JP3161643B2 - 記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な記録材料用電子
受容性化合物前駆体を使用した記録材料に関し、特に非
画像部の保存安定性（耐薬品性）に優れた記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙として既によく知られてい
る。例えば英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８
００５２号、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９
９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３
５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳しい。

【０００３】記録材料として、近年（１）発色濃度及び
発色感度（２）非画像部および画像部の保存安定性など
の特性改良に対する要望が強く寄せられている。従来電
子受容性化合物としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エステル類、ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン類等、各種知られているが、何れも発
色濃度、発色感度、非画像部および画像部の保存安定性
（耐候性、耐薬品性、耐可塑剤性）等に於いて幾つかの
欠点を有していた。本発明者らは記録材料の保存安定性
の向上を図るため、鋭意研究を行った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は非画像部の保
存安定性（耐薬品性）が良好な記録材料を提供するもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、電子供
与性無色染料と、下記一般式（１）で表される分子内に
アシルオキシ基を有する化合物と、下記一般式（２）で
表されるヒドロキサム酸誘導体とを含む記録材料により
解決された。 一般式（１）

【０００６】

【化２】

【０００７】上式中、Ｒ₁ は−ＣＯＲ₃ を表し、Ｒ₃ は
炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１２
のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基また
は炭素原子数１〜８のアルコキシ基を表す。Ｒ₂ は−Ｃ
ＯＲ₃ または炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原
子数５〜７のシクロアルキル基、炭素原子数６〜１２の
アリール基、炭素原子数７〜９のアラルキル基、炭素原
子数３〜５のアルケニル基を表す。Ｘは２価の基を表
し、Ｙは水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、
炭素原子数５〜７のシクロアルキル基、炭素原子数６〜
１２のアリール基、炭素原子数７〜９のアラルキル基、
炭素原子数３〜５のアルケニル基またはハロゲン原子を
表す。

【０００８】上式中、Ｒ₁ で表される−ＣＯＲ₃ のうち
Ｒ₃ が炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜
９のアリール基、および炭素原子数１〜４のアルコキシ
基が好ましく、特に炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
素原子数６〜８のアリール基、メトキシ基およびエトキ
シ基が好ましい。炭素原子数６〜８のアリール基は置換
基を有していてもよく、具体的にはフェニル基、トリル
基、アニシル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基およびニトロフェニル基が好ましい。Ｒ₂ で表される
基の中、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数
６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜１８のアラルキ
ル基、炭素原子数３〜５のアルケニル基または上述の−
ＣＯＲ₃ が好ましい。Ｘで表される２価の基の中、炭素
原子数３〜１２のアルキレン基、炭素原子８〜１６のア
ラルキレン基、炭素原子数５〜７のシクロアルキレン
基、ＳまたはＳＯ₂ が好ましい。

【０００９】本発明に係わるアシルオキシ基を置換基と
して有する化合物の代表的な具体例としては、２，２−
ビス（４−アセトキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−メチル−４−アセトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−アセトキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−アセトキシフェニル）ブ
タン、１，１−ビス（４−アセトキシフェニル）−２−
エチルヘキサン、１，１−ビス（４−アセトキシフェニ
ル）シクロヘキサン、α，α−ビス（４−アセトキシフ
ェニル）酢酸メチルエステル、１，１−ビス（４−アセ
トキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−アセトキ
シフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−アセトキシ
フェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−アセトキシフ
ェニル）−２−エチルブタン、１，１−ビス（３−クロ
ロ−４−アセトキシフェニル）シクロヘキサン、１，４
−ビス〔１，１−ジメチル（４−アセトキシフェニル）
メチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔１，１−ジメチル
（４−アセトキシフェニル）メチル〕ベンゼン、ビス
（４−アセトキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ア
セトキシフェニル）スルホン、ビス（３−クロロ−４−
アセトキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（４−プ
ロピオニルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−アセトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ｐ−クロロベンゾイルオキシフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ｐ−ニトロベン
ゾイルオキシフェニル）−２−エチルヘキサン、

【００１０】２−（４−アセトキシフェニル）−２−
（４−メトキシフェニル）プロパン、２−（４−アセト
キシフェニル）−２−（４−ベンジルオキシフェニル）
プロパン、（４−アセトキシフェニル）−（４−メトキ
シフェニル）スルホン、（４−アセトキシフェニル）−
（４−ブトキシフェニル）スルホン、（４−アセトキシ
フェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホ
ン、（４−アセトキシフェニル）−（４−ベンジルオキ
シフェニル）スルホン、（３−フェニル−４−アセトキ
シフェニル）−（３−フェニル−４−メトキシフェニ
ル）スルホン、（３−フェニル−４−アセトキシフェニ
ル）−（３−フェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）
スルホン、（３−フェニル−４−エトキシフェニル）−
（３−フェニル−４−メトキシフェニル）スルホン、
（３−フェニル−４−アセトキシフェニル）−（３−フ
ェニル−４−ベンジルオキシフェニル）スルホン、（３
−クロロ−４−アセトキシフェニル）−（３−クロロ−
４−メトキシフェニル）スルホン、（３−クロロ−４−
アセトキシフェニル）−（３−クロロ−４−ベンジルオ
キシフェニル）スルホン、（３−アリル−４−アセトキ
シフェニル）−（３−アリル−４−メトキシフェニル）
スルホン、（４−プロピオニルオキシフェニル）−（４
−イソプロポキシフェニル）スルホン、（４−ブタノイ
ルオキシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）
スルホン、（４−オクタノイルオキシフェニル）−（４
−イソプロポキシフェニル）スルホン、（４−フェノキ
シアセトキシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニ
ル）スルホン、

【００１１】（４−フェニルアセトキシフェニル）−
（４−イソプロポキシフェニル）スルホン、（４−ベン
ゾイルオキシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニ
ル）スルホン、（４−ｐ−クロロベンゾイルオキシフェ
ニル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホン、
（４−ｐ−メチルベンゾイルオキシフェニル）−（４−
イソプロポキシフェニル）スルホン、（４−ｐ−メトキ
シベンゾイルオキシフェニル）−（４−イソプロポキシ
フェニル）スルホン、（４−ｐ−ニトロベンゾイルオキ
シフェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホ
ン、（４−ｍ−ニトロベンゾイルオキシフェニル）−
（４−イソプロポキシフェニル）スルホン、（４−エト
キシカルボニルオキシフェニル）−（４−イソプロポキ
シフェニル）スルホン、（４−メトキシカルボニルオキ
シフェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホ
ン、（３−フェニル−４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシ
フェニル）−（３−フェニル−４−ヘキシルオキシフェ
ニル）スルホン、等があげられるが、これらに限定され
るものではない。

【００１２】本発明に係わるヒドロキサム酸誘導体は下
記一般式（２）で表される化合物である。 一般式（２）

【００１３】

【化３】

【００１４】上式中、Ｒ₈ は置換基を有していてもよい
炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は置換基を有して
いてもよい炭素原子数６〜１０アリール基を、Ｒ₉ は水
素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。

【００１５】上式中、Ｒ₈ で表されるアルキル基の置換
基としてはアリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、ピリジル基及びジアルキルアミノ基等が挙げられ
る。Ｒ ₉ で表されるアリール基の置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニト
ロ基等が挙げられる。Ｒ₈ で表されるアルキル基の中、
炭素原子数１〜８アルキル基、フェニル置換アルキル
基、フェノキシ置換アルキル基及びジアルキルアミノ置
換アルキル基が好ましい。アリール基の中、フェニル
基、クロロ置換フェニル基、ニトロ置換フェニル基、ト
リル基、アニシル基およびジクロロ置換フェニルが好ま
しい。Ｒ₉ で表される基の中、水素原子、メチル基及び
エチル基が好ましい。

【００１６】本発明に係わる有機求核試薬の具体例とし
ては、アセトヒドロキサム酸、プロパノヒドロキサム
酸、ブタノヒドロキサム酸、オクタノヒドロキサム酸、
α−クロロアセトヒドロキサム酸、α−ジメチルアミノ
アセトヒドロキサム酸、α−フェニルアセトヒドロキサ
ム酸、α−フェノキシアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチ
ルアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチルプロパノヒドロキ
サム酸、Ｎ−メチルブタノヒドロキサム酸、Ｎ−メチル
−α−クロロアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−α−
ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−α
−フェニルアセトヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−α−フ
ェノキシアセトヒドロキサム酸、ベンゾヒドロキサム
酸、ｐ−クロロベンゾヒドロキサム酸、ｐ−メチルベン
ゾヒドロキサム酸、

【００１７】ｐ−メトキシベンゾヒドロキサム酸、ｐ−
ニトロベンゾヒドロキサム酸、ｍ−ニトロベンゾヒドロ
キサム酸、（２，４−ジクロロベンゾ）ヒドロキサム
酸、サリチルヒドロキサム酸、Ｎ−メチル−ベンゾヒド
ロキサム酸、Ｎ−メチル−ｐ−クロロベンゾヒドロキサ
ム酸、Ｎ−メチル−ｐ−ニトロベンゾヒドロキサム酸、
Ｎ−メチル−ｐ−メトキシベンゾヒドロキサム酸、ベン
ゾフェノンオキシム、ジフェニルグリオキシム、シクロ
ヘキサノンオキシム、２−ヘキサノンオキシム、Ｎ−フ
ェニルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル
ヒドロキシルアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルヒド
ロキシルアミン、ジドデシルアミン、４−ベンジルオキ
シチオフェノール、２−メルカプト−５−オクチルチオ
−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−
ベンジルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メル
カプト−５−ブチルチオ−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−メルカプトベンゾオキサゾール、ドデシルベン
ゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸ナト
リウム 等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００１８】本発明に使用する電子供与性無色染料とし
ては従来より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、イ
ンドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物が知られてい
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３
０２４号、米国特許明細書第３４９１１１１号、同第３
４９１１１２号、同第３４９１１１６号及び同第３５０
９１７４号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第
３６２４１０７号、同第３６２７７８７号、同第３６４
１０１１号、同第３４６２８２８号、同第３６８１３９
０号、同第３９２０５１０号、同第３９５９５７１号、
スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第３９７１
８０８号、ピリジン系及びピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３７７５４２４号、同第３８５３８６９号、
同第４２６４３１８号、フルオレン系化合物の具体例は
特開昭５９−１９９７５７号、特開昭６３−４１１８３
号等に記載されている。

【００１９】本発明に係わるアシルオキシ基を置換基と
して有する化合物は、従来より公知のフェノール誘導
体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸
性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボ
ラック樹脂、金属錯体等の化合物と併用できる。これら
の例は特公昭４０−９３０９号、同４５−１４０３９
号、特開昭５６２−１４０４８３号、同４８−５１５１
０号、同５７−２１０８８６号、同５８−８７０８９
号、同５９−１１２８６号、同６０−７６７９５号、同
６１−９５９８８号等に記載されている。他の電子受容
性化合物を併用する場合は、本発明に係わるフェノール
誘導体を５０重量％以上使用することが好ましい。

【００２０】本発明の記録材料を感熱紙に用いる場合に
は、特公昭５９−５３１９３号、特開昭５９−１９７４
６３号、特開昭６２−１１４９８９号明細書に記載され
ている様な形態を取る。具体的には、電子供与性無色染
料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、こ
のましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分
散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いらる。その例としては、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポリ
アミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイ
ンサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸アミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプ
ン誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙げられる。またこ
れらのバインダーに耐水性を付与する目的で、耐水化剤
を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的に
は、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹
脂エマルジョンを加えることも出来る。

【００２１】分散はボールミル、サンドミル、横型サン
ドミル、アトライタ、コロイダルミル等を用いて行われ
る。

【００２２】使用される電子供与性無色染料とアシルオ
キシ基を置換基として有する化合物の比は、重量比で
１：１０から１：１のあいだが好ましく、更には１：５
から２：３のあいだが特に好ましい。

【００２３】熱応答性を改良するために熱可融性物質を
感熱発色層に含有させることが出来る。熱可融性物質と
しては、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル及び
又は脂肪族アミド又はウレイドなどが其の代表である。
これらの例は特開昭５８−５７９８９号、同５８−８７
０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１０９６８
１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５１４７８
号、同６３−２３５９６１号などに記載されている。

【００２４】これらは単独で分散するか、あるいは電子
供与性無色染料又はアシルオキシ基を置換基として有す
る化合物と同時に微分散して用いられる。これらの使用
量は、アシルオキシ基を置換基として有する化合物に対
して２０％以上３００％以下の重量比で添加され、特に
４０％以上１５０％以下が好ましい。

【００２５】この様にして得られた塗液には、更に種々
の要求を満たすために、必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドのよごれを
防止するために、無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質、ヘッドに対する離型性を高めるために脂肪
酸、金属石鹸などが添加される。従って一般には電子供
与性無色染料、電子供与性化合物のほかに、熱可融性物
質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡
剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤混合さ
れて感熱塗液が形成される。得られた感熱塗液は、上質
紙、下塗り層を有する上質紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム等に塗布される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定
される平滑度が５００秒以上特に８００秒以上の支持体
を用いるのがドット再現性の点から特に好ましい。

【００２６】更に必要に応じて感熱記録の表面に保護層
を設けてもよい。保護層は必要に応じて二層以上積層し
てもよい。また支持体のカールバランスを補正するため
或いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、裏面
に保護層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着
剤を塗布し、更に剥離紙を組み合わせてラベルの形態に
してもよい。

【００２７】本発明に係わる電子供与性無色染料の塗布
量は、任意だが、支持体上に０．１〜２．０ｇ／ｍ² 、
特には０．２〜１．５ｇ／ｍ² が好ましい。

【００２８】支持体上に下塗り層を設ける場合には、顔
料を主成分とする下塗層が好ましい。顔料としては、一
般の有機或いは無機の顔料がすべて使用できるが、とく
に、ＪＩＳ−Ｋ５１０１で規定する吸油度が４０ｃｃ／
１００ｇ以上であるものが好ましく、具体的には炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ
石、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、非
晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹
脂粉末等が挙げられる。これらの顔料を支持体に塗布す
る場合、顔料量として２ｇ／ｍ² 以上、好ましくは、４
ｇ／ｍ² 以上である。

【００２９】下塗り層に使用するバインダーとしては、
水溶性高分子及び水溶性バインダーがあげられ、バイン
ダーは一種若しくは二種以上混合して使用してもよい。

【００３０】水溶性高分子としては、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシチルセル
ロース、デンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミド等が挙げられる。

【００３１】水溶性バインダーとしては、合成ゴムラテ
ックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなど
が挙げられる。

【００３２】バインダーの使用量は顔料にたいし、３〜
１００重量％好ましくは５〜５０重量％である。下塗り
層にはワックス、消色防止剤、界面活性剤等を添加して
もよい。

【００３３】感熱記録層中に添加する添加剤として用い
られる顔料は、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロー
スフィラー等があげられる。

【００３４】金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属
塩、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。

【００３５】また本発明においては、ファクシミリに対
するヘッドマッチング性の点から融点４０〜１２０℃の
ワックスを併用しても差し支えない。ワックスとして
は、融点４０〜１２０℃のもので、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、キャンデリアワックス、モン
タンワックス、脂肪酸アミド系ワックスが好ましく、と
くに、融点が５０〜１００℃のパラフィンワックス、モ
ンタンワックス、メチロールステアロアミドが好まし
い。ワックスの使用量は、電子供与性無色染料の５〜２
００重量％、好ましくは、２０〜１５０重量％である。

【００３６】光に対する安定性を改良するため紫外線吸
収剤を添加してもよい。紫外線吸収剤としては、桂皮酸
誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾールフ
ェノール誘導体など具体的にはα−シアノ−β−フェニ
ル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、
ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−
ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ｏ−ベンゾトリアゾリル−２，４−ジ−ｔ−オクチ
ルフェノール等がある。ヒンダートフェノール化合物と
しては、少なくとも２位または６位のうち１ケ以上が分
岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好まし
い。

【００３７】耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、
Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性
初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等の
ジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、
ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共
重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブ
レンド熱処理等が挙げられる。

【００３８】保護層に用いる材料としては、ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢
酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニ
ルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸
共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド
誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン
酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子および
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の
水不溶性ポリマーが用いられる。

【００３９】また保護層中に感熱ヘッドとのマッチング
性を向上させる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐
水化剤等を添加してもよい。保護層を感熱発色層上に塗
布する際に、均一な保護層を得るために界面活性剤を添
加してもよい。界面活性剤としてはスルホコハク酸系の
アルカリ金属塩、フッ素含有界面活性剤が用いられる。
具体的にはジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ−
（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム
塩、またはアンモニウム塩等が好ましいが、アニオン系
の界面活性剤なら効果が認められる。

【００４０】

【実施例】以下に発明の実施例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例においてとくに指定
のないかぎり重量％をあらわす。

【００４１】〔実施例−１〕電子供与性無色染料である
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノフルオラン、（４−アセトキ
シフェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）スルホ
ン、ベンゾヒドロキサム酸及び熱可融性化合物である２
−ベンジルオキシナフタレン各々２０ｇを１００ｇの５
％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ１０５）水溶液
とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平均粒径を３
μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌｅｘ−９
３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．５％溶液１
６０ｇとともに、ホモジナイザーで分散した。

【００４２】以上の様に分散して各分散液を、電子供与
性無色染料分散液５ｇ、（４−アセトキシフェニル）−
（４−イソプロポキシフェニル）スルホン分散液１０
ｇ、ベンゾヒドロキサム酸分散液１０ｇ、熱可融性化合
物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇの割合で混
合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４ｇと２
％のジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ムの水溶液５ｇを添加して塗液をえた。この塗液を、秤
量５０ｇ／ｍ² の中性紙に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ ² とな
るようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダー処理を行
い塗布紙を得た。

【００４３】以上の様にして得られた塗布紙を、京セラ
（株）製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ
１）およびヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力ロ
ールを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧２４
Ｖ、パルスサイクル１０ｍｓの条件で圧力ロールを使用
しながら、パルス幅を５．０で印字し、その印字濃度を
マクベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した。発色濃度
は１．０３だった。得られた塗布紙に、蛍光ペン（ゼブ
ラ製蛍光ペン２、イエロー）で非画像部にラインを記
し、筆記具耐性を調べたところ、全くかぶらなかった。

【００４４】〔実施例−２〕実施例−１の（４−アセト
キシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）スル
ホンを、（４−ｐ−ニトロベンゾイルオキシフェニル）
−（４−イソプロポキシフェニル）スルホンに代えた他
は、実施例−１と同様にして塗布紙を得た。実施例−１
と同様にして発色させたところ発色濃度は１．０９だっ
た。得られた塗布紙に、蛍光ペン（ゼブラ製蛍光ペン
２、イエロー）で非画像部にラインを記し、筆記具耐性
を調べたところ、全くかぶらなかった。

【００４５】〔比較例−１〕実施例−１の（４−アセト
キシフェニル）−（４−イソプロポキシフェニル）スル
ホンを４−ヒドロキシフェニル−４′−イソプロポキシ
ジフェニルスルホンに代えた他は、実施例−１と同様に
して塗布紙を得た。実施例−１と同様にして発色させた
ところ発色濃度は１．２８だった。実施例−１と同様に
蛍光ペンで記したところ、白地部は黒く発色し、かぶり
を示した。

【００４６】この結果から、本発明の記録材料は地肌部
の保存安定性（耐薬品性）に極めて優れていることがわ
かる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−41994（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−112689（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−56187（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−263086（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−294589（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−123785（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−165483（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−139278（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−187487（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−40291（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−42463（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−215581（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−342562（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 B41M 5/124 B41M 5/155

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性無色染料と、下記一般式
   （１）で表される分子内にアシルオキシ基を有する化合
   物と、下記一般式（２）で表されるヒドロキサム酸誘導
   体とを含む記録材料。 一般式（１） 【化１】 上式（１）中、Ｒ₁は−ＣＯＲ₃を表し、Ｒ₃は炭素原子
   数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリー
   ル基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基または炭素原
   子数１〜８のアルコキシ基を表す。Ｒ₂は−ＣＯＲ₃また
   は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数５〜７
   のシクロアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール
   基、炭素原子数７〜９のアラルキル基、炭素原子数３〜
   ５のアルケニル基を表す。Ｘは２価の基を表し、Ｙは水
   素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数
   ５〜７のシクロアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリ
   ール基、炭素原子数７〜９のアラルキル基、炭素原子数
   ３〜５のアルケニル基またはハロゲン原子を表す。 一般式（２） 【化２】 上式（２）中、Ｒ₈ は置換基を有していてもよい炭素原
   子数１〜１２のアルキル基、又は置換基を有していても
   よい炭素原子数６〜１０アリール基を、Ｒ₉ は水素原子
   又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。