JPH04182186A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色画像の安定性を向上
させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００５２号
、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特
開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、
同６０−１２３５５７号などに詳しい。

記録材料として、近年（１）発色濃度及び発色感度（２
）使用前及び発色画像の堅牢性などの特性改良に対する
研究が鋭意行われている。

これらのうち青系発色記録材料においては、特に（２）
に対する要求か強い。

例えば、青発色剤の３，３−ヒス（ｐ−ンメチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリト（即ちクリス
タルバイオレットラクトン）は、発色か速く濃青色を呈
するか、発色画像の耐光性、耐可塑剤性か極めて不良で
ある。

本発明者らは特定の化合物かこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、発色画像の安定性か良好で、し
かもその他の具備すべき条件を満足した素材を用いた記
録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於て、該電子
供与性無色染料として、下記一般式（Ｉ）及び／又は（
ＩＩ）で示される化合物を用いた事を特徴とする記録材
料により達成された。

上式中Ａｒ、はアミン残基を有する了り−ル基を、Ａ　
ｒ　２は複素環基を、Ｒ３−Ｒ１は水素原子、アルキル
基を、Ｒ１は電子受容性化合物との接触により脱離可能
な置換基を表す。

なお、アルキル基、アリール基、複素環基は更にアルキ
ル基、アルコキシ基、了り−ル基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、置換カルバモイル
基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシ
カルボニル基、置換オキシスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールスルホニル基等の置換基を有していてもよ
い。

Ａ　ｒ　＋〜Ｒ４の置換基はそれぞれ炭素原子数３０以
下、特に２０以下が好ましい。

土浦の複素環のうち合成のハンドリングの点から、置換
インドール、カルバゾール、ピロール、インドレニン、
キノリン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキ
サゾール、ベンゾイミダゾール残基等が好ましく、特に
窒素原子にアルキル基、アリール基か置換したインドー
ル、カルバゾール残基か好ましい。

更に詳細にはＡｒｔ　、Ａｒ＊かそれぞれ下記−般式（
Ｉ［Ｉ）、（ＩＶ）で示される置換基であるのか好まし
い。

上式中、Ｒ６で示される置換基のうち、ＮＲ，。

Ｒｚ（Ｒｚ。、Ｒ１＋は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アシル基を表す。詳細にはＲ４゜、Ｒ＋＋は水素
原子、炭素原子数１から１８のアルキル基、炭素原子数
６から１２のアリール基、炭素原子数２から１２のアシ
ル基が好ましく、更にＲ３゜とＲ３，は互いに結合して
、それらの結合している窒素原字を含めて５貝ないし８
員のへテロ原子を含んていでもよい環、たとえばピロリ
ジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペ
ラジン、カプロラクタム環を形成してもよく、更にペン
セン環も含めてインドリン、ジュロリジン環を形成して
もよい）か好ましい。

Ｒ５としてはジブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミ
ノ基、シヘキシルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジベンジルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミノ基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−エトキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−フェノキシエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−
β−シアノエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロ
ロエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロへキシルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−４リルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシフェ
ニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−クロロベンジルアミノ基、ピロリジノ基
、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、アセチ
ルアミノ基があげられる。

Ｒ，、Ｒ，て示される置換基のうち、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、ニトロ基、置換アミノ基、ヒドロキン基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシルオキシ基か好ましく、更に水素原
子、炭素原子数１から１２のアルキル基、アルコキシ基
、炭素原子数２からＸ２のアルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、炭素原子数６から１２のアリール基、ア
リールオキシ基、炭素原子数７から１２のアリールオキ
シカルボニル基、ヒドロキシ基、塩素原子、臭素原子、
弗素原子、ニトロ基、シアノ基、アミン基、炭素原子数
１から１２のモノ又はジアルキルアミノ基、炭素原子数
６から１２のモノ又はジアリールアミノ基、炭素原子数
１から１２のアシルアミノ基か好ましい。

Ｒ＠、Ｒ，とじては水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、オクチル基、フェニル基、トリル
基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ基、ニドキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェノキシ基
、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ基
、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルア
ミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジア
リールアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基、ジトリルアミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−エトキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−フ
ェノキシエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−シアノ
エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロロエチルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−１−
リルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシフェニルアミ
ノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−クロロベンジルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリ
ジノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基、アセチルアミノ
基、アセチルオキシ基、メトキシカルボニル基かあげら
れる。

