JP2521731B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2521731B2 JP2521731B2 JP61277646A JP27764686A JP2521731B2 JP 2521731 B2 JP2521731 B2 JP 2521731B2 JP 61277646 A JP61277646 A JP 61277646A JP 27764686 A JP27764686 A JP 27764686A JP 2521731 B2 JP2521731 B2 JP 2521731B2
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- diethylamino
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、感熱記録材料に関し、特には、発色感度、
発色濃度が充分で、地肌白色度が高く、画像安定性に優
れた感熱記録材料に関する。
発色濃度が充分で、地肌白色度が高く、画像安定性に優
れた感熱記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール
性化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、
滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記憶シートは加熱時（加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される。）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応に
より発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比
べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利
点により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子
計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の種
々の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール
性化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、
滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記憶シートは加熱時（加熱には熱ヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ等が利
用される。）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応に
より発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比
べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利
点により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子
計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の種
々の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密
度化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置
自体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発
が強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤
としての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の
許容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範
に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物にお
いて、融点を調節する事は難しく、また、フェノール性
化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方法
としては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−261
39号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号公報等に
記載されているように、感熱発色層に各種ワックス類、
脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニル
アルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類等の低融点
の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）として
添加する方法がある。しかし、これらの方法に基づいて
製造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、地肌白
色度等の点で未だ充分なものであるとは言い難い。
度化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置
自体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発
が強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤
としての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の
許容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範
に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物にお
いて、融点を調節する事は難しく、また、フェノール性
化合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方法
としては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−261
39号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号公報等に
記載されているように、感熱発色層に各種ワックス類、
脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニル
アルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類等の低融点
の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）として
添加する方法がある。しかし、これらの方法に基づいて
製造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、地肌白
色度等の点で未だ充分なものであるとは言い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速
記録用として適し、更に地肌白色度が高く、画像安定性
の高い感熱記録材料を提供することである。
記録用として適し、更に地肌白色度が高く、画像安定性
の高い感熱記録材料を提供することである。
本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究を重ね
た結果、一般式（Ｉ） で表わされるビニルエーテル化合物の少なくとも１種を
含有させた感熱記録材料がその目的に適合することを見
出し、本発明を完成するに到った。
た結果、一般式（Ｉ） で表わされるビニルエーテル化合物の少なくとも１種を
含有させた感熱記録材料がその目的に適合することを見
出し、本発明を完成するに到った。
本発明の感熱記録材料で使用する前記式で表わされる
ビニルエーテル化合物は例えば下記の反応等により容易
に合成できる。
ビニルエーテル化合物は例えば下記の反応等により容易
に合成できる。
以上の反応は溶媒中で実施することができ、好ましい
溶媒としては、イソプロパノール、エタノール、ジメチ
ルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラ
ヒドロフラン、1,4−ジオキサン、トルエン等が挙げら
れる。
溶媒としては、イソプロパノール、エタノール、ジメチ
ルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラ
ヒドロフラン、1,4−ジオキサン、トルエン等が挙げら
れる。
前記のビニルエーテル化合物は、熱感度および高速記
録用にすぐれた感度向上剤として使用することができ、
これを用いて得られる感熱記録材料は、地肌部及び発色
部の安定性と高速発色性の両者にもすぐれている。ま
た、従来増感剤（あるいは融点降下剤）として知られて
いる各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェ
ニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニ
ルアミン等の低融点物を用いた感熱記録材料は、発色濃
度、発色感度、地肌白色度等の点で充分なものであると
は言い難いのに対し、本発明のビニルエーテル化合物を
用いる感熱記録材料は、このような欠点を示さず非常に
すぐれたものである。
録用にすぐれた感度向上剤として使用することができ、
これを用いて得られる感熱記録材料は、地肌部及び発色
部の安定性と高速発色性の両者にもすぐれている。ま
た、従来増感剤（あるいは融点降下剤）として知られて
いる各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェ
ニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニ
ルアミン等の低融点物を用いた感熱記録材料は、発色濃
度、発色感度、地肌白色度等の点で充分なものであると
は言い難いのに対し、本発明のビニルエーテル化合物を
用いる感熱記録材料は、このような欠点を示さず非常に
すぐれたものである。
本発明のビニルエーテル化合物を感度向上剤として用
いて感熱記録材料を製造する場合、従来公知のロイコ染
料と顕色剤とからなる発色系と共に本発明のビニルエー
テル化合物を併用すればよい。この場合、ロイコ染料
は、単独又は２種以上混合して適用されるが、このよう
なロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用されて
いるものが任意に適用され、例えば、トリフエニルメタ
ン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
いて感熱記録材料を製造する場合、従来公知のロイコ染
料と顕色剤とからなる発色系と共に本発明のビニルエー
テル化合物を併用すればよい。この場合、ロイコ染料
は、単独又は２種以上混合して適用されるが、このよう
なロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用されて
いるものが任意に適用され、例えば、トリフエニルメタ
ン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフエニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２′−メトキシ ５′−クロルフエニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−イルイジノ）−７−（α−フ
エニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フエニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフエニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２′−メトキシ ５′−クロルフエニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−イルイジノ）−７−（α−フ
エニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フエニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン等。
また、前記顕色剤としては、電子受容性の種々の化合
物、例えば、フェノール性化合物、チオフェノール性化
合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ま
しく適用され、以下にその具体例を示す。
物、例えば、フェノール性化合物、チオフェノール性化
合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ま
しく適用され、以下にその具体例を示す。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−tertブチル−２−メチ
ル）フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２−メチル）フ
ェノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナウトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
ル）、 4,4′−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−tertブチル−２−メチ
ル）フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２−メチル）フ
ェノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナウトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
本発明のビニルエーテル化合物を用いる感熱記録材料
を製造するには、前記したビニルエーテル化合物、前記
ロイコ染料、顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持
させればよい。この場合の結合剤としては、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニル
アルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジ
エン／アクリル系共重合体等のラテックスを用いること
ができる。
を製造するには、前記したビニルエーテル化合物、前記
ロイコ染料、顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持
させればよい。この場合の結合剤としては、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニル
アルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジ
エン／アクリル系共重合体等のラテックスを用いること
ができる。
また、本発明により感熱記録材料を得る場合、前記の
ビニルエーテル化合物、前記ロイコ染料及び顕色剤と共
に、必要に応じてこの種の感熱記録材料に慣用される補
助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性物質
（又は滑剤）等を併用することができる。この場合、填
料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウ
ムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
ビニルエーテル化合物、前記ロイコ染料及び顕色剤と共
に、必要に応じてこの種の感熱記録材料に慣用される補
助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融性物質
（又は滑剤）等を併用することができる。この場合、填
料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウ
ムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
本発明のビニルエーテル化合部を用いた感熱記録材料
において、ロイコ染料、顕色剤、前記式のビニルエーテ
ル化合物の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20〜60重
量％、が適当である。
において、ロイコ染料、顕色剤、前記式のビニルエーテ
ル化合物の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20〜60重
量％、が適当である。
本発明のビニルエーテル化合物を感度向上剤として用
いた感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高速記
録用として適すると共に、地肌白色度も高く、保存安定
性に優れ、極めて有用性の高いものである。
いた感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高速記
録用として適すると共に、地肌白色度も高く、保存安定
性に優れ、極めて有用性の高いものである。
以下に上記一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル化
合物の合成例および本発明の実施例を示す。なお、以下
において示す部及び％はそれぞれ重量部及び重量％であ
る。
合物の合成例および本発明の実施例を示す。なお、以下
において示す部及び％はそれぞれ重量部及び重量％であ
る。
合成例１ ジメチルスルホキシド20mlにハイドロキノン7gを溶解
させ、水酸化ナトリウム5.3gを水5mlに溶解させた水溶
液を加える。次いでこの混合物に２−クロルエチルビニ
ルエーテル14.2gを滴下する。滴下終了後加熱し１時間
反応させた。室温まで冷却し、反応液を水１に投入し
た析出して結晶をろ取し、充分水で洗浄した。その後、
水−エタノールの混合溶媒で再結晶して1,4−ジ（ビニ
ルオキシエトキシ）ベンゼンの白色結晶12.0gを得た。
融点103〜104℃。この物質の元素分析の結果を表−１
に、NMR、IRの測定結果をそれぞれ第１図、第２図に示
す。
させ、水酸化ナトリウム5.3gを水5mlに溶解させた水溶
液を加える。次いでこの混合物に２−クロルエチルビニ
ルエーテル14.2gを滴下する。滴下終了後加熱し１時間
反応させた。室温まで冷却し、反応液を水１に投入し
た析出して結晶をろ取し、充分水で洗浄した。その後、
水−エタノールの混合溶媒で再結晶して1,4−ジ（ビニ
ルオキシエトキシ）ベンゼンの白色結晶12.0gを得た。
融点103〜104℃。この物質の元素分析の結果を表−１
に、NMR、IRの測定結果をそれぞれ第１図、第２図に示
す。
合成例２ 合成例１のハイドロキノンのかわりにレゾルシンを用
いた他は合成例１と同様にして1,3−ジ（ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼンの白色結晶11.5gを得た。融点83〜8
5℃。元素分析の結果を表−２に、NMR、IRの測定結果を
それぞれ第３図、第４図に示す。
いた他は合成例１と同様にして1,3−ジ（ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼンの白色結晶11.5gを得た。融点83〜8
5℃。元素分析の結果を表−２に、NMR、IRの測定結果を
それぞれ第３図、第４図に示す。
合成例３ 合成例１のハイドロキノンのかわりにカテコールを用
いた他は合成例１と同様にして1,2−ジ（ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼンの白色結晶11.2gを得た。融点44〜4
6℃、元素分析の結果を表−３に示す。
いた他は合成例１と同様にして1,2−ジ（ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼンの白色結晶11.2gを得た。融点44〜4
6℃、元素分析の結果を表−３に示す。
実施例１ 下記処方の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日
間粉砕分散して〔Ａ〕液、〔Ｂ〕液、〔Ｃ〕液及び
〔Ｄ〕液を調製した。
間粉砕分散して〔Ａ〕液、〔Ｂ〕液、〔Ｃ〕液及び
〔Ｄ〕液を調製した。
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ） −６−メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｂ液処方〕 ビスフェノールＡ 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｃ液処方〕 1,4−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｄ液処方〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロース５％水溶液 20〃 水 60〃 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕30部、
〔Ｄ液〕20部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体の20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形成
液とし、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥後の染料付
着量が0.5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色層を
設けた後、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう
層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成
した。
〔Ｄ液〕20部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体の20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形成
液とし、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥後の染料付
着量が0.5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色層を
設けた後、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう
層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成
した。
実施例２ 実施例１の〔Ｃ〕液のかわりに下記〔Ｅ〕液を使用す
る以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料
（ｂ）を作成した。
る以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料
（ｂ）を作成した。
1,3−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20〃 水 60〃 実施例３ 実施例１の〔Ｃ〕液のかわりに下記〔Ｆ〕液を使用す
る以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料
（ｃ）を作成した。
る以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料
（ｃ）を作成した。
1,2−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20〃 水 60〃 比較例１ 実施例１の〔ｃ〕液のかわりに水を用いた他は実施例
１と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
１と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
比較例２ 実施例１の〔ｃ〕液のかわりに下記〔Ｇ〕液を用いた
他は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成し
た。
他は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成し
た。
ステアリン酸アミド 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20〃 水 60〃 以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｅ）
を、松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字
実験装置にてヘッド電力0.45W/ドット、１ライン記録時
間20msec/l、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパ
ルス幅を1.6、2.0、2.4（msec）で印字し、その印字濃
度をマクベス濃度計RD−514（フィルタ−Ｗ−）106）で
測定した。その結果を表−４に示す。
を、松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字
実験装置にてヘッド電力0.45W/ドット、１ライン記録時
間20msec/l、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパ
ルス幅を1.6、2.0、2.4（msec）で印字し、その印字濃
度をマクベス濃度計RD−514（フィルタ−Ｗ−）106）で
測定した。その結果を表−４に示す。
次に感熱記録材料（ａ）〜（ｅ）を60℃の乾燥条件下
で24時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調べ
た。その結果を表−５に示す。
で24時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調べ
た。その結果を表−５に示す。
表−４、表−５より明らかなように、本発明のビニル
エーテル化合物を感度向上剤として用いて形成した感熱
記録材料は高速記録時の発色性にすぐれ、地肌部の保存
安定性更には画像安定性にもすぐれた極めて有用な感熱
記録材料であることがわかる。
エーテル化合物を感度向上剤として用いて形成した感熱
記録材料は高速記録時の発色性にすぐれ、地肌部の保存
安定性更には画像安定性にもすぐれた極めて有用な感熱
記録材料であることがわかる。
第１図は、合成例１で得られた化合物のNMRの測定結果
であり、第２図は同化合物のIRの測定結果である。 第３図は合成例２で得られた化合物のNMRの測定結果で
あり、第４図は同化合物のIRの測定結果である。
であり、第２図は同化合物のIRの測定結果である。 第３図は合成例２で得られた化合物のNMRの測定結果で
あり、第４図は同化合物のIRの測定結果である。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、一般式（Ｉ）で表わ
されるビニルエーテル化合物の少なくとも一種を用いた
ことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61277646A JP2521731B2 (ja) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | 感熱記録材料 |
| US07/123,243 US4845072A (en) | 1986-11-20 | 1987-11-20 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61277646A JP2521731B2 (ja) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63130550A JPS63130550A (ja) | 1988-06-02 |
| JP2521731B2 true JP2521731B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=17586326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61277646A Expired - Fee Related JP2521731B2 (ja) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4845072A (ja) |
| JP (1) | JP2521731B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5585321A (en) * | 1993-11-09 | 1996-12-17 | Rand Mcnally & Company | Enhanced thermal papers with improved imaging characteristics |
| US7270943B2 (en) * | 2004-07-08 | 2007-09-18 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Compositions, systems, and methods for imaging |
| US20100055418A1 (en) * | 2006-12-18 | 2010-03-04 | Yorinobu Takamatsu | (meth)acrylic resin composition and films of same |
| JP4988383B2 (ja) * | 2007-03-02 | 2012-08-01 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | （メタ）アクリル系着色フィルム、マーキングフィルム、レセプターシート、及びその製造方法 |
| JP5307378B2 (ja) * | 2007-10-26 | 2013-10-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | （メタ）アクリル系フィルムおよびこれを用いたマーキングフィルム |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6078780A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1986
- 1986-11-20 JP JP61277646A patent/JP2521731B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-11-20 US US07/123,243 patent/US4845072A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4845072A (en) | 1989-07-04 |
| JPS63130550A (ja) | 1988-06-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |