JPH0313377A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に使用前耐光性、発色画像
の安定性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００５２号
、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特
開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、
同６０−１２３５５７号などに詳しい。

記録材料として、近年（１）発色濃度及び発色感度（２
）使用前及び発色画像の堅牢性などの特性改良に対する
研究が鋭意行われている。

これらのうち青系発色記録材料については、特に（２）
に対する要求が強い。

例えば、青発色剤の３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリド（即ちクリス
タルバイオレットラクトン）は、発色が速く濃青色を呈
するが、使用前及び発色画像の耐光性が極めて不良であ
る。

本発明者らは特定の化合物がこれらの特性向上に有効で
あることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、使用前の耐光性及び発色画像の
安定性が良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足
した素材を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於て、該電子
供与性無色染料として、ヘテロ環置換アルキル基を有す
るトリフェニルメタンフタリド誘導体を用いた事を特徴
とする記録材料により達成された。

上述のへテロ環置換アルキル基において、炭素原子数３
〜１８のへテロ環が好ましく、ヘテロ原子としては、窒
素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、燐原子、珪
素原子、硼素原子等が挙げられ、特に窒素原子、酸素原
子、硫黄原子が好ましく、更に炭素原子数１−１８のア
ルキル基が好ましい。

上述のへテロ環置換アルキル基を有するトリフェニルメ
タンフタリド誘導体としては、一般式（Ｉ）に示すもの
が好ましい。

上式中Ｒ１〜Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基
を、Ｒ３−Ｒ６は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ニトロ基
、置換アミノ基、ハロゲン原子を、ｍ、ｎは１から４の
整数を、環へは芳香環を表し、Ｒｌ”’　Ｒ＋の中で少
なくとも一つはへテロ環置換アルキル基を表す。

なお、アルキル基は飽和、不飽和またはシクロアルキル
基を表し、これらはアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基
を有していてもよい。

なお、アリール基は、フェニル基、ナフチル基または複
素環基を表し、これらは、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基
、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換ア
ミノ基、置換オキシカルボニル基、置換オキシスルホニ
ル基、アルキルチオ基、アリールスルホニル基、または
フェニル基等の置換基を有していてもよい。

Ｒ０〜Ｒ５の置換基は炭素原子数１８以下、特に１２以
下が好ましい。

Ｒ５−Ｒ４で示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から１８のアルキル基、炭素原子数６から１２の
アリール基が好ましい。

なお、Ｒ２−Ｒ４の中で少なくとも一つはへテロ環置換
アルキル基を表す。

ヘテロ環は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、置換カルバ
モイル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換
オキシカルボニル基、置換オキシスルホニル基、アルキ
ルチオ基、アリールスルホニル基等の置換基を有してい
てもよい。

ヘテロ環としては例えば、ピリジン環、ピラジン環、ビ
ロール環、モルホリノ環、ピペリジノ環、フラン環、チ
オフェン環、イミダゾール環、テトラヒドロフラン環、
キノリン環、インドール環、フェノチアジン環、カルバ
ゾール環等があげられる。

アルキル基は炭素原子数１〜Ｉ８のものが好ましく、特
に１−１０のものが好ましい。

ＲＩ”””　Ｒ４について更に詳細には水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘ
キシル基、オクチル基、オクタデシル基、メトキシプロ
ピル基、エトキシプロピル基、フェノキシエチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、テトラヒドロフルフリル基、ピリ
ノルエチル基、イミダゾリルエチル基、チエニルエチル
基、インドリルブチル基、モルホリノへキシル基、カル
バゾリルエチル基等があげられる。

Ｒ６−Ｒ１で示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から１２のアルキル基、炭素原子数６から１２の
アリール基、炭素原子数１がら１２のアルコキシ基、炭
素原子数６から１２のアリールオキシ基、塩素原子、臭
素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、炭
素原子数ｌから１２のモノ又はジアルキルアミノ基、炭
素原子数６から１２のモノ又はジアリールアミノ基、炭
素原子数１から１２のアンルアミノ基が好ましい。

Ｒ１−Ｒ１について更に詳細には水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、オクタデシル基、メトキシプロピル基
、エトキシプロピル基、フェノキシエチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、フェニル基、
トリル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ
基、フェノキシエトキシ基、フェノキシ基、塩素原子、
臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミ
ノ基、ジブチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、Ｎ−エ
チル−Ｎ　−１ｓｏ−アミルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジルアミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基
、ブチルアミノ基、アセチルアミノ基、フェニルアミノ
基、ジフェニルアミノ基等があげられる。

上式中履への中で、 が好ましい。Ｒ７はＲ３で示した基から選ばれる。

ｐは１から６の整数を、Ｒ，は酸素原子、硫黄原子、　
ＮＲ＝　　　（Ｒｓは水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基を表す）を表す。

更に環Ａの中で がコスト、発色色相の点から好ましい。

次に本発明の発色剤の具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

また、これらの無色染料は既によく知られているトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種の化合物と併用して記録材料を組み立てることも出来
る。

その際好ましくは前述の無色染料が３０％以上になるよ
うに使用されることが特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国再
発行特許２３，０２４号、米国特許３゜４９１．１１１
号、同３，４９１，１１２号、同３．４９１，１１６号
および同３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例
は米国特許３，６２４．１０７号、同３，６２７，７８
７号、同３゜６４１．０１１号、同３，４６２．８２８
号、同３．６８１，３９０号、同３，９２０．５１．０
号、同３，９５９，５７１号、スビロジビラン類の具体
例は米国特許３，９７１，８０８号、ピリジン系および
ピラジン系化合物類は米国特許３，７７５．４２４号、
同３，８５３，８６９号、同４゜２４６．３１８号、フ
ルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９
号等に記載されている。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベ
ントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂
、金属錯体などが用いられ、これらは併用して用いても
よい。これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開
昭４８−５１５１０号、特開昭５’７−２１０８８６号
、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６
号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９
８８号、米国特許３，７６７゜４４９号、同４，２１９
，２１９号、同４，２６９．８９３号、同４，３７４，
６７１号、同４゜６８７．８６９号等に記載されている
。特にサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、芳香族カ
ルボン酸の金属塩、金属錯体との組合せが好ましい。

これらを記録材料に適用する場合には微分散物ないし微
小滴にするか又はフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
で良く知られている種々の添加剤、たとば顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許２，５０５゜４７０
号、同２，５０５，４７１号、同２，５０５．４８９号
、同２，５４８，３６６号、同２゜７１２．５０７号、
同２，７３０，４５６号、同２．７３０，４５７号、同
３，１０３，４０４号、同３，４１８，２５０号、同４
，０１０゜０３８号などの先行特許に記載されているよ
うに種々の形態をとりうる。最も一般的には電子供与性
無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少な
くとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００、
　４５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水
性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、
英国特許８６７．７９７号、同９５０．４４３号、同９
８９，２６４号、同ｌ。

０９１．０７６号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許３，１０３，４０４号に記載された手法等があ
る。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材が好ましく例え
ばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミン
樹脂系が好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油鉱物油あるいはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、
上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙など
に塗布することにより発色剤シートを得る。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無
色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点゛
から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を
添加することが好ましい。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、後述
する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コート
テッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シー
トを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４゜９８９
号、特願昭６２−２４４，８８３号明細書等に記載され
ているような形態をとる。具体的には、電子供与性無色
染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、
好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分
散媒としては、一般に０，５ないしｌＯ％程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、サンド
ミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル等
を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１：１０から１＝１の間が好ましく、さら
には１：５から２＝３の間が特に好ましい。その際、熱
可融性物質を、併用することが好ましい。これらは電子
供与性無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微
分散して用いられる。これらの使用量、電子受容性化合
物に対して、２０％以上３００％以下の重量比で添加さ
れ、特に４０％以上１５０％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質を分散させてお（ことが行われ、さらにヘッド
に対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸などが
添加される。したがって一般には、発色に直接゛寄与す
る電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可
融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤
、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤
が支持体上に塗布され、記録材料が構成されることにな
る。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい。保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよ
い。また支持体のカールバランスを補正するため、ある
いは、裏面からの対薬品性向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン
、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダーに
耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性ポ
リマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加
えることもできる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プ
ラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中性紙上
に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭５８−５７９８９、特
開昭５８−８７０９４等に開示されている。その様な化
合物の例としては２−ベンジルオキシナフタレン、４〜
ベンジルビフエニル、ジーｍ−）リルオキシエタン、１
．２−ジフェノキシエタン、１．４−ジフェノキシブタ
ン、ビス−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルフ
ェーテル、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノキシ
エタン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−フェノキシ
プロパン、１−フェノキシ−２−ｐ−メトキシフェノキ
シプロパン、ｌ、２−ビス（ｐ　−メトキシフェノキシ
）プロパン、１，３−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）
プロパン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−０−クロ
ロフェノキシエタン、４−（ｐ−メトキシベンジルチオ
）アニソール、■−フェノキシー２−ｐ−メトキシフェ
ニルチオエタン、１．２−ビス（ｐ−メトキシフェニル
チオ）エタン、１−ｐ−メチルフェノキシ−２−ｐ−メ
トキシフェニルチオエタンなどのエーテル化合物、ステ
アリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、ステア
リン酸アニリド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニシ
ド、ステアリルウレアなどがあげられる。

顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コロ
イダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム
、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラ
ー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー等
が用いられる。

金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等があ
げられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとち２ま
たは６位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。例えば１．１．３−）リ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、１゜１．３−トリス（２−エチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１．ｌ
、３−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、１，１．３−）リス（２メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、
４，４−ブチリデンビス（６−を−ブチル−３−メチル
フェノール、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２．２−メチレンビス（６−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール）、２．２−メチレンビ
ス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、１，３．５−トリメチル
−２，４，６−）リス（３，５−ジむ−ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンセン、テトラキス〔メチレン−
３−（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピネートコメタン、２．　２．　６．　６−テ
トラメチル−４−ピペリジニルセバケート等があげられ
る。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受容
性化合物に対して１〜２００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は５〜１００重量％である
。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などで、
たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０
−ベンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、０−ベンゾトリ
アゾリル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどが
ある。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、
グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理
等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハー
フエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリ
ビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ア
ルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、およびスチレン−
ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル酸メチルーブタジエンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性ポ
リマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してモヨイ。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジー（２−エチルへキ
シル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアンモ
ニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活性剤なら
効果が認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開昭
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物をバインダーと共に分散した塗液を紙など
の支持体に塗布するが、支持体に導電物質を塗布して導
電層を形成し、その上に、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって通電感熱紙は製造される。なお、先に述べ
た熱可融性物質を併用して感度を向上させることもでき
る。

感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導
体、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえばポリアリル化合物、ポリ　（メタ）ア
クリレート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤
が電子供与性無色染料および必要により溶剤と共にポリ
エーテルウレタン、ポリウレアなどの合成樹脂のカプセ
ル中に封入される。像露光された後、未露光部の電子供
与性無色染料を利用し電子受容性化合物と接触させて着
色させるものである。

本発明に係わる電子供与性無色染料は、既知の方法、た
とえば米国特許２，４１７．８９７号、特公昭４７−３
４６７号等の方法を参考にして容易に得られる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。％は特に指定のない限り重量％を表す。

（実施例１〜４） （１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、Ｔｌ２Ｏ３）５部
を熱水９５部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナト
リウム水溶液を加えてｐＨ４，０とした。一方、第１表
に示した電子供与性無色染料を３．５％溶解したジイソ
プロピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼン
スルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に
乳化分散して直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を
得た。別にメラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド
水溶液１１部、水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌して３０
分後に透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水
溶液を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液でｐＨを６．　０に調節し、液温を６５℃に
上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷
却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ”の原紙に５ｇ／ｍ２の固形分状
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し
電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

（２）電子受容性化合物シートの調整 ３．５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩１
０　部ヲ１−イソプロピルフェニルー２＝フェニルエタ
ン２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコ
ール水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸トリエタノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平
均粒径が３μになるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散
液を、上記乳化液と混合した後頁に、バインダーとして
、１０％ＰＶＡ水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲ
ラテックス１０部（固形分として）を添加し固形分濃度
が２０％になるように加水し、塗液（Ａ）を得た。

次に前記電子受容性化合物１０部、ジルトンクレー２０
部、炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散液
を、サンドグラインダーにて平均粒径が３μになるよう
に分散した。

この分散液にｌＯ％ＰＶＡ水溶液１６部と１０％ＰＶＡ
水溶液１００部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
１０部（固形分として）を添加し固形分濃度が２０％に
なるように加水し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化合物換算で１対
１に混合して、５０ｇ／ｍ”の原紙に、５．０ｇ／ｍ”
の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね６００ｋｇ／　ｃｔｌの
荷重をかけたところ、いずれも速やかに青色に発色した
。

得られた発色画像は濃度が高く、耐光性、耐熱性に優れ
ていた。又、使用前耐光性は第１表に示すように本発明
が比較例に比べ優れている事がわかる。

（比較例） 無色染料として、クリスタルバイオレットラクトンを用
い、実施例と同様に電子供与性無色染料含有カプセルシ
ートを得た。

（使用前耐光性試験） 実施例及び比較例の電子供与性無色染料含有カプセルシ
ートを、′キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５Ａ
Ｘ−ＨＣ型）”　（スガ試験機製）により４時間光照射
した後、３００　ｋｇ／ｃｒｌの荷重圧をかけ発色させ
た。暗所にて２４時間放置した後、波長３８０〜７８０
ｎｍ間の発色体の分光吸収を測定し、吸収極大における
濃度りを測定した。

別に未照射の実施例及び比較例の電子供与性無色染料含
有マイクロカプセルシートを、電子受容性化合物シート
に重ね、３００　ｋｇ／ｃｒｌの荷重圧をかけ発色させ
た。暗所にて２４時間放置した後、波長３８０〜７８０
ｎｍ間の発色体の分光吸収を測定し、吸収極大における
濃度Ｄ０を測定した。

分光吸収の測定は、日立カラーアナライザー３０７型を
用いて行い、次の式で求めた耐光値を第１表に示す。

耐光値＝Ｄ／Ｄ。

耐光値が大きい程、使用前耐光性が優れている第１表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色染料と
   して、ヘテロ環置換アルキル基を有するトリフェニルメ
   タンフタリド誘導体を用いた事を特徴とする記録材料