JP2697978B2 - フェノール誘導体及びそれを使用した記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な記録材料用電子
受容性化合物及びそれを用いた記録材料に関し、特に発
色性に優れ、更に非画像部および画像部の保存安定性に
優れた記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙として既に良く知られてい
る。例えば英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８
００５２号、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９
９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３
５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳しい。

【０００３】記録材料として、近年（１）発色濃度及び
発色感度（２）非画像部および画像部の保存安定性など
の特性改良に対する研究が鋭意行われている。従来電子
供与性無色染料に対する電子受容性化合物としては、ビ
スフェノールＡ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類等、各種
知られているが、何れも発色濃度、発色感度、非画像部
および画像部の保存安定性（耐候性、耐薬品性、耐可塑
剤性）等に於いて幾つかの欠点を有していた。例えば、
ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンを感熱記録材料に用いた場合には、マジック、蛍光
ペン等で筆記した場合地肌部がかぶる等の問題を有して
いた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色濃度が良
好で、しかも非画像部および画像部の保存安定性が良好
な記録材料用電子受容性化合物及びそれを使用した記録
材料を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、電子供
与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料に
於いて、該電子受容性化合物として下記一般式（１）で
表されるフェノール誘導体を使用する事を特徴とする記
録材料により解決された。 一般式（１）

【０００６】

【化４】

【０００７】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
キシ基、シアノ基を、Ａｒはアリール基を、Ｙはアルキ
ル基またはアラルキル基を表す。）

【０００８】一般式（１）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、およびＲ₃
で示される基は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、中でも水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０の
アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基が好ましい。

【０００９】一般式（１）中、Ａｒで示される基は、ベ
ンゼン環、ナフタレン環が好ましく、特にはフェニル基
が好ましい。Ｙで示される基は、炭素数１〜１８のアル
キル基、炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましい。ま
たＹで示されるアルキル基およびアラルキル基は更に置
換基を有していてもよく、置換基の例としては、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、アリールスルホニル基等が挙げられる。これらの置
換基は更に置換基を有していてもよい。

【００１０】Ｙで示されるアルキル基およびアラルキル
基の具体例としては、炭素原子数４〜１８の無置換のア
ルキル基、ベンジル基、メチル置換ベンジル基、エチル
置換ベンジル基、プロピル置換ベンジル基、メトキシ置
換ベンジル基、エトキシ置換ベンジル基、クロロ置換ベ
ンジル基、ビニル置換ベンジル基、フェニル置換ベンジ
ル基、クミル置換ベンジル基、ナフチルメチル基、α−
メチルベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニ
ルプロピル基、４−フェニルブチル基、α，α−ジメチ
ルベンジル基、、ジフェニルメチル基、トリフェニルメ
チル基、２−フェノキシエチル基、３−フェノキシプロ
ピル基、２−フェノキシプロピル基、４−フェノキシブ
チル基、６−フェノキシヘキシル基、８−フェノキシオ
クチル基、１０−フェノキシデシル基、２−トリルオキ
シエチル基、２−クロロ置換フェノキシエチル基、２−
メトキシ置換フェノキシエチル基、２−エトキシ置換フ
ェノキシエチル基、２−エチル置換フェノキシエチル
基、２−プロピル置換フェノキシエチル基、２−ブチル
置換フェノキシエチル基、２−オクチル置換フェノキシ
エチル基、２−フェノキシ置換フェノキシエチル基、２
−ベンジルオキシ置換フェノキシエチル基、２−ナフチ
ルオキシエチル基、２−ビフェニルオキシエチル基、２
−ジメチル置換フェノキシエチル基、２−フェニルスル
ホニルエチル基、等が挙げられる。

【００１１】一般式（１）で表される化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１２】１．２−フェニル−４−ベンジルスルホニ
ルフェノール ２．２−フェニル−４−ｐ−クロロベンジルスルホニル
フェノール ３．２−フェニル−４−ｐ−メチルベンジルスルホニル
フェノール ４．２−フェニル−４−ｐ−ビニルベンジルスルホニル
フェノール ５．２−フェニル−４−オクチルスルホニルフェノール ６．２−フェニル−４−デシルスルホニルフェノール ７．２−フェニル−４−ドデシルスルホニルフェノール ８．２−フェニル−４−（２−ナフチルメチル）スルホ
ニルフェノール ９．２−フェニル−４−（１−ナフチルメチル）スルホ
ニルフェノール 10．２−フェニル−４−ジフェニルメチルスルホニルフ
ェノール 11．２−フェニル−４−ｐ−フェニルベンジルスルホニ
ルフェノール 12．２−フェニル−４−（２−フェニルエチル）スルホ
ニルフェノール 13．２−フェニル−４−（４−フェノキシブチル）スル
ホニルフェノール 14．２−フェニル−４−（８−フェノキシオクチル）ス
ルホニルフェノール 15．２−フェニル−４−（２−ビフェニルオキシエチ
ル）スルホニルフェノール 16．２−フェニル−４−（２−β−ナフチルオキシエチ
ル）スルホニルフェノール 17．２−フェニル−４−（２−ｐ−メトキシフェノキシ
エチル）スルホニルフェノール 18．２−フェニル−４−（２−ｐ−クロロフェノキシエ
チル）スルホニルフェノール 19．２−フェニル−４−（２−ｐ−メチルフェノキシエ
チル）スルホニルフェノール 20．２−フェニル−４−（２−ｍ−メチルフェノキシエ
チル）スルホニルフェノール 21．２−フェニル−４−（２−ｏ−メチルフェノキシエ
チル）スルホニルフェノール 22．２−フェニル−４−〔２−（２，４−ジメチルフェ
ノキシ）エチル〕スルホニルフェノール 23．２−フェニル−４−（２−ｐ−オクチルフェノキシ
エチル）スルホニルフェノール 24．２−フェニル−４−（２−ｐ−フェノキシフェノキ
シエチル）スルホニルフェノール 25．２−フェニル−４−（２−フェニルスルホニルエチ
ル）スルホニルフェノール 等が挙げられる。

【００１３】本発明に係わる一般式（１）で表されるフ
ェノール誘導体は、下記一般式（２）で表されるスルフ
ィド誘導体を酸化する事により容易に得られる。酸化方
法は、新実験化学講座第１４巻、１７６０ページ（丸
善、発行）等に記載されている方法が用いられる。 一般式（２）

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
キシ基、シアノ基を、Ａｒはアリール基を、Ｙはアルキ
ル基またはアラルキル基を表す。）

【００１６】本発明に使用する電子供与性無色染料とし
ては従来より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、イ
ンドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物が知られてい
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３
０２４号、米国特許明細書第３４９１１１１号、同第３
４９１１１２号、同第３４９１１１６号及び同第３５０
９１７４号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第
３６２４１０７号、同第３６２７７８７号、同第３６４
１０１１号、同第３４６２８２８号、同第３６８１３９
０号、同第３９２０５１０号、同第３９５９５７１号、
スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第３９７１
８０８号、ピリジン系及びピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３７７５４２４号、同第３８５３８６９号、
同第４２６４３１８号、フルオレン系化合物の具体例は
特開昭５９−１９９７５７号、特開昭６３−４１１８３
号等に記載されている。

【００１７】本発明に係わる電子受容性化合物は、従来
より公知のフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香
族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボ
ラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等の化
合物と併用できる。これらの例は特公昭４０−９３０９
号、同４５−１４０３９号、特開昭５６２−１４０４８
３号、同４８−５１５１０号、同５７−２１０８８６
号、同５８−８７０８９号、同５９−１１２８６号、同
６０−７６７９５号、同６１−９５９８８号等に記載さ
れている。他の電子受容性化合物と併用する場合には、
本発明の電子受容性化合物の使用量が５０重量％以上に
なることが好ましい。

【００１８】本発明の記録材料を感熱紙に用いる場合に
は、特公昭５９−５３１９３号、特開昭５９−１９７４
６３号、特開昭６２−１１４９８９号明細書に記載され
ている様な形態を取る。具体的には、電子供与性無色染
料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、こ
のましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分
散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いらる。その例としては、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポリ
アミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイ
ンサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸アミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプ
ン誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙げられる。またこ
れらのバインダーに耐水性を付与する目的で、耐水化剤
を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的に
は、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹
脂エマルジョンを加えることも出来る。分散はボールミ
ル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイ
ダルミル等を用いて行われる。

【００１９】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１のあいだ
が好ましく、更には１：５から２：３のあいだが特に好
ましい。その際、熱応答性を改良するために熱可融性物
質を感熱発色層に含有させることが出来る。熱可融性物
質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル
及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどが其の代表であ
る。

【００２０】これらの例は特開昭５８−５７９８９号、
同５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２
−１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−
１５１４７８号、同６３−２３５９６１号などに記載さ
れている。

【００２１】これらは単独で分散するか、あるいは電子
供与性無色染料又は電子受容性化合物と同時に微分散し
て用いられる。これらの使用量は、電子受容性化合物に
対して２０％以上３００％以下の重量比で添加され、特
に４０％以上１５０％以下が好ましい。この様にして得
られた塗液には、更に種々の要求を満たすために、必要
に応じて添加剤が加えられる。添加剤の例としては記録
時の記録ヘッドのよごれを防止するために、無機顔料、
ポリウレアフィラー等の吸油性物質、ヘッドに対する離
型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸などが添加され
る。従って一般には電子供与性無色染料、電子供与性化
合物のほかに、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面
活性剤などの添加剤混合されて感熱塗液が形成される。
得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布される。こ
の際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が５００秒以
上特に８００秒以上の支持体を用いるのがドット再現性
の点から特に好ましい。

【００２２】更に必要に応じて感熱記録の表面に保護層
を設けてもよい。保護層は必要に応じて二層以上積層し
てもよい。また支持体のカールバランスを補正するため
或いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、裏面
に保護層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着
剤を塗布し、更に剥離紙を組み合わせてラベルの形態に
してもよい。

【００２３】本発明に係わる電子受容性化合物の塗布量
は、任意だが、支持体上に０．１〜２．０ｇ／ｍ² 、特
には０．２〜１．５ｇ／ｍ²が好ましい。

【００２４】支持体上に下塗り層を設ける場合には、顔
料を主成分とする下塗層が好ましい。顔料としては、一
般の有機或いは無機の顔料がすべて使用できるが、とく
に、ＪＩＳ−Ｋ５１０１で規定する吸油度が４０ｃｃ／
１００ｇ以上であるものが好ましく、具体的には炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ
石、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、非
晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹
脂粉末等が挙げられる。これらの顔料を支持体に塗布す
る場合、顔料量として２ｇ／ｍ²以上、好ましくは、４
ｇ／ｍ²以上である。

【００２５】下塗り層に使用するバインダーとしては、
水溶性高分子及び、水溶性バインダーがあげられ、バイ
ンダーは一種若しくは二種以上混合して使用してもよ
い。水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシチルセルロース、デ
ンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド等が挙げられる。

【００２６】水溶性バインダーとしては、合成ゴムラテ
ックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなど
が挙げられる。バインダーの使用量は顔料にたいし、３
〜１００重量％好ましくは５〜５０重量％である。下塗
り層にはワックス、消色防止剤、界面活性剤等を添加し
てもよい。

【００２７】感熱記録層中に添加する添加剤として用い
られる顔料は、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロー
スフィラー等があげられる。

【００２８】金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属
塩、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。また本発明においては、ファクシミリに対す
るヘッドマッチング性の点から融点４０〜１２０℃のワ
ックスを併用しても差し支えない。ワックスとしては、
融点４０〜１２０℃のもので、パラフィンワックス、ポ
リエチレンワックス、カルナバワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワ
ックス、脂肪酸アミド系ワックスが好ましく、とくに、
融点が５０〜１００℃のパラフィンワックス、モンタン
ワックス、メチロールステアロアミドが好ましい。ワッ
クスの使用量は、電子供与性無色染料の５〜２００重量
％、好ましくは、２０〜１５０重量％である。

【００２９】ヒンダートフェノール化合物としては、少
なくとも２位または６位のうち１ケ以上が分岐アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。紫外線吸
収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、
ベンゾトリアゾールフェノール誘導体等例えばα−シア
ノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾー
ルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフ
ェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾリル−２，４−
ジ−ｔ−オクチルフェノール等がある。

【００３０】耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、
Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性
初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等の
ジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、
ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共
重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブ
レンド熱処理等が挙げられる。保護層に用いる材料とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、
珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼ
イン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチ
レン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水
溶性高分子およびスチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルジョン等の水不溶性ポリマーが用いられる。

【００３１】又、保護層中に感熱ヘッドとのマッチング
性を向上させる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐
水化剤等を添加してもよい。また、保護層を感熱発色層
上に塗布する際に、均一な保護層を得るために界面活性
剤を添加してもよい。界面活性剤としてはスルホコハク
酸系のアルカリ金属塩、フッ素含有界面活性剤が用いら
れる。具体的にはジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク
酸、ジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナ
トリウム塩、またはアンモニウム塩等が好ましいが、ア
ニオン系の界面活性剤なら効果が認められる。

【００３２】感圧紙に用いる場合には、米国特許第２５
０５４７０号、同２５０５４５７１号、同２５０５４８
９号、同２５４８３６６号、同２７１２５０７号、同２
７３０４５６号、同２７３０４５７号、同３１０３４０
４号、同３４１８２５０号、同４０１００３８号などの
先行特許に記載されているように種々の形態をとりう
る。最も一般的には電子供与性無色染料および電子受容
性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシートから
なる。

【００３３】カプセルの製造方法については米国特許２
８００４５７号、同２８００４５８号、に記載された親
水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方
法、英国特許８６７７９７号、同９５０４４３号、同９
８９２６４号、同１０９１０７６号などに記載された手
法等がある。

【００３４】一般には電子供与性無色染料を単独または
混合して、溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジ
フェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化タ
ーフェニル、塩素化パラフィンなどの合成油；木綿油、
ひまし油などの植物油；動物油；鉱物油あるいはこれら
の混合油など）に溶解し、これをマイクロカプセル中に
含有させ、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コー
トテッド紙などに塗布する事により発色剤シートを得
る。

【００３５】一方、電子受容性化合物は必要に応じて添
加剤を混合して、スチレン−ブタジエンラテックス、ポ
リビニルアルコールの如きバインダー中に分散させ、顔
料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド
紙などの支持体に塗布し顕色剤シートを形成する。

【００３６】バインダーとしては、カルボキシ変性スチ
レン−ブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用する
事が耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。

【００３７】電子供与性無色染料および電子受容性化合
物の使用料は、所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプ
セルの製法、その他の条件によるのでその条件に応じて
適宜選べば良い。当業者がこの使用量を決定する事は容
易である。

【００３８】

【実施例】以下に発明の実施例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例においてとくに指定
のないかぎり重量％をあらわす。

【００３９】合成例−１ ナス型フラスコに２−フェニル−４−メルカプトフェノ
ール２０．２ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇとＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド６０ｍｌを秤取り、室温でベンジル
クロリド１２．７ｇを加えた。４０℃で０．５時間攪拌
を行った後反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出
後、酢酸エチル層を減圧下に濃縮した。シリカゲルカラ
ムクロマトを用いて精製し、２−フェニル−４−ベンジ
ルチオフェノール２８ｇを油状物として得た。

【００４０】合成例−２ ナス型フラスコに２−フェニル−４−メルカプトフェノ
ール２０．２ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇとＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド６０ｍｌを秤取り、室温で２−ナフ
チルメチルクロリド１７．７ｇを加えた。４０℃で０．
５時間攪拌を行った後反応混合物を水にあけ、酢酸エチ
ルで抽出後、酢酸エチル層を減圧下に濃縮した。シリカ
ゲルカラムクロマトを用いて精製し、２−フェニル−４
−βナフチルメチルチオフェノール３２ｇを油状物とし
て得た。

【００４１】実施例−１ ナス型フラスコに前記合成例１で得た２−フェニル−４
−ベンジルチオフェノール１０ｇ、３０％過酸化水素水
８ｇと氷酢酸１５ｍｌを秤取り、６０℃で５時間攪拌を
行った。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出後、
酢酸エチル層を減圧下に濃縮した。シリカゲルカラムク
ロマトを用いて精製し、２−フェニル−４−ベンジルス
ルホニルフェノール９．８ｇ（融点１６５℃）を得た。

