JPS6211675A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS6211675A
JPS6211675A JP60147070A JP14707085A JPS6211675A JP S6211675 A JPS6211675 A JP S6211675A JP 60147070 A JP60147070 A JP 60147070A JP 14707085 A JP14707085 A JP 14707085A JP S6211675 A JPS6211675 A JP S6211675A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性にすぐれた感
熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱特発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物(特にビスフェノールA)、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば。
特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供さ
れている。この種の感熱記録シートは加熱時(加熱には
熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ
等が利用される。)の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学
反応により発色画像を得るものであるから、他の記録材
料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、
比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音
の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことな
どの利点により1図書、文書などの複写に用いられる他
、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機
等の種々の情報並びに計測機器の記録材料として有用で
ある。
一方、近年1社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第1の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化(例えば80〜120℃)シ、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広
範に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物に
おいて、融点を調節する事は難しく、また。
フェノール性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい
。第2の方法としては、例えば、特開昭53−3913
9号、特開昭53−26139号、特開昭53−563
6号、特開昭53−11036号公報等に記載されてい
るように、感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド
、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、ク
マリン類、ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物
質を増感剤(あるいは融点降下剤)として添加する方法
がある。しかし、これらの方法に基づいて製造した感熱
記録材料は、発色濃度1発色感度、地肌白色度等の点で
未だ充分なものであるとは言い難い。
〔目   的〕
本発明の目的は1発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く。
極めて実用性の高い感熱記録材料を提供することである
〔構  成〕
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式CI)で表わされる化合物を併用することを
特徴とする。
(式中、R1tR2は各々独立に炭素数1〜18のアル
キル基、シクロアルキル基、または置換ないしi[換の
アラルキル基もしくはアリール基を表おす) 本発明で補助成分として併用する前記一般式(I)で表
わされる化合物は広範に使用されている顕色剤(電子受
容性化合物)であるフェノール性化合物及びロイコ染料
(電子供与性無色染料)を熱時、溶解する能力が高く、
併用する一般式(1)の化合物の融点を調節することに
より、任意の感度の感熱記録材料を得ることができる。
本発明で用いる一般式(I)の化合物は感熱記録材料と
しての保存安定性及び感度の点から、融点40〜150
℃のものが好ましく、特に50〜120℃のものが好ま
しい。以下に本発明の一般式[1]の化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
化合物No      構 造 式 本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されてbするものが任意に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルノ(イオレット
ラクトン)。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド。
3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン。
3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −・トリフルオルメチルフェニル
)アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン。
2− (3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(O−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(O−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ1ツノフル
オラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−81−メトキシ−ベンゾインド曹ツノー
ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドIJノー
ビリロスピラン。
3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド。
3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−5′−メチルフェニル
)フタリド。
3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン。
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン。
2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体等が好ましく適用さ
れ、以下にその具体例を示す。
4.4′ −イソプロピリデンビスフェノール、4.4
′−イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)。
4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール。
4.4′ −イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−
ブチルフェノール)。
4.4′ −シクロヘキシリデンジフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)
、 2.2′ −メチレンビス(4−メチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 2.2′ −メチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 4.4′ −ブチリデンビス(6−tertブチル−2
メチル)フェノール、 4.4′ −チオビス(6−七ert、ブチル−2−メ
チル)フェノール、 4.4′ −ジフェノールスルホン、 4.4′ −ジフェノールスルホキシド、P−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル。
没食子酸オクチル、 N、N’ −ジフェニルチオ尿素、 N、N’−ジ(■−クロロフェニル)チオ尿素、サリチ
ルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 1.7−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−
ジオキサへブタン、 1.5−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキ
サペンタン、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミドlアクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイシ酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン/酢酸ビニル共重合体、スチレンlブタジェン/ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合。
ロイコ染料、顕色剤1発色感度増加剤の使用量は、それ
ぞれ5〜40重量%、20〜60重量%、20〜60重
量%が適当である。
〔効  果〕 本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する6な
お、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて2日間粉砕1分散して、下記(A)〜(D)液を
調製した。
〔A液〕
3−(N−シクロヘキシル−N−メチル)アミノ−6−
メチル−7−アニリツフルオラン  20部ヒドロキシ
エチルセルロースの10%水溶液20部 水                        
 60部〔B液〕 ビスフェノールA            20部ヒド
ロキシエチルセルロースの10%水溶液20部 水                        
 60部〔C液〕 4−ベンジルオキシ−ベンジルメルカプトベンゼン (化合物No、 1  融点100〜101℃)20部
メチルセルロースの5%水溶液     20部水  
                       60
部〔D液〕 炭酸カルシウム            20部メチル
セルロース5%水溶液       20部水    
                    60部次に
A液10部、B液30部、C液30部、D液20部及び
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の20%アルカ
リ水溶液lO部を混合して感熱発色層形成液とし、これ
を坪量50g/ nfの上質紙上に乾燥付着量が4〜5
g/−となるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた後
、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう層
表面をカレンダー掛けして感熱記録材料(a)を作成し
た。
実施例2 実施例1の〔B液〕のかわりに下記〔E液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(b)
を作成した。
〔E液〕
p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル20部ヒドロ
キシエチルセルロースの10%水溶液20部 水                        
  60部実施例3 実施例1の〔B液〕のかわりに下記〔H液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(C)
を作成した。
〔H液〕
1.7−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−
ジオキサへブタン        20部ヒドロキシエ
チルセルロースの10%水溶液20部 水                        
 60部実施例4 実施例1の〔B液〕のかわりに下記〔G液〕を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(d)
を作成した。
〔G液〕
4.4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン20部ヒド
ロキシエチルセルロースの10%水溶液20部 水                        
 60部比較例1 実施例1の〔C液〕のかわりに水を用いた他は実施例1
と同様にして感熱記録材料(e)を作成した。
比較例2 実施例2の〔C液〕のかわりに水を用いた以外は実施例
2と同様にして感熱記録材料(f)を半成した。
比較例3 実施例3の〔C液〕のかわりに水を用いた他は実施例3
と同様にして感熱記録材料(g)を作成した。
比較例4 実施例4の〔C液〕のかわりに水を用いた他は実施例4
と同様にして感熱記録材料(h)を作成した。
比較例5 実施例1の〔C液〕のかわりに下記〔H液〕を用いた他
は実施例1と同様にして感熱記録材料(i)を作成した
〔H液〕
ステアリン酸アミド          20部メチル
セルロースの5%水溶液     20部水     
                   6o部比較例
6 実施例2の〔C液〕のかわりに上記〔H液〕を用いた他
は実施例2と同様にして感熱記録材料(j)を作成した
比較例7 実施例3の〔C液〕のかわりに上記〔H液〕を用いた他
は実施例3と同様にして感熱記録材料(k)を作成した
6 比較例8 実施例4の〔C液〕のかわりに上記〔H液〕を用いた他
は実施例4と同様にして感熱記録材料(Q)を作成した
以上のようにして得た感熱記録材料(a)〜(R)を、
松下電子部品■製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置
にてヘッド電力0.45w/ドツト、1ライン記録時間
20m5ecI Q 、走査線密度8X3.85ドツト
/III+1の条件でパルス巾を1.6.2.0.2.
4(IIlsec)で印字し、その印字濃度をマクベス
濃度計RD−514(フィルターV−106)で測定し
た。その結果を表−1に示す。
表−1 次に感熱記録材料(a)〜(fi)を60℃の乾燥条件
下で24時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を
調べた。その結果を表−2に示す。
表−2 以上の結果より本発明の感熱記録材料は発色感度が高く
、高速記録用として適しているとともに、地肌白色度も
高く、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが判
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
    した感熱記録材料において、補助成分として一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2は各々独立に炭素数1〜18の
    アルキル基、シクロアルキル基、または置換ないし無置
    換のアラルキル基、もしくはアリール基を表わす) で表わされる化合物を併用することを特徴とする感熱記
    録材料。
JP60147070A 1985-07-04 1985-07-04 感熱記録材料 Expired - Lifetime JPH0696341B2 (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0358193A2 (en) * 1988-09-07 1990-03-14 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Heat sensitive recording material
EP2842428A1 (en) 2013-08-27 2015-03-04 Symrise AG Oral composition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0358193A2 (en) * 1988-09-07 1990-03-14 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Heat sensitive recording material
EP0358193A3 (en) * 1988-09-07 1991-03-20 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Heat sensitive recording material
EP2842428A1 (en) 2013-08-27 2015-03-04 Symrise AG Oral composition

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