Ｒ６の置換位置としては、Ｒ５に対してメタ位が好まし
い。

ｍ、ｎは１から４の整数を表す。

Ｒ，、Ｒ，で示される置換基のうち、水素原子、アルキ
ル基、アリール基が好ましい。

更にＲ７で示される置換基のうち、水素原子、炭素原子
数１から１８のアルキル基、炭素原子数６から１８のア
リール基が好ましい。

Ｒ７としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
へブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、β−メトキシエ
チル基、β−エトキシエチル基、γ−メトキシプロピル
基、γ−エトキシプロピル基、β−フェノキシエチル基
、β−トリルオキシエチル基、β−クロロフェノキシエ
チル基、β−メトキシフェノキシエチル基、β−エチル
フェノキシエチル基、β−フェノキシプロビル基、β−
シアノエチル基、β−クロロエチル基、β−ヒドロキシ
エチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェニ
ル基、ヘンシル基、フェネチル基、メチルベンジル基、
クロロベンジル基、メトキシベンジル基かあげられる。

更にＲ１で示される置換基のうち、水素原子、炭素原子
数１から６のアルキル基、炭素原子数６から１２のアリ
ール基か好ましい。

Ｒ３とじては水素原子、メチル基、エチル基、フェニル
基、トリル基があげられる。

Ｒ１−Ｒ３て示される置換基のうち、水素原子、アルキ
ル基か好ましく、更に水素原子、炭素原子数１から１２
のアルキル基か好ましい。

Ｒ３、Ｒ２としては水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル
基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、フェノ
キンエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
ヘンシル基、フェネチル基かあげられ、特に水素原子か
好ましい。

Ｒ４て示される置換基のうち、 −ＸＲ，２、Ｐ　Ｏ（ＯＲ１３）　２、−ＣＲ１４Ｒ１
５Ｒ１６、−ＮＲ、□ＲＩ＃、５Ｏ２Ｒ＋ｓ が好ましい。

Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ１２〜ＲＩＧは水素原子
又は−価の基を表す。但し、Ｒ１４〜Ｒ＋ｓの少なくと
も一つは電子吸引性基を表す。

更に詳細には、Ｒ１２はアルキル基、アリール基、複素
環基、ＣＯＲ２０，Ｓ　Ｏｘ　Ｒｔ　１、Ｎ　＝　ＣＲ
２２Ｒ２３、ＮＲ，４Ｒ２，を表すＣＲ，、、Ｒ２，は
水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を、Ｒ２
゜、Ｒｚｓ、Ｒｆｆｉ４、Ｒｔｓは水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環基、ＣＯＲｘ　＃、Ｓｏｗ　Ｒ
２□（Ｒ７６、Ｒ２７は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、複素環基を表す）を表す〕。

Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素”
環基を表す。更に、Ｒ１２は互いに連結してヘテロ原子
を含んでいてもよい４〜１２員環構造を形成してもよい
。

ＲＩ４、Ｒ＋ｓ、Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ノ１０ゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、５ＯｚＲ０、ＣＯＲ２＠、ＮＲ１゜Ｒ３１を表す
〔Ｒ２８、Ｒｏは水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ＮＲ５５Ｒｓ
ｚを、Ｒｚａ、　Ｒｓ＋、Ｒ２！、Ｒ２２は水素原子、
アルキル基、アリール基、複素環基、ＳＯ，Ｒ２４、Ｃ
０Ｒｓｓ（Ｒ−４、Ｒ２Ｓは水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基を表す）を表す〕。更にＲ１１、Ｒ
１５は互いに連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４
〜１２員環構造を形成してもよい。

Ｒ＋７、Ｒ＋ｓは水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基、ＳＯ，Ｒ，６、ＣＯＲ、？、ヒドロキシ基、
Ｎ　Ｒ＝　＝　Ｒ＝　＊を表す〔Ｒ２６、Ｒ３？は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、複素環基、Ｎ　Ｒ４，Ｒ４，を、Ｒ３８、
Ｒｓｒｓ　Ｒｉｏｓ　Ｒ４１は水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、５Ｏ２Ｒ４２、ＣＯＲ，、（Ｒ
，。

、Ｒ４３は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基を表す）を表す〕。更にＲ１７、ＲＩＩは互いに連結
してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜１２員環構造を
形成してもよい。

Ｒ１，はナルキル基、アリール基、複素環基を表す。

更にＲ４は、合成のハンドリングの点て、−ＸＲ，□、
　　ＣＲ，４Ｒ、ｓＲｚ、　　ＮＲ１７Ｒ目が好ましい
。

特に記録材料に用いた場合の発色剤ロイコ体の安定性の
点から、−ＣＲ１４Ｒ１５Ｒ１６か好ましい。

Ｒ４としては、メトキシ基、ニドキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、シクロへキシルアミノ基、オクチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ペン
シルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェニルブチルオ
キシ基、４−メチルヘンシルオキシ基、４−クロロヘン
シルオキン基、４−メトキシヘンシルオキシ基、β−フ
エノキソエトキシ基、β−（４−メチルフェノキシ）エ
トキシ基、β−（３−メチルフェノキシ）エトキシ基、
β−（２−メチルフェノキン）エトキシ基、β−（４−
メトキシフェノキシ）エトキシ基、β−フェニルチオエ
トキン基、β−フェニルスルホニルエトキシ基、β−ナ
フチルオキシエトキシ基、フェノキシエトキシエトキシ
基、ピリジルメトキシ基、フェノキシ基、ナフチルオキ
シ基、４−クロロフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基
、４−エチルフェノキシ基、２，４−ジクロロフェノキ
ン基、メチルイミノオキシ基、ジメチルイミノオキシ基
、フェニルイミノオキソ基、ジエチルホスホニル基、ジ
ブチルホスホニル基、ジフェニルホスホニル基、ジ（４
−トリル）ホスホニル基、シ（４−クロロフェニル）ホ
スホニル基、ジ（４−メトキシフェニル）ホスホニル基
、ジ（４−ニトロフェニル）ホスホニル基、シ（４−シ
アノフェニル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン−１−イ
ル）ホスホニル基、シ（ナフタレン−２−イル）ホスホ
ニル基、ジ（２，４−ジクロロフェニル）ホスホニル基
、シ（４−クロロ−３−メチルフェニル）ホスホニル基
、アニリノ基、２−クロロアニリノ基、２−メトキシカ
ルホニルアニリノ基、２−ニトロアニリノ基、２−メト
キシアニリノ基、３−エチルアニリノ基、４−フルオロ
アニリノ基、４−ブトキシアニリノ基、２．４−ジクロ
ロアニリノ基、２．５−ジメチルアニリノ基、β−ナフ
チルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニ
リノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、ピリジルアミノ基、
キノリルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、インドー
ル−１−イル基、カルバゾール−１−イル基、サクシニ
ルイミド基、フタルイミド基、アセチルアミノ基、ヘン
シイルアミノ基、２−メチルベンゾイルアミノ基、４−
メチルベンゾイルアミノ基、４−クロロベンゾイルアミ
ノ基、フェニルスルホニルアミノ基、４−メチルフェニ
ルスルホニルアミノ基、４−クロロフェニルスルホニル
アミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基
、ピペラジノ基、フェニルヒドラジノ基、Ｎ−ヒドロキ
シ−Ｎ−フェニルスルホニルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシ
−Ｎ−４−クロロフェニルスルホニルアミノ基、ヘンジ
イルヒドラジノ基、フェニルスルホニルヒドラジノ基、
ベンゾイルオキシ基、アセチルオキシ基、メチルチオ基
、エチルチオ基、フェニルチオ基、トリルチオ基、ベン
ジルチオ基、ナフチルチオ基、ベンゾチアゾール−２−
イルチオ基、ベンゾイミダゾール−２−イルチオ基、ベ
ンゾオキサゾール−２−イルチオ基、１．１−ジアセチ
ルメチル基、１．１−ジシアノメチル基、１−アセチル
−１−ベンゾイルメチル基、１，１−ジメトキシカルボ
ニルメチル基、１．１−ジェトキシカルボニルメチル基
、１，１−ジプロポキシカルボニルメチル基、ｌ、１−
ジフェニルオキシカルボニルメチル基、１．ｌ−ジ−ｎ
−ブトキシカルボニルメチル基、ｌ、１−ジ−イソブト
キシカルボニルメチル基、１．ｌ−ジ−ｔ−ブトキシカ
ルボニルメチル基、１，１−ジオクチルオキシカルボニ
ルメチル基、１．ｌ−ジヘキシルオキシカルポニルメチ
ル基、１．１−ジベンジルオキシカルボニルメチル基、
１．１−ジオクチルオキシカルボニルメチル基、１．１
−ジドデシルオキシカルボニルメチル基、ｌ−フェノキ
シカルボニル−１−メトキシカルボニルメチル基、１−
フェノキシカルボニル−１−エトキシカルボニルメチル
基、１−フェノキシカルボニル−１−ブトキシカルボニ
ルメチル基、１−アセチル−１−メトキシカルボニルメ
チル基、ｌ−アセチル−１−エトキシカルボニルメチル
基、１−アセチル−１−イソプロポキシカルボニルメチ
ル基、１−アセチル−１−ブトキシカルボニルメチル基
、ｌ−アセチル−１−ヘキシルオキン力ルポニルメチル
基、１−アセチル−１−オクチルオキシカルボニルメチ
ル基、■−アセチルー１−ベンジルオキシカルボニルメ
チル基、１−アセチル−１−フエノキシ力ルホニルメチ
ル基、１−プロピオニル−１−メトキシカルボニルメチ
ル基、ｌ−アセチル−１−エトキシカルボニルエチル基
、１．１−ジアセチルエチル基、■−ピバロイルー１−
メトキシカルホニルメチル基、１−シアノ−１−エトキ
シカルボニルメチル基、１−ベンゾイル−１−エトキシ
カルボニルメチル基、ｌ−アセチル−１−モルホリノカ
ルホニルメチル基、１−メトキシ力ルホニルー１−エト
キシカルボニルメチル基、１，１−ジフェニルスルホニ
ルメチル基、１−）クルスルホニル−１−ベンゾイルメ
チル基、１．１−ジ（トリフルオロメチルカルボニル）
メチル基、１，１−ジピバロイルメチル基、１−フロイ
ル−１−トリフルオロメチルカルボニルメチル基、１−
チエニルカルボニル−１−トリフルオロメチルカルボニ
ルメチル基、１，１−ジカルバモイルメチル基、１−ア
セチル−１−フェニルカルバモイルメチル基、１．１−
ジアセチルエチル基、１．１−ンメトキシカルポニルエ
チル基、１，１−ジェトキシカルボニルエチル基、１，
１−ジフェニルオキシカルボニルエチル基、１，１−シ
ーｎ−ブトキシカルボニルエチル基、Ｉ、１−シーｔ−
ブトキシカルボニルエチル基、Ｉ、ｌ−シベンシルオキ
シカルホニルエチル基、１，１−ジメトキシカルボニル
−ｎ−プロピル基、１．１−ソメトキシカルホニルーｎ
−ブチル基、α、α−シメトキシカルホニルペンシル基
、１．ｌ−ジメトキシカルボニル−１−メトキシメチル
基、１．Ｉ−ジエトキシ力ルホニルーｎ−プロピル基、
ｌ、１−ジェトキシカルボニル−ｎ−ペンチル基、１，
１−ジェトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、１．ｌ−ジ
ェトキシカルボニル−１−イソプロピルメチル基、Ｉ、
１−ジェトキシカルボニル−１−ｔ−ブチルメチル基、
α、α−ジェトキシカルボニルヘンジル基、β。

β−ジェトキシカルボニルフェネチル基、１．　１−ジ
ヱトキシカルホニルー１−アリルメチル基、１．１−ジ
ェトキシカルボニル−１−アセトアミノメチル基、１．
ｌ−ジェトキシカルボニル−１−クロロメチル基、１．
ｌ−ジエトキシ力ルホニルー１−シクロペンチルメチル
基、１，１−ジェトキシカルボニル−１−フタルイミド
メチル基、１．１−ジェトキシカルボニル−２−エトキ
シカルボニルエチル基、１，１，１．　−トリエトキシ
カルボニルメチル基、ベンゾイルメチル基、４−クロロ
ベンゾイルメチル基、４−ニトロベンゾイルメチル基、
■−クロロー１−アセチルメチル基、１−クロロ−１−
メトキシカルボニルメチル基、ｌ−ブロモ−１−ベンゾ
イルメチル基、ニトロメチル基、ｌ−ニトロエチル基、
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスル
ホニル基、オクチルスルホニル基、ベンジルスルホニル
基、フェネチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、
４−トリルスルホニル基、３−トリルスルホニル基、２
−トリルスルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニ
ル基、４−エトキシフェニルスルホニル基、４−プロピ
ルオキシフェニルスルホニル基、３−ブトキシフェニル
スルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、４−
ニトロフェニルスルホニル基、４−ドデシルフェニルス
ルホニル基、４−ベンジルオキシフェニルスルホニル基
、２，４−ジメトキシフェニルスルホニル基、ナフタレ
ン−１，−イルスルホニル基、ナフタレン−２−イルス
ルホニル基、３．４−ジクロロフェニルスルホニル基、
２，５−ジクロロフェニルスルホニル基、４−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノフェニルスルホニル基があげられる。

本発明の特に好ましい化合物を下記一般式（■上式中Ｒ
Ｉ−Ｒ＊　、ｍ、ｎは前述の意を示す。

次に本発明の発色剤の具体例を示すか、本発明はこれら
に限定されるものてはない。

また、これらの無色染料は既によく知られているトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアセン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物なと各
種の化合物と併用して記録材料を組み立てることも出来
る。

その際好ましくは前述の無色染料か３０％以上になるよ
うに使用されることか特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国再
発行特許２３，０２４号、米国特許３゜４９１．１１１
号、同３，４９１，１１２号、同３．４９１，１１６号
および同３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例
は米国特許３，６２４．１０７号、同３，６２７，７８
７号、同３゜６４１．０１１号、同３，４６２，８２８
号、同３．６８１，３９０号、同３，９２０，５１０号
、同３，９５９，５７１号、スピロピラン類の具体例は
米国特許３，９７１，８０８号、ピリジン系およびピラ
ジン系化合物類は米国特許３，７７５．４２４号、同３
，８５３，８６９号、同４．２４６，３１８号、フルオ
レン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等
に記載されている。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベ
ントナイト、ノホラック樹脂、金属処理ノホラック樹脂
、金属錯体なとが用いられ、これらは併用して用いても
よい。これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開
昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、
特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号
、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８
８号、米国特許３，７６７゜４４９号、同４，２１９，
２１９号、同４，２６９．８９３号、同４，３７４，６
７１号、同４゜６８．７，８６９号等に記載されている
。特にサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、金属錯体
、酸性白土、ベントナイトとの組合せか好ましい。これ
らを記録材料に適用する場合には微分散物ないし微小滴
にするか又はフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
で良く知られている種々の添加剤、たとは顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、界面活性剤なとの添加剤か用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許２，５０５．４７０
号、同２，５０５，４７１号、同２，５０５．４８９号
、同２，５４８，３６６号、同２．７１２，５０７号、
同２，７３０．４５６号、同２，７３０，４５７号、同
３，１０３，４０４号、同３，４１８，２５０号、同４
．　０１０．　０３８号なとの先行特許に記載されてい
るように種々の形態をとりつる。最も一般的には電子供
与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する
少なくとも一対のソートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００．４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルへ一ノヨンを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同９５０，４４３号、同９８
９．２６４号、同１．０９１，０７６号などに記載され
た界面重合法あるいは米国特許３，１０３．４０４号に
記載された手法等かある。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材か好ましく例え
ばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミン
樹脂系か好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなとの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油、動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物なと
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙な
どに塗布することにより発色剤シートを得る。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無
色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点か
ら、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を添
加することか好ましい。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリヒ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、後述
する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コート
チット紙なとの支持体に塗布することにより顕色剤シー
トを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのてその条件に応して適宜選へばよい
。当業者かこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４．９８９
号、特願昭６２−２４４，８８３号明細書等に記載され
ているような形態をとる。具体的には、電子供与性無色
染料および電子受容性化合物は分散媒中て１０μ以下、
好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分
散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液か用いられ分散はホールミル、サント
ミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル等
を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１１０から１１の間か好ましく、さらには
ｌ　５から２３の間か特に好ましい。その際、熱可融性
物質を、併用することか好ましい。これらは電子供与性
無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微分散し
て用いられる。これらの使用量、電子受容性化合物に対
して、２０％以上３００％以下の重量比で添加され、特
に４０％以上１５０％以下か好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応して添加剤か加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質を分散させておくことか行われ、さらにヘット
に対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸なとか
添加される。したかって一般には、発色に直接寄与する
電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融
性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤か
支持体上に塗布され、記録材料が構成されることになる
。

更に必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けても
よい。保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよい
。また支持体のカールバランスを補正するため、あるい
は、裏面からの対薬品性向上させる目的で裏面に保護層
と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗布
し、更に剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよ
い。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては、
水溶性のものか一般的であり、ボリヒニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重
合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロ
ール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイ
ン、セラチン等かあげられる。またこれらのバインダー
に耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性
ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を
加えることもてきる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、
プラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中性紙
上に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭５８−５７９８９、特
開昭５８−８７０９４等に開示されている。その様な化
合物の例としては２−ヘンシルオキシナフタレン、４−
ペンジルヒフェニル、１゜２−ジ−ｍ−トリルオキシエ
タン、１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノ
キシブタン、ヒス−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）
エチルフェーテル、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−エチルフ
ェノキシエタン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−フ
ェノキシプロパン、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−メトキシ
フェノキシプロパン、１，２−ヒス（ｐ−メトキシフェ
ノキシ）プロパン、１．３−ビス（ｐ−メトキシフェノ
キシ）プロパン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−ｏ
−クロロフェノキシエタン、４−（ｐ−メトキシベンジ
ルチオ）アニソール、１−フェノキシ−２−ｐ−メトキ
シフェニルチオエタン、１．２−ビス（ｐ−メトキシフ
ェニルチオ）エタン、１−ｐ−メチルフェノキシ−２−
ｐ−メトキシフェニルチオエタン、４−（４−クロロベ
ンジルオキシ）エトキシベンセンなどのエーテル化合物
、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、
ステアリン酸アニリド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸
アニシド、ステアリルウレアなとかあげられる。

顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィ
ラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー
等が用いられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩、例えばステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等かあげられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等があ
げられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１個以上か分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体か好ましい。例えば１．１．３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、■。

１．３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１．Ｉ、３−トリス（３，
５−シーｔ−ブチル−４−ヒドロキノフェニル）ブタン
、ｌ、１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、４，４−ブチリデ
ンビス（６−ｔ〜ブチル〜３−メチルフェノール、４，
４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、２，２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２．２−メチレンヒス（６−ｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノール）、オクタデシル−３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、１，３．５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジーｔ−）゛チルー４−ヒトロキシヘン
ンル）ヘンセン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５
−シーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネ
ートコメタン、２．２．６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニルセバケート等があげられる。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受容
性化合物に対して１〜２００重量％使用することか好ま
しく、さらに好ましい使用量は５〜１００重量％である
。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ヘンシトリアゾリルフェノール誘導体などて、
たとえば、α−ノンアノ−β−フェニル皮酸ブチル、０
−ヘンシトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアプリル
−ｐ−メチルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、０−ヘンシトリアゾ
リル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなとかある
。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、
グリオキサール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルヒニルエーテルーマレイン酸共重合体、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理
等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハー
フエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリ
ビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ア
ルギン酸ソーダなとの水溶性高分子、およびスチレン−
ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリルーフ゛タ
シエンコ゛ムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェ
ンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルション等の水不溶
性ポリマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等か用いられる。具体的には、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、シー（２−エチルヘキ
シル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアンモ
ニウム塩等が好ましいか、アニオン系の界面活性剤なら
効果が認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開昭
５０−４８９３０号なとに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物をバインダーと共に分散した塗液を紙なと
の支持体に塗布するか、支持体に導電物質を塗布して導
電層を形成し、その上に、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって通電感熱紙は製造される。なお、先に述へ
た熱可融性物質を併用して感度を向上させることもてき
る。

感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭
化銀、へヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ヘンジイン誘導
体、ヘンシフエノン誘導体なとの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえはポリアリル化合物、ポリ（メタ）アク
リレート、ポリ（メタ）アクリルアミドなとの架橋剤か
電子供与性無色染料および必要により溶剤と共にポリエ
ーテルウレタン、ポリウレアなとの合成樹脂のカプセル
中に封入される。像露光された後、未露光部の電子供与
性無色染料を利用し電子受容性化合物と接触させて着色
させるものである。

本発明に係わる電子供与性無色染料は、例えば下記一般
式（■）〜（Ｘ） を原料にして、ＨＸＲ，□、ＨＰＯ（ＯＲ＋−）２、Ｈ
ＣＲｚＲ＋ｓＲ＋＊、ＨＮ　Ｒ＋　７Ｒ＋−１ＨＳＯ２
Ｒ＋ｓ又はその塩と反応させる事により得られる。

上式中Ａｒ＋　　〜Ａ　ｒ　２　、Ｒ＋　〜Ｒ２は前述
の意味を、Ｚ−は色素を形成するのに必要な無機酸又は
有機酸の陰イオンを表し、例えばＣｌ−１Ｂｒ−１Ｆ−
１Ｉ−１Ｈ３Ｏ，−１Ｓｏ、”−１ＣＨ３ｓｏ、−１ｐ
○、−１ＣＩＯ，−１ＣＨ，Ｃｏ。

−、Ｃｌ　Ｈｓ　５Ｏｓ−１ｐ−ＣＨ２−Ｃｌ　Ｈｓ　
５０３−　、ＢＦ、−１ＰＦｇ−等かあげられる。

前述のＨＸＲ，２、ＨＰＯ（ＯＲ−＋ａ）　２　、ＨＣ
Ｒ１４Ｒ１５Ｒ１８、ＨＮＲ，、Ｒ，、、Ｈ３○２Ｒ３
，の塩は、例えはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、アンモニウム塩又はアミン塩である。

使用するＨＸＲ，２、ＨＰＯ（ＯＲ，３）’　、　、Ｈ
ＣＲｌｔＲ＋ｓＲｌｉ、ＨＮ　Ｒｌ　７　Ｒｌｉ、Ｈ３
Ｏ□Ｒ１１又はその塩の量は一般式（■）〜（Ｘ）の化
合物１モルに対して、ｌから３モルか好ましく、特に１
から１５モルか好ましい。

前述の反応は有機溶媒中で行うのか好ましく、例えばア
ルコール類、エーテル類、エステル類、芳香族炭化水素
類、ハロケン化炭化水素類等かあげられる。具体的な例
としては、メタノール、エタノール、イソプロパツール
、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、メチレン
クロライド等かあげられる。この中で特に、極性有機溶
媒か好ましい。

使用する有機溶媒の量は固形分濃度か１０％以上、特に
２０％か好ましい。

触媒として、酸性触媒、例えば蟻酸、酢酸等の脂肪族カ
ルホン酸又は塩酸、硫酸、燐酸、過塩素酸等の無機酸を
添加してもよい。

反応温度は、１０〜１００°Ｃか好ましく、特（＝２０
〜７０°Ｃか好ましい。

又、窒素、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で反応
を行う事も、液の着色防止の点から好ましい。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すか、本発明はこれに限定されるもの
ではない。％は特に指定のなし）限り重量％を表す。

（実施例１） 電子供与性無色染料である具体例（２３）の化合物、電
子受容性化合物であるヒスフェノ−／しＡ、熱可融性物
質である４−（４−クロロペンシルオキシ）エトキシベ
ンゼン各々２０ｇを、１００ｇの５％ポリビニルアルコ
ール（フランＰＶＡｌ０５）水溶液とともに一昼夜ホー
ルミルで分散し、体積平均粒径を１．５μｍ以下にし、
各々の分散液を得た。また炭酸カルシウム８０ｇを、ヘ
キサメタリン酸ソーダの０．５％溶液１６０ｇとともに
ホモジナイザーて分散し顔料分散液を得た。

以上のように作成した各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性
物質分散液１０ｇ、顔料分散液１５ｇの割合で混合し、
更に２１％ステアリン酸亜鉛のエマルジョン３ｇを添加
して感熱塗液を得た。この塗液を、上質紙にコーティン
グバーを用いて塗布層の乾燥重量か、５ｇ／ｍ２となる
ように塗布し、５０°Ｃて１分間乾燥した後、スーパー
キャレンダーをかけ、感熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙は生保存中のカブリかなく、経時安
定性が優れていた。

感熱記録紙を、京セラ（株）製サーマルヘッド（ＫＬＴ
−２１６−８ＭＰＤＩ）及びヘットの直前に１００ｋｇ
／ａＩｒの圧力ロールを有する感熱印字実験装置にて、
ヘット電圧２４Ｖ、パルスサイクル１　Ｏｍ　ｓの条件
で圧力ロールを使用しなから、パルス幅をｌ　Ｏで印字
させると、青色の画像か得られた。また得られた発色画
像は、薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例２） （１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリヒニルヘンセ〉スルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ３Ａ、ＴＬ５００）５部
を熱水９５部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナト
リウム水溶液を加えてｐＨ４０とした。一方、具体例（
７）の化合物と具体例（８）の化合物の１１混合物を３
．５％溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を前
記ポリビニルヘンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の
５％水溶液１００部に乳化分散して直径４．０μの粒子
サイズをもつ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７重
量％ホルムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６０°
Ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメラミンホルムアル
デヒド初期重合物の水溶液を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しなからリン
酸２Ｍ溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５°Ｃに
上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷
却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。

この分散液に対して１０重量％ボリヒニルアルコール水
溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ’の原紙に５ｇ／ｍ２の固形分状
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し
電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

（２）電子受容性化合物シートの調整 ３．５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩１
０部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコー
ル水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸トリエタノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平均
粒径か３μになるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散
液を、上記乳化液と混合した後頁に、バインダーとして
、ｌＯ％Ｐ″Ｖ″Ａ水溶液１００部とカルボキン変性Ｓ
ＢＲラテックス１０部（固形分として）を添加し固形分
濃度か２０％になるように加水し、塗液（Ａ）を得た。

次に前記電子受容性化合物１０部、ジルトンクレー２０
部、炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散液
を、サンドグラインダーにて平均粒径か３μになるよう
に分散した。

この分散液にｌＯ％ＰＶＡ水溶液１６部とｌＯ％ＰＶＡ
水溶液１００部およびカルボキン変性ＳＢＲラテックス
１０部（固形分として）を添加し固形分濃度か２０％に
なるように加水し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化合物換算で１対
１に混合して、５０ｇ／ｒｎ２の原紙に、５．０ｇ／ｍ
２の固形分か塗布されるようにエアーナイフコーターに
て塗布、乾燥し電子受容性化合物ソートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね６００　ｋｇ／−の荷重
をかげたところ、速やかにシアン色に発色した。また得
られた発色画像は、薬品、日光などに対し良好な耐性を
示した。

（実施例３） 実施例２の電子受容性化合物シートの代わりに次のもの
を用いた。

（２′）電子受容性化合物シートの調整酸性白土１００
部を０．５％水酸化ナトリウム水溶液４００部に分散し
、ついてスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスを固
形分にて２０部、１０％デンプン水溶液４０部を添加し
、十分攪拌混合して、電子受容性化合物塗布液を得た。

こうして作成した塗布液を５０ｇ／ｍ２の原紙に、５．
０ｇ／ｍ２の固形分か塗布されるようにエアーナイフコ
ーターにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た
。

この電子受容性化合物シートに、実施例２の電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシート面を重ね６００ｋ
ｇ／ａｎｔの荷重をかけたところ、速やかに青色（５４
０〜６８０ｎｍにかけて強い吸収あり。λｍａｘ６４４
ｎｍ）に発色した。又得られた発色画像は、発色濃度か
高く（発色濃度＝０．３０　マクベス社ＲＤ−９１８型
濃度計にて測定）薬品、日光などに対し良好な耐性を示
した。

（実施例４） 実施例２の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（９
）の化合物と具体例（１０）の化合物の１１混合物を用
いた他は実施例２と同様に電子供与性無色染料含有マイ
クロカプセルシートを得た。このシート面を、実施例３
の電子受容性化合物シートに重ね６００ｋｇ／ｃｏｆの
荷重をかけたところ、青色に発色した。また得られた発
色画像は、発色濃度か高く（発色濃度＝０．２９）薬品
、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例５） 実施例２の電子供与性無色染料の代わりに、具体例（２
８）の化合物を用いた他は実施例２と同様に電子供与性
無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシー
ト面を、実施例３の電子受容性化合物シートに重ね６０
０ｋｇ／ｃｍ！の荷重をかけたところ、青色に発色した
。また得られた発色画像は、発色濃度か高く（発色濃度
＝０．３０）薬品、日光なとに対し良好な耐性を示した
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触に
   よる発色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色
   染料として、下記一般式（ I ）及び／又は（II）で示
   される化合物を用いた事を特徴とする記録材料 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 上式中Ａｒ＿１はアミン残基を有するアリール基を、Ａ
   ｒ＿２は複素環基を、Ｒ＿１〜Ｒ＿３は水素原子、アル
   キル基を、Ｒ＿４は電子受容性化合物との接触により脱
   離可能な置換基を表す。
2. （２）一般式（ I ）、（II）において、Ａｒ＿１、Ａ
   ｒ＿２がそれぞれ下記一般式（III）、（IV）を、▲数
   式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） Ｒ＿４が−ＸＲ＿１＿２、−ＰＯ（ＯＲ＿１＿３）＿２
   、−ＣＲ＿１＿４Ｒ＿１＿５Ｒ＿１＿６、−ＮＲ＿１＿
   ７Ｒ＿１＿８、−ＳＯ＿２Ｒ＿１＿９を表す請求項１に
   記載の化合物を用いた事を特徴とする記録材料 〔上式中、Ｒ＿５はＮＲ＿１＿０Ｒ＿１＿１（Ｒ＿１＿
   ０、Ｒ＿１＿１は水素原子、アルキル基、アリール基、
   アシル基を表す）を、Ｒ＿６、Ｒ＿８は水素原子、アル
   キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
   、シアノ基、ニトロ基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、
   ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、アシルオキシ基を、ｍ、ｎは１から４
   の整数を、Ｒ＿７、Ｒ＿９は水素原子、アルキル基、ア
   リール基を、Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ＿１＿２〜
   Ｒ＿１＿９は水素原子又は一価の基を表す。但し、Ｒ＿
   １＿４〜Ｒ＿１＿６のうち少なくとも一つは電子吸引性
   基を表す。〕