４．
４′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール
） ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール ４．４′ −イソプロピリリデンビス（２−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −シクロヘキシリデンジフェノール。
４′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール
） ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール ４．４′ −イソプロピリリデンビス（２−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −シクロヘキシリデンジフェノール。
４．４′ −イソプロピリンデンビス（２−クロロフェ
ノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−エチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチル）フェノール ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４．４′ −ジフェノールスルホキシド、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド。
ノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−エチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチル）フェノール ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４．４′ −ジフェノールスルホキシド、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド。
５−クロロ−サリチルアニリド、
サリチル−〇−クロロアニリド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサへブタン、 １．５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サヘプタン、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
ジオキサへブタン、 １．５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サヘプタン、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
本−発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助
成分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルア
ルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタク
リル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、イソブチレン／癲水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体、スチレンｌブタジェン／
アクリル系共重合体等のラテックスを用いることができ
る。
成分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルア
ルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタク
リル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、イソブチレン／癲水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体、スチレンｌブタジェン／
アクリル系共重合体等のラテックスを用いることができ
る。
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレンｌメタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレンｌメタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し乾燥することによっ
て製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤１発色感
度増加剤の使用量はそれぞれ５〜４０重量％、２０〜６
０重景％、２０〜６０重量％が適当である。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し乾燥することによっ
て製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤１発色感
度増加剤の使用量はそれぞれ５〜４０重量％、２０〜６
０重景％、２０〜６０重量％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
次に１本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２日間粉砕、分散して、下記（Ａ）〜（Ｄ）液を
調製した。
用いて２日間粉砕、分散して、下記（Ａ）〜（Ｄ）液を
調製した。
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキシエチ
ルセルロースの１０％水溶液０ｎ 水
６０〃〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０〃〔Ｃ液〕 ２−ベンジルチオナフタレン ２０部（化合
物Ｎｏ３、融点８５〜８６℃）２０〃メチルセルロース
の５％水溶液 ２０〃水
６０〃〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０部水
６０〃次に
Ａ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部及び
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％アルカ
リ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、これ
を坪量５０ｇ／ ｒｒｒの上質紙上に乾燥付着量が４〜
５ｇ／ ｒｄとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を
作成した。
チル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキシエチ
ルセルロースの１０％水溶液０ｎ 水
６０〃〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水
６０〃〔Ｃ液〕 ２−ベンジルチオナフタレン ２０部（化合
物Ｎｏ３、融点８５〜８６℃）２０〃メチルセルロース
の５％水溶液 ２０〃水
６０〃〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０部水
６０〃次に
Ａ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部及び
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％アルカ
リ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、これ
を坪量５０ｇ／ ｒｒｒの上質紙上に乾燥付着量が４〜
５ｇ／ ｒｄとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を
作成した。
実施例２
実施例１の（ＢＥ液のかわりに下記（Ｅ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
（Ｅ）液
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル２０部
ヒドロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃
水
６０〃実施例３ 実施例１の〔８〕液のかわりに下記ＣＦ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
６０〃実施例３ 実施例１の〔８〕液のかわりに下記ＣＦ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
［Ｆ）液
１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサへブタン ２０部ヒドロキ
シエチルセルロースの１０％水溶液２０部 水
６０部実施例４ 実施例１の（Ｂ〕液のかわりに下記（Ｇ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｄ）
を作成した。
ジオキサへブタン ２０部ヒドロキ
シエチルセルロースの１０％水溶液２０部 水
６０部実施例４ 実施例１の（Ｂ〕液のかわりに下記（Ｇ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｄ）
を作成した。
（Ｇ）液
４．４′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部
ヒドロキシニチルセルロースの１０％水溶液２０／ｌ
水
６ｏ〃比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
６ｏ〃比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
比較例２
実施例２の（Ｃ）液のかわりに水を用いた以外は実施例
２と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した６比較例
３ 実施例３の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例３
と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した。
２と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した６比較例
３ 実施例３の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例３
と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した。
比較例４
実施例４の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例４
と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した。
と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した。
比較例５
実施例１の〔Ｃ〕液のかわりに下記Ｃ８４液を用いた他
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｉ）を作成した
。
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｉ）を作成した
。
（Ｈ）液
ステアリン酸アミド ２０部メチルセ
ルロースの５％水溶液 ２０〃水
６０〃比較例６ 実施例２の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｈ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｉ）を作成した
。
ルロースの５％水溶液 ２０〃水
６０〃比較例６ 実施例２の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｈ）液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｉ）を作成した
。
比較例７
実施例３の（Ｃ）液のかわりに上記（８１液を用いた他
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｋ）を作成した
。
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｋ）を作成した
。
比較例８
実施例４の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｈ１液を用いた他
は実施例４と同様にして感熱記録材料（１）を作成した
。
は実施例４と同様にして感熱記録材料（１）を作成した
。
以上のようにして得た感熱記録材料（、）〜（１）を。
松下電子部品■製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置
にてヘッド電力０．４５Ｗ／ドツト、１ライン記録時間
２０ｍ５ｅｃハＬ走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／ｍ＋
＋＋の条件でパルス幅を１．６．２，０．２．４（＋＋
＋５ｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計Ｒ
ロー５１４（フィルターリ−１０６）で測定した。その
結果を表−１に示す。
にてヘッド電力０．４５Ｗ／ドツト、１ライン記録時間
２０ｍ５ｅｃハＬ走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／ｍ＋
＋＋の条件でパルス幅を１．６．２，０．２．４（＋＋
＋５ｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計Ｒ
ロー５１４（フィルターリ−１０６）で測定した。その
結果を表−１に示す。
表−１
次に感熱記録材料（ａ）〜（１）を６０℃の乾燥条件下
で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−２に示す。
で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−２に示す。
表−２
以上の結果より本発明の感熱記録材料は発色感度が高く
、高速記録用として適しているとともに、地肌白色度も
高く、極めて実用性の高い感熱記録材料である事が判る
。
、高速記録用として適しているとともに、地肌白色度も
高く、極めて実用性の高い感熱記録材料である事が判る
。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料において、補助成分として一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、炭素数１〜１８のアルキル基、シクロア
ルキル基、または置換ないし無置換のアラルキル基もし
くはアリリール基を表わす） で表わされるナフタレンチオエーテル化合物を併用する
ことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60147071A JPH0696342B2 (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60147071A JPH0696342B2 (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6211676A true JPS6211676A (ja) | 1987-01-20 |
| JPH0696342B2 JPH0696342B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=15421813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60147071A Expired - Lifetime JPH0696342B2 (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696342B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5711626A (en) * | 1993-12-06 | 1998-01-27 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Ball-point pen with back flow stop |
-
1985
- 1985-07-04 JP JP60147071A patent/JPH0696342B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5711626A (en) * | 1993-12-06 | 1998-01-27 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Ball-point pen with back flow stop |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0696342B2 (ja) | 1994-11-30 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |