JPS6078780A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであシ、さらに詳細
には電子供与性無色染料及び、電子受容性化合物を含む
感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は特公昭≠ター／１Ｉ−０３り号、特公昭４
４３−４４／１，０号等に開示されている。かかる感熱
記録材料の最小限具備すべき性能は、（１）発色濃度お
よび発色感度が十分であること、（２）カフリ（使用前
の保存中での発色現象）を生じないこと、（３）発色後
の発色体の堅牢性が十分であること、などであるが、現
在これらを完全に満足するものは得られていない。

特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（１）
に対する研究が鋭意性われている・具体的には、電子受
容性化合物としてオキシ安息香酸エステルを用いる方法
（特開昭ｊ＆−／参≠／９３号）サリチル酸エステルを
用いる方法（特開昭７７−２ｏｉ６り３号）等が開示さ
れている。しかしながら一般的に上述（１）を満足する
電子供与性無色染料（以下発色剤と記す）及び電子受容
性化合物（以下顕色剤と記す）の組合せは、（２）、（
３）の点で劣り、何らかのカブリ防止もしくは退色防止
の手段が必要であった。

即ち、従来より発色剤としてトリアリールメタ／、ジフ
ェニルメタン、キサンチン、チアジンまたはスピロピラ
ン系の以色剤にフェノール系、特にビスフェノール系の
顕色剤を組合わせることにより、発色体の堅牢性が高く
またカブリの少い感熱記録材料が得られることが知られ
ている。しかしながら、これらの組合せは、発色感度が
不十分であった。

（発明の目的） 本発明の目的は発色感度が高く、カブリの発生が少く、
かつ堅牢性の高い感熱記録材料を提供することでちる。

（発明の構成） 本発明の目的は、（ａ）電子供与性無色染料、（ｂ）電
子受容性化合物および（Ｃ）下記一般式（Ｉ）または（
ＩＩ）で表わされるエーテル化合物の少くとも一種を含
有する感熱発色層を支持体上に設けたことを特徴とする
感熱記録材料により達成された。

一般式ｆＩ） Ｘ 一般式（ｎ） 本発明に使用するエーテル化合物の具体例として以下の
化合物があげられる。

Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ５ 次に本発明の感熱記録材料の製法について述べる。発色
剤及び顕色剤は各々別々にボールミル等の手段を用い水
溶性高分子（バインダー）中で分散される。本発明のエ
ーテル化合物も同様に分散するか、または発色剤または
顕色剤と予め混合しておき、同時に分散する。分散は、
体積平均粒径が！μ７８以下になるまで行い、さらに好
ましくはλμ７１１以下になるまで行う。分散終了後王
者を混合し、感熱塗液とする。

感熱塗液には、さらに印字時のサーマルヘッドに対する
汚れ防止の目的で無機または有機の吸油性顔料、金属石
けん等が、感熱記録面の平滑性向上の目的でワックス類
等が、また感熱記録層あ耐水化の目的で水溶性高分子の
架橋剤、ラテックスバインダー等が加えられる。

また発色開始温度の調整等の目的でさらに熱可融性物質
の分散物を加えることもある。

得られた感熱塗液は、紙、合成紙、プラスチックスフィ
ルム等の支持体上に塗工後乾燥され、目的の感熱記録材
料が得られる。

本発明に使用する発色剤としては、トリアリールメタン
系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系化
合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが
あげられる。これらの一部を例示すれば、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ａ−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、Ｊ
、Ｊ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（／。

２−ジメチルインドール−３−イル）７タリド、３−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｊ−（２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ　−’）メチル
アミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３
−イ／Ｉ／）フタリド、３，３−ヒス（／、２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−４−ジメチルアミノフタリ
ド、３．３−ビス（ｌ、２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（
デーエチルカルバゾール−３−イル）−ｊ−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−ｊ−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−５−（ｌ−メチルピロール
ーコーイル）−６−ジメチル−アミノフタリド３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノー
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−４−メｆルー７−アニリツフルオラン、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−）ジルアミノ−６−メチルーフ−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−）ジルアミノ−６−メチ
ルーフ−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
ｔ−クロロ−７−アニリノフルオラン、Ｊ−Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピペラジノ−６−メチル−７−（ｐ
−メチルアニリノ）フルオラン、タージエチルアミノ−
７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミン−７−ジフエネチルアミノフルオラン、３，７−ビ
ス（メチルトリルアミノ）フルオラン、３−ピペリジノ
−７−フェネチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−フェニルフルオラン、３ジエチルアミ／−７゜
ｔ−ベンゾフルオラン等がある。

これらは単独で、あるいは色調調整の目的で混合して用
いてもさしつかえない。

本発明に使用する顕色剤としては、コ、コービス（参′
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールｋ）
、２．２−ビス（≠−ヒドロキシフェニル）ペンタン１
．２．２−ビス（φ′−ヒドロキシー３′、ｊ′−ジク
ロロフェニル）プロパン、／、ｌ−ビス（弘′−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン１．２．．２−ビス（≠
′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、／、／−ビス（弘
′−ヒドロキシフェニル）プロ／ξン、／、／−ビス（
４１，／−ヒドロキシフェニル）ブタン、／、ｌ−ビス
（弘′−ヒドロキシフェニル）ハンタン、／、ｌ−ビス
（弘′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ｌ、ｌ−ビス
（ｔ′−ヒドロキシフェニル）へブタン、／、／−ビス
（参′−ヒドロキシフェニル）オクタン、／、／−ビス
（４Ｌ′−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−はンタ
ン、／、／−ヒス（クーヒドロキシフェニル）−コーエ
チルーヘキサン、／、／−ヒス（μ′−ヒドロキシフェ
ニル）ドデカンのビスフェノール類、 ３、！−ジーα−メチルベンジルサリチル酸、３、！−
ジーターシャリブチルサリチル酸、３−α、α−ジメチ
ルベンジルサリチル酸等のサリチル酸類またはその多価
金属塩（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい）、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロ
キシル安息香酸−コーエチルヘキシルエステル等のオキ
シ安息香酸エステル類、ｐ−フェニルフェノール、３．
ｊ−ジフェニルフェノール、クミルフェノール等のフェ
ノール類があげられるが、特にビスフェノール類が好ま
しい。

バインダーとしては、２ｊ０Ｃの水に対し、５％以上溶
解する化合物が望ましく、具体的には、メチルセルロー
ス、カルボ゛キシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、カ
ゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物
、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イン
ブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変成ポリビニルアルコール
などがあげられる。

吸油性顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カ
オリン、水酸化アルミニウム、焼成カオリン、無定形シ
リカ、などの無機顔料、尿素ホルマリン樹脂、ポリエチ
レン粉末等の有機顔料などが用いられる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム等が用いられる。

ワックス類としては、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、脂肪酸アミド等が用いられる。

耐水化剤としては、用いる水溶性高分子により異るが、
ホルマリン、メチロールメラミン、ホウ酸等が、また水
不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスあるい
は、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレンー
ブタジエンゴムラテツクス、アクリロニトリル−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いられ
る。

本発明のエーテル化合物の好ましい使用量は、顕色剤に
対しｉｏ重量パーセントないし２００００重量パーセン
トらに好゛ましくけ、６０重量パーセントないし／２０
２０重量パーセントる。１０重量パーセント未満では感
度向上効果が不十分であシ、また２００００重量パーセ
ントえると経済的理由により好ましくない。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、これに限定されるも
のではない。

実施例１〜６ 発色剤としてλ−アニリノー３−メチルーＸ　−ジエチ
ルアミノフルオラン１０重量部を５％ポリビニルアルコ
ール（ケン化度りざパーセント、重合度ｊ００）ｊＯＭ
量部とともにボールミルで分散し、、平均分散粒径がコ
、ｒμｍの発色剤分散液を得た。

Ｍ　色剤としてコ２．２−ビス（グーヒドロキシフェニ
ル）プロ／ξンｌＯ重景部及び表１に示す　一本発明の
エーテル化合物７０重量部をｊ％ポリビニルアルコール
ｌＯＯ重量部とともにボールミルで分散し、平均粒径が
３．２μｍの顕色剤分散液を得た。

発色剤分散液及び顕色剤分散液を混合した後、軽質炭酸
カルシウム２ｊ重量部を加え、よく攪拌しさらに２０％
ステアリン酸亜鉛分散吻及び、２０％パラフィンワック
ス分散物を各々７０部加えて感熱塗液とした。

感熱塗液は、３０ｇ／ｍ２の坪量を有する上質紙上に、
メイヤーバーを用い固形分塗布駄が１９　／　ｍ　２と
なるように塗布を行い、ｓｏ　０ｃで２分間乾燥して感
熱記録紙を得た。得られた感熱記録紙は１０ｋｇ／ｃｍ
の圧力でスーパカレンダ処理を行い東芝製ファクシミリ
、Ｃ０ＰＩＸ−４λ００を用い印字電力を定格より３０
％下げて印字し、その記録濃度をマクベスＲＤ−タｌＩ
型濃度計によって測定した。また印字サンプルを５ｏ０
ｃりＯ％ＲＨ雰朋気中に、２ｊ時間放置し、印字部の濃
度低下率及び非印字部のカブリを測定した。従って初期
の印字濃度が高く、かつ印字部の濃度低下率及びカブリ
の値が小さいものほど本発明の目的にかなったものとい
える。

比較例　１ 実施例において、頒色剤分散時に本発明のエーテル化合
物を混合せず、２，２−ビス〈φ−ヒドロキシフエニノ
四プロパン２０部を使用した他は、実施例と全く同様の
方法で行った。

比較例　２ 実施例において、顕色剤として弘−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル２０部を用い、エーテル化合物は混合
せずに実施例と全く同様の方法で行った。

実施例７〜８ 実施例１及び実施例４において顕色剤を／、１−ビス（
グーヒドロキシフェニル）シクロヘキサンに替えた他は
実施例１及び実施例４と全く同様の方法で行った。

実施例及び比較例の結果を第１表に示す。これより本発
明のエーテル化合物が感度向上の点で優れていることが
わかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）電子供与性無色染料、（ｂ）電子受容性化合物お
   よび（Ｃ）下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされ
   るエーテル化合物の少くとも一種を含有する感熱発色層
   を支持体上に設けたことを特徴とする感熱記録材料。 一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） Ｙ　Ｌ’０ＮＨＲ