JPS6299187A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6299187A JPS6299187A JP60239189A JP23918985A JPS6299187A JP S6299187 A JPS6299187 A JP S6299187A JP 60239189 A JP60239189 A JP 60239189A JP 23918985 A JP23918985 A JP 23918985A JP S6299187 A JPS6299187 A JP S6299187A
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- Japan
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- recording material
- color
- thermal recording
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性にすぐれた感
熱記録材料に関する。
熱記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱特発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
１例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に用
いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、
医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料と
して有用である。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱特発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
１例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に用
いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、
医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料と
して有用である。
一方、近年１社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）シ、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広
範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物に
おいて、融点を調節する事は難しく、また。
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）シ、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広
範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物に
おいて、融点を調節する事は難しく、また。
フェノール性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい
、第２の方法としては、例えば、特開昭５３−３９１３
９号、特開昭５３−２６１３９号、特開昭５３−５６３
６号、特開昭５３−１１０３６号公報等に記載されてい
るように、感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド
、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、ク
マリン類、ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物
質を増感剤（あるいは融点降下剤）として添加する方法
がある。しかし、これらの方法に基づいて製造した感熱
記録材料は１発色濃度、発色感度、地肌白色度等の点で
未だ充分なものであるとは言い難い。
、第２の方法としては、例えば、特開昭５３−３９１３
９号、特開昭５３−２６１３９号、特開昭５３−５６３
６号、特開昭５３−１１０３６号公報等に記載されてい
るように、感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド
、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、ク
マリン類、ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物
質を増感剤（あるいは融点降下剤）として添加する方法
がある。しかし、これらの方法に基づいて製造した感熱
記録材料は１発色濃度、発色感度、地肌白色度等の点で
未だ充分なものであるとは言い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で。
高速記録用として適し、更に地肌白色度が高く。
極めて実用性の高い感熱記録材料を提供することである
。
。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において。
反応を利用した感熱記録材料において。
補助成分として下記一般式（Ｉ）で表わされるジチオエ
ーテル化合物を併用することを特徴とする。
ーテル化合物を併用することを特徴とする。
〔式中、Ｒは不飽和２重結合を１個以上有する炭化水素
基（通常炭素数が１〜１２であって、分岐鎖を有しても
よい）、Ｘ及びＹは水素原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アシルオキシ基、アラルキル基又
はハロゲン原子を表わし、Ｘ及びＹは同一でも、異なっ
ていてもよく、−及びｎは各々独立に０〜３の整数を表
わす、〕 本発明で使用する前記一般式（１）で表わされるジチオ
エーテル化合物は、シス、トランスの幾何異性体を有す
ることがあるが、幾何異性体の差異によって生ずる作用
効果には格段の相違がないので、各々を単離して使用し
ても良いし、その混合物として使用してもさしつかえな
い。
基（通常炭素数が１〜１２であって、分岐鎖を有しても
よい）、Ｘ及びＹは水素原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アシルオキシ基、アラルキル基又
はハロゲン原子を表わし、Ｘ及びＹは同一でも、異なっ
ていてもよく、−及びｎは各々独立に０〜３の整数を表
わす、〕 本発明で使用する前記一般式（１）で表わされるジチオ
エーテル化合物は、シス、トランスの幾何異性体を有す
ることがあるが、幾何異性体の差異によって生ずる作用
効果には格段の相違がないので、各々を単離して使用し
ても良いし、その混合物として使用してもさしつかえな
い。
本発明で補助成分として併用する前記一般式（１）で表
わされるジチオエーテル化合物は、広範に使用されてい
る顕色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料（電子供
与性無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、併用する
ジチオエーテル化合物の融点を調節することにより、任
意の感度の感熱記録材料を得ることができる。
わされるジチオエーテル化合物は、広範に使用されてい
る顕色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料（電子供
与性無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、併用する
ジチオエーテル化合物の融点を調節することにより、任
意の感度の感熱記録材料を得ることができる。
本発明で用いるジチオエーテル化合物は感熱記録材料と
しての保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１５０
℃のものが好ましく、特に５０〜１２０’Ｃのものが好
ましい。以下に本発明のジチオエーテル化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
しての保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１５０
℃のものが好ましく、特に５０〜１２０’Ｃのものが好
ましい。以下に本発明のジチオエーテル化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
化合物面 構造式
ＣＨ３
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド。
ド。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
。
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
。
３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。
２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。
２− （３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（Ｌｌ−トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（Ｌｌ−トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５１−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５１−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド。
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド。
３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン。
チルアニリノ）フルオラン。
３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン。
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン。
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され。
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され。
以下にその具体例を示す。
４．４′ −イソプロピリデンビスフェノール、４．４
′−イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）、 ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール４
．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブ
チルフェノール）、 ４．４′ −シクロヘキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔブチル−２
メチル）フェ ノール。
′−イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）、 ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール４
．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブ
チルフェノール）、 ４．４′ −シクロヘキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔブチル−２
メチル）フェ ノール。
４．４′ −チオビス（６−ｔｅｒｔブチル−２−メチ
ル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン。
ル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルホン。
４．４′ −ジフェノールフルホキシト、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル。
シ安息香酸イソプロピル。
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル。
プロトカテキュ酸ベンジル、
没食子酸ステアリル、
没食子酸ラウリル、
没食子酸オクチル、
１．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン、 １，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 ■、３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 ■、３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド。
−ジオキサへブタン、 １，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 ■、３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 ■、３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド。
５−クロロ−サリチルアニリド、
サリチル−〇−クロロアニリド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
。
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
。
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分。
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分。
例えば、填料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）
等を併用することができる。この場合、填料としては、
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を挙げることができる。
等を併用することができる。この場合、填料としては、
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を挙げることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を１紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重景％が適当である。
む感熱層形成用塗液を１紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重景％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
〔Ａ液〕
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル ２０部ア
ミノ）−６−メチル−７−アニリツ フルオラン ヒドロキシエチルセルロースの１０％ ２０〃水溶
液 水
６０〃〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒ
ドロキシエチルセルロースの１０％ ２０〃水溶液 水
６０〃〔Ｃ液〕 １．４−ビス（フェニルチオ）−トランス ２０部
−２−ブテン （化合物具体例Ｎｏ５の化合物、融点７７〜７８℃）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０
〃〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液２０ｎ 水
６０〃次にＡ１１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、
Ｄ液２０部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の２０％アルカリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形
成液とし、これを坪量５０ｇ／ ｒｒｌの上質紙上に乾
燥付着量が４〜５ｇ／ ｎ（となるように塗布乾燥して
感熱発色層を設けた後、更にその表面平滑度が５００〜
６００秒になるよう層表面をカレンダー掛けして感熱記
録材料（ａ）を作成した。
ミノ）−６−メチル−７−アニリツ フルオラン ヒドロキシエチルセルロースの１０％ ２０〃水溶
液 水
６０〃〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒ
ドロキシエチルセルロースの１０％ ２０〃水溶液 水
６０〃〔Ｃ液〕 １．４−ビス（フェニルチオ）−トランス ２０部
−２−ブテン （化合物具体例Ｎｏ５の化合物、融点７７〜７８℃）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０
〃〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液２０ｎ 水
６０〃次にＡ１１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、
Ｄ液２０部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の２０％アルカリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形
成液とし、これを坪量５０ｇ／ ｒｒｌの上質紙上に乾
燥付着量が４〜５ｇ／ ｎ（となるように塗布乾燥して
感熱発色層を設けた後、更にその表面平滑度が５００〜
６００秒になるよう層表面をカレンダー掛けして感熱記
録材料（ａ）を作成した。
実施例２
実施例１のＣＢ）液のかわりに下記（Ｅ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
（Ｅ）液
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステル ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％ 水溶液 ２０部水
６０
１Ｉ実施例３ 実施例１の（Ｂ）液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
ロキシエチルセルロースの１０％ 水溶液 ２０部水
６０
１Ｉ実施例３ 実施例１の（Ｂ）液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
１．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン ２０部ヒドロキシ
エチルセルロースの１０％水溶液２０Ｉ／ 水
６０１Ｉ比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
−ジオキサへブタン ２０部ヒドロキシ
エチルセルロースの１０％水溶液２０Ｉ／ 水
６０１Ｉ比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
比較例２
実施例２の（Ｃ）液のかわりに水を用いた以外は実施例
２と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
２と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
比較例３
実施例３の（Ｃ）液のかわりに水を用いた以外は実施例
３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
比較例４
実施例１の（Ｃ）液のかわりに下記（Ｇ）液を用いた他
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した
。
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した
。
〔Ｇ〕液
ステアリン酸アミド ２０部メチル
セルロースの５％水溶液 ２０Ｉｌ水
６ｏ〃
比較例５ 実施例２の（Ｃ）液のかわりに上記〔Ｇ〕液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した
。
セルロースの５％水溶液 ２０Ｉｌ水
６ｏ〃
比較例５ 実施例２の（Ｃ）液のかわりに上記〔Ｇ〕液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した
。
比較例６
実施例３の（Ｃ）液のかわりに上記（Ｇ）液を用いた他
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を得た。
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を得た。
以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を。
松下電子部品■製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置
にてヘッド電力０．４５１１／ドツト、１ライン記録時
間２０ｍ５ｅｃ／ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト
／ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２．４（ｍ
ｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ
−５１４（フィルターＷ−１０６）で測定した。その結
果を表−１に示す。
にてヘッド電力０．４５１１／ドツト、１ライン記録時
間２０ｍ５ｅｃ／ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト
／ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２．４（ｍ
ｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ
−５１４（フィルターＷ−１０６）で測定した。その結
果を表−１に示す。
表−１
次に感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を６０°Ｃの乾燥条件
下で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を
調べた。その結果を表−２に示す。
下で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を
調べた。その結果を表−２に示す。
表−２
以上の結果より本発明の感熱記録材料は発色感度が高く
、高速記録用として適してしλるととも番こ。
、高速記録用として適してしλるととも番こ。
地肌白色度も高く、極めて実用性の高い感熱記録材料で
ある事が判る。
ある事が判る。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料において、補助成分として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは不飽和２重結合を１個以上有する炭化水素
基、Ｘ及びＹは低級アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アラルキル基、アシルオキシ基又はハロゲン原子
を示し、Ｘ及びＹは同一又は異っていてもよく、ｍ及び
ｎは各々独立に０〜３の整数を表わす） で表わされるジチオエーテル化合物を併用することを特
徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60239189A JPH074969B2 (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60239189A JPH074969B2 (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6299187A true JPS6299187A (ja) | 1987-05-08 |
| JPH074969B2 JPH074969B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=17041037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60239189A Expired - Lifetime JPH074969B2 (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH074969B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10486083B2 (en) | 2016-04-06 | 2019-11-26 | Kiinja Corporation | Separator for fractional separation of supercritical carbon dioxide extracts |
-
1985
- 1985-10-25 JP JP60239189A patent/JPH074969B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10486083B2 (en) | 2016-04-06 | 2019-11-26 | Kiinja Corporation | Separator for fractional separation of supercritical carbon dioxide extracts |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH074969B2 (ja) | 1995-01-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |