JP2631153B2 - 記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色画像の安定性を向
上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえ
ば英国特許2140449号、米国特許4480052号、同4436920
号、特公昭60−23992号、特開昭57−179836号、同60−1
23556号、同60−123557号などに詳しい。

記録材料として、近年（１）発色濃度及び発色感度
（２）使用前及び発色画像の堅牢性などの特性改良に対
する研究が鋭意行われている。

これらのうち青系発色記録材料においては、特に
（２）に対する要求が強い。

例えば、青発色剤の3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリス
タルバイオレットラクトン）は、発色が速く濃青色を呈
するが、発色画素の耐光性、耐可塑剤性が極めて不良で
ある。又 は、発色画像の堅牢性（耐光性、耐可塑剤性）は良好だ
が、カプセル化溶媒に対する溶解度が小さい、それ自身
で既に青く着色している、発色濃度が低い等の欠点を有
する。

本発明者らは特定の化合物がこれらの特性向上に有効
であることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、発色画像の安定性が良好で、
しかもその他の具備すべき条件を満足した素材を用いた
記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化
合物の節所による発色を利用した記録材料に於て、該電
子供与性無色染料として、下記一般式（Ｉ）で示される
化合物を用いた事を特徴とする記録材料により達成され
た。

上式中R₁〜R₄は水素原子、アルキル基、アリール基
を、R₅〜R₉は水素原子又は一価の基を、ｍ、ｎは１から
４の整数を、R₁₀は −XR₁₁、−PO（OR₁₂）_２、 −CR₁₃R₁₄R₁₅、−NR₁₆R₁₇ （Ｘは酸素原子、硫黄原子を、R₁₁〜R₁₇は水素原子又は
一価の基を表す）を表す。

特にR₁₀が−CR₁₃R₁₄R₁₅の場合、R₁₃、R₁₄、R₁₅の少な
くとも一つが電子吸引性基である事が好ましい。

更に好ましくは、R₁〜R₄は水素原子、アルキル基、ア
リール基を、R₅〜R₇は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリール
オキシカルボニル基、シアノ基を、R₈、R₉は水素原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、シアノ基、ニトロ基、置換アミノ基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルオキシ基を、ｍ、ｎは１か
ら４の整数を、R₁₀は −XR₁₁、−PO（OR₁₂）_２、 −CR₁₃R₁₄R₁₅、−NR₁₆R₁₇ を表す。

上式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子を、R₁₁はアルキル
基、アリール基、複素環基、COR₁₈、SO₂、R₁₉、Ｎ＝CR
₂₀R₂₁、NR₂₂R₂₃を表す〔R₁₈、R₁₉は水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環基を、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃は水
素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、COR₂₄、S
O₂R₂₅、（R₂₄、R₂₅は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表す）を表す〕。

R₁₂は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基
を表す。更にR₁₂は互いに連結してヘテロ原子を含んで