【００４２】実施例−２ ナス型フラスコに前記合成例２で得た２−フェニル−４
−βナフチルメチルチオフェノール１１ｇ、３０％過酸
化水素水８ｇと氷酢酸１５ｍｌを秤取り、６０℃で５時
間攪拌を行った。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで
抽出後、酢酸エチル層を減圧下に濃縮した。シリカゲル
カラムクロマトを用いて精製し、２−フェニル−４−β
ナフチルメチルスルホニルフェノール１０．５ｇ（融点
１４０℃）を得た。

【００４３】実施例−３ 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−メチル−
６−ジブチルアミノフルオラン、電子受容性化合物であ
る２−フェニル−４−ベンジルスルホニルフェノール、
熱可融性化合物である２−ベンジルオキシナフタレン各
々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラ
レＰＶＡ１０５）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分
散し、体積平均粒径を３μとした。一方焼成カオリン
（Ａｎｉｓｉｌｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸
ソーダの０．５％溶液１６０ｇとともに、ホモジナイザ
ーで分散した。

【００４４】以上の様に分散して各分散液を、電子供与
性無色染料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０
ｇ、熱可融性化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液
２２ｇの割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマ
ルジョン４ｇと２％の（２−エチルヘキシル）スルホコ
ハク酸ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液をえた。
この塗液を、秤量５０ｇ／ｍ²の中性紙に乾燥塗布量が
６ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレ
ンダー処理を行い塗布紙を得た。

【００４５】以上の様にして得られた塗布紙を、京セラ
株式会社製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ
１）およびヘッドの直前に１００kg／cm²の圧力ロール
を有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧２４Ｖ、パ
ルスサイクル１０msの条件で圧力ロールを使用しなが
ら、パルス幅を１．０で印字し、その印字濃度をマクベ
ス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した。発色濃度は１．
３０だった。また、蛍光ペン（ゼブラ製蛍光ペン２、イ
エロー）で画像部及び非画像部にラインを記し、筆記具
耐性を調べたところ、画像部は全く消色することがな
く、また非画像部もかぶらなかった。

【００４６】実施例−４ 実施例−３の電子受容性化合物である２−フェニル−４
−ベンジルスルホニルフェノールを、２−フェニル−４
−βナフチルメチルスルホニルフェノールに代えた他
は、実施例−３と同様にして塗布紙を得た。実施例−３
と同様にして発色させたところ発色濃度は１．３３だっ
た。また、蛍光ペン（ゼブラ製蛍光ペン２、イエロー）
で画像部及び非画像部にラインを記し、筆記具耐性を調
べたところ、画像部は全く消色することがなく、また非
画像部もかぶらなかった。

【００４７】比較例−１ 実施例−３の電子受容性化合物である２−フェニル−４
−ベンジルスルホニルフェノールを、ビス−（３−フェ
ニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンに代えた他
は、実施例−３と同様にして塗布紙を得た。実施例−３
と同様にして発色させたところ発色濃度は１．２８だっ
た。実施例−３と同様に蛍光ペンで記したところ、画像
部の消色はなかったが、白地部は黒く発色し、かぶりを
示した。

【００４８】比較例−２ 実施例−３の電子受容性化合物である２−フェニル−４
−ベンジルスルホニルフェノールを、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホンに代えた他
は、実施例−３と同様にして塗布紙を得た。実施例−３
と同様にして発色させたところ発色濃度は１．３０だっ
た。実施例−３と同様に蛍光ペンで記したところ、画像
部は消色し、白地部も黒く発色し、かぶりを示した。

【００４９】

【発明の効果】「実施例」の結果から、本発明の記録材
料は発色濃度が高く、しかも耐薬品性に優れた記録材料
であることがわかる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−44533（ＪＰ，Ａ) 米国特許3274257（ＵＳ，Ａ) Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．28 （1963），Ｐ．2807−2809

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるフェノール
   誘導体。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は水素原子、ハロゲン原
   子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ
   基を、Ａｒはアリール基を、Ｙはアルキル基またはアラ
   ルキル基を表す。）
2. 【請求項２】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   を使用した記録材料に於いて、該電子受容性化合物とし
   て下記一般式（１）で表されるフェノール誘導体を使用
   する事を特徴とする記録材料。 一般式（１） 【化３】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は水素原子、ハロゲン原
   子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ
   基を、Ａｒはアリール基を、Ｙはアルキル基またはアラ
   ルキル基を表す。）