JPH03268993A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性および保存性を向
上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、怒圧紙、感熱紙、怒光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２１４０４４９、米国特許４４８００５２、同
４４３６９２０、特公昭６０−２３９９２、特開昭５７
−１７９８３６、同６０−１２３５５６、同６０−１２
３５５７などに詳しい。

記録材料として、近年（１１発色濃度および発色感度、
（２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が鋭
意行われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および保存性が良好で、し
かもその他の具備すべき条件を満足した素材を用いた記
録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料として、６位にア
ミン残基又はアミド残基を含むアルキル基で置換された
アミノ基を有するフルオラン誘導体を含有する事を特徴
とする記録材料により達成された。

本発明に係わるフルオラン誘導体のうち、黒色〜緑色の
色相を得るためには、２位と６位の両方ともがアミノ基
で置換されていることが好ましい。

５位、７位は発色色相および発色濃度の点から水素原子
であることが好ましい。

なかでも下記一般式（Ｉ）で表されるものが好ましい。

Ｓ　　　Ｒ （式中、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１はアルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アルキニル基、アリール基、水素
原子を、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子を、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、置換
アミノ基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、トリハロメ
チル基、スルファモイル基を、ｌは１がら５の整数を、
Ｒ６は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換カルバモ
イル基を、環Ａはへテロ原子を含んでいてもよい芳香酸
を、Ｒはエーテル、チオエーテル、エステル結合を含ん
でいてもよい直鎖又は分岐のアルキレンを表す、キサ７
に ンテン環または環Ａを同一または異種の置換基を複数個
有していてもよく、その場合の置換基はアルコキシ基、
ハロゲン原子、ニトロ基を表す、又、Ｒ１とＲ４は互い
に結合して環を形成してもよく、その際酸素原子、硫黄
原子、窒素原子を有する５員〜１２員環を表す、） 上記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ３で表される
基は更に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シアノ基、ニ
トロ基、アシル基、トリハロメチル基、スルファモイル
基、ヘテロ環残基等で置換されていてもよい。

Ｒ１としては、　Ｈ、ＣＨ３、ＣｎＨｚｎ−ＩＹＺ　。

（ｎは２から１０の整数、ｍは１から５の整数、Ｙおよ
びＺは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シアノ
基、ニトロ基、アシル基、トリハロメチル基、スルファ
モイル基、ヘテロ環残基等を表す）が好ましい。

Ｒ１およびＲ１として特にはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ベンジル基、ブチル基、フェニル基、トリル基
等が好ましい。

上式中、Ｒ２て表される基は、水素原子、炭素原子数１
から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシ
基、ハロゲン原子が好ましく、特にメチル基、エチル基
、塩素原子、水素原子が好ましい。

上式中、Ｒ５で表される基は水素原子、炭素原子数１〜
８のアルキル基が好ましく、特には水素原子、メチル基
が好ましい、Ｒ１が水素原子の場合、Ｒ４は水素原子ま
たは炭素原子数１〜８のアルキル基が好ましい、Ｒコが
メチル基の場合、Ｒ４はトリフルオロメチル基、ニトロ
基、シアノ基、スルファモイル基などが好ましい。

上式中、環Ａば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン
環、ピラジン環、インドール環なとが好ましく、特には
ベンゼン環が好ましい。

更に環Ａは、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルコキシ基等を存していてもよい。

上式中、 Ｒ。

で示される基は、 −ＣｎＨｇｎ−ｓＹＺ　。

ｎＨ１ｎ −ＣｎＨｚｎＯＣ＋＋Ｈｚｓ ＋ＹＺ　　、 一〇Ｏ□Ｒ１＋ （ｎは２からｌＯの整数、ｍは１から５の整数、！、ｐ
、ｑはそれぞれ独立にＯがらｌｏの整数、ＹおよびＺけ
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、アルコキン基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シアノ基、ニ
トロ基、アシル基、トリハロメチル基、スルファモイル
基、ヘテロ環残基等を表す、Ｘは、酸素原子、硫黄原子
、スルホニル基、スルフィニル基を、Ａｒはアリール基
を、Ｒ１，１゜、１１はアルキル基、アリール基を、Ｒ
１１，は水素原子、アルキル基、アリール基を表す、） 上式中、Ｒで表される基は、炭素原子数１から１０のエ
ーテル、チオエーテル、エステル結合を含んでいてもよ
い直鎖又は分岐のアルキレンが好ましく、特に炭素原子
数１から６の直鎖のアルキレンが好ましい。

本発明に係わるフルオラン誘導体の具体例を示すが本発
明はこれらに限定されるものではない。

ＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

ｚＨｓ （２） ＣＨ３ Ｃｔ’Ａｓ （５） Ｌ （３） Ｃ！１ｌｓ （６） Ｃ，Ｈ雫−勇 Ｃ友■。

Ｃ！ｌ（。

ＣｔＨｓ Ｃ１Ｋ。

（１０） Ｃ３Ｈ１−Ｉｌ Ｊｓ Ｃ，ＨＳ などが挙げられる。

本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物と併用できる。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３．０
２４号、米国特許明細書筒３．４９１１１１号、同第３
，４９１，１１２号、同第３゜４９１．１１６号および
同第３，５０９．１７４号、フルオラン類の具体例は米
国特許明細書第３゜６２４，１０７号、同第３，６２７
，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４６
２，８２８号、同第３，６８１．３９０号、同第３，９
２０．５１０号、同第３．９５９，５７１号、スビロジ
ピラン類の具体例は米国特許明細書第３９７１．８０８
号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特許明
細書第３，７７５．４２４号、同第３，８５３，８６９
号、同第４．２４６３１８号、フルオレン系化合物の具
体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載されている
。

本発明の記録材料に用いられる電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カル
ボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック
樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体などが挙げら
れる。

これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭
５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開
昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等
に記載されている。

電子受容性化合物の例としては、ビスフェノールＡ、２
．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブ
タン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチ
ルヘキサン、１．１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−エチルブタン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１．７−ビス（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタ
ン、（４−ヒドロキシフェニル）＝（４−イソプロポキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステル、２．４ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノ
キシエチルエステル、２．４−ジヒドロキシ安息香酸−
α−メチル−β−（３−メトキシフェノキシ）エチルエ
ステル、１．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２−（２，４−ジヒドロキジフェニル）−２−フ
ーニルブロバン、３．５−ビス（α−羊メチルベンジル
）サリチル酸亜鉛等があげられる。

本発明の記録材料を感熱紙に用いる場合には、特開昭６
２−１４４，９８９号、特願昭６２−２４４．８８３号
明細書等に記載されているような形態をとる。具体的に
は、電子供与性無色染料および電子受容性化合物は分散
媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕
分散して用いる。分散媒としては、一般に０．５ないし
１０％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散は
ボールミル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ
、コロイダルミル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１＝１０から１：１の間が好ましく、さら
には１：５から２＝３の間が特に好ましい。

その際、熱応答性を改良するために熱可融性物質を感熱
発色層に含有させることができる。熱可融性物質として
は、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル及び又は
脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表である。

これらの例は特開昭５８−５７９８９号、同５８−８７
０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１０９６８
１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５１４７８
号、同６３−２３５９６１号、特開平１−４４４７号、
同１−３７０７０号などに記載されている。

熱可融性物質の例としては、フェネチルビフェニルエー
テル、ベンジルオキシナフタレン、ベンジルビフェニル
、１，２−ジフェノキシエタン、１．２−ジーｍ−）リ
ルオキシエタン、１−フェノキシ−２−Ｐ−メトキシフ
ェノキシエタン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−ｏ
−クロルフェノキシエタン、１．２−ジーＰ−フルオロ
フェノキシエタン、１．３−ジーＰ−メトキシフェノキ
シプロパン、１，２−ジ−ｐ−メトキシフェノキシプロ
パン、１−フェノキシ−２−Ｐ−メトキシフェノキシプ
ロパン、１−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ−２−１
）−メトキシフェノキシエタン、１．２−ジ−ｐ−メト
キシフェニルチオエタン、ｐ−メトキシベンジルオキシ
トリルメタン、（４メトキシベンジルオキシ）−（３−
メチル−４クロルフエニル）メタン、ｐ−クロルベンジ
ルオキシ−Ｐ−エトキシフェニルメタンなどが挙げられ
る。

これらは電子供与性無色染料と同時又は電子受容性化合
物と同時に微分散して用いられる。これらの使用量、電
子受容性化合物に対して、２０％以上３００％以下の重
量比で添加され、特に４０に以上１５０％以下が好まし
い。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応して添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無ｉｎ料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッド
に対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸などが
添加される。したがって一般には、発色に直接寄与する
電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融
性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡側、導電剤、蛍光染料、界面活性側などの添加剤が
支持体上に塗布され、記録材料が構成されることになる
。

さらに必要に応して感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい、保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよ
い、また支持体のカールバランスを補正するためあるい
は、裏面からの対薬品性を向上させる目的で裏面に保護
層と類位した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン
、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダーに
耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性ポ
リマーのエマルジョン、具体的には、スチレンーブタジ
エンゴムラテソクス、アクリル樹脂エマルジョン等を加
えることもできる。

得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙
、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布される。この
ＷＡＪＩｓ−８１１９で規定される平滑度が５００秒以
上、特に８００秒以上の支持体を用いるのがドツト再現
性の点から特に好ましい。

支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける場合の
顔料としては、一般の有機あるいは無機の顔料が全て使
用できるが、特にＪＩＳ−に５１０１で規定する吸油度
が４０ｃｃ／１００ｇ以上であるものが好ましく、具体
的には炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タ
ルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミ
ニウム、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリ
エチレン樹脂粉末等が挙げられる。

これらの顔料を支持体に塗布する場合、顔料量として２
ｇ／ポ以上、好ましくは、４ｇ／ｎ（以上である。

下塗り層に使用するバインダーとしては、水溶性高分子
および、水不溶性バインダーが挙げられ、バインダーは
１種もしくは２種以上混合して使用してもよい。

水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。

水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン
ーフ゛タジェンゴムラテンクス、アクリロニトリル−ブ
タジェンゴムラテックス、アクリル酸メチループダシエ
ンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが挙げ
られる。

バインダーの使用量は顔料に対し、３〜１００重量％、
好ましくは５〜５０重量％である。下塗り層には、ワッ
クス、消色防止剤、界面活性剤等を添加してもよい。

本発明の添加側として用いられる顔料としてはカオリン
、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コロイダルシリカ
、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化チタン
、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マ
イクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポリエス
テルパーティクル、セルロースフィラー等が挙げられる
。

金属石鹸としては高級樹脂酸多価金属塩、例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

また本発明においては、ファクシミリに対するヘッドマ
ツチング性の点から融点４０〜１２０″Ｃのワックスを
併用する事が好ましい。

ワックスとしては、融点４０〜１２０℃のもので、パラ
フィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、キャンプリアワ
ックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワックスな
どが挙げられる。その中でも、パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、脂肪
酸アミド系ワックスが好ましく、特に、融点が５０〜１
００°Ｃのパラフィンワックス、モンタンワックス、メ
チロールステアロアミドが好ましい。

ワックスの使用量は、電子供与性無色染料の５〜２００
Ｍ量％、好ましくは２０〜１５０重量％である。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なく七も２ま
たは６位のうち１ヶ以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアプリルフェノール誘導体などたと
えば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−Ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，４−ジーｔブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリ
ル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどがある。

耐水化剤としては、Ｎ〜メチロール尿素、Ｎメチロール
メラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グ
リオキザール、グルタルアルデヒド等ノジアルデヒド化
合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル酸
、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理等
があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合体ハー
フエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリ
ビニルピロリドン、ポリスチレンスルフオン酸ソーダ、
アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、およびスチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジッン等の水不溶性
ポリマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい、界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジー（２−エチルヘキ
シル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアンモ
ニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活性側なら
効果が認められる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２，５０５．４７
０号、同２，５０５，４７１号、同２゜５０５．４８９
号、同２，５４８，３６６号、同２．７１２，５０７号
、同２，７３０，４５６号、同２．７３０．４５７号、
同３，１０３．４０４号、同３，４１８，２５０号、同
４，０１０，０３８号などの先行特許に記載されている
ように種々の形態をとりうる。最も一般的には電子供与
性無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少
なくとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同９５０，４４３号、同９８
９，２６４号、同１０９１．０７６号などに記載された
界面重合法あるいは米国特許３，１０３．４０４号に記
載された手法等がある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙な
どに塗布することにより発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物および必要に応して添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、顔料
とともに紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙
などの支持体に塗布することにより顕色側シートを得る
。

バインダーとしてはカルボキシ変性スチレンブタジェン
ラテックスと水溶性高分子を併用することが、耐光性、
耐水性の点から好ましい、また顔料としては平均粒径５
．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の６０重量％以
上用いるのが、顕色能の点から好ましい。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応して適宜選べばよい
、当業者がこの使用量を決定することは容易である。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない、実施例において特に指定のない限り、重量％
を表す。

実施例−１ １）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ５Ａ、Ｔｌ２Ｏ３）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４，０とした。一方電子供与性無色染料の
具体例（８）の化合物を４．５％溶解したジイソプロピ
ルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホ
ン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化分
散して直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た。

別にメラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液
１１部、水３０部を６０℃に加熱撹拌して透明なメラミ
ンホルムアルビヒド初期重合物の水溶液を得た。この水
溶液を上記乳化液と混合した。撹拌しながらリン酸水溶
液でＰＨを６．　０にＵ＠節し、液温を６５°Ｃに上げ
６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷却し
水酸化ナトリウム水溶液でＰＨ９，０にｔＰ１節した。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｇ／ｎｆの原紙に５ｇ／ｍの固形分が塗
布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し電
子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

２）電子受容性化合物シートの調製 ３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキン変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分として
）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水し、
塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｒｄの原紙に５゜０ｇ
／ｒｆ＋の固形分が塗布されるようにエアーナイフコー
ターにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね４００ｋｇ／ｄの荷重を
かけ発色させたところ発色色素は濃い黒色で、得られた
発色画像は良好な耐光性を示した。

実施例−２ 電子供与性無色染料である具体例（９）の化合物、電子
受容性化合物であるビスフェノールＡ、熱可融性化合物
である１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ
）プロパン各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアル
コール（クラレＰＶＡｌ０５）水溶液とともに一昼夜ボ
ールミルで分散し、体積平均粒径を３μとした。一方焼
成カオリン（Ａｎｉｓｉｌｅｘ　−９３）　８０　ｇを
ヘキサメタリン酸ソーダの０．５％溶液１６０ｇととも
にホモジナイザーで分散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液】Ｏｇ、ジアリー
ルオキシカルカン化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分
散液２２ｇの割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛の
エマルジ町ン４ｇと２％の（２−エチルヘキシル）スル
ホコハク酸ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得
た。２の塗液を、坪量５０ｇ／ｒｒｆの上質紙上に乾燥
塗布量が６ｇ／ｒｄとなるようにワイヤーバーで塗布し
、キャレンダー処理を行い塗布紙を得た。

以上のようにして得られた塗布紙を、京セラ■製サーマ
ルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ１）及びヘッドの
直前に１００ｋｇ／ｃｊの圧力ロールを有する感熱印字
実験装置にて、ヘッド電圧２４Ｖ、パルスサイクル１０
ｍ５の条件で圧力ロールを使用しながら、パルス幅を１
．０で印字し、その印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ
−９１８で測定した０発色濃度は１．３７だった。また
得られた発色画像は良好な耐可塑剤性を示した。

実施例−３ 実施例−２の具体例（９）の化合物を、具体例０（至）
の化合物にかえた他は実施例−２と同様にして塗布紙を
得た。実施例−２と同様にして発色させたところ発色濃
度は１．３４だった。また、得られた発色画像は、良好
な耐可塑剤性を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
   材料において該電子供与性無色染料として６位にアミン
   残基又はアミド残基を含むアルキル基で置換されたアミ
   ノ基を有するフルオラン誘導体を含有する事を特徴とす
   る記録材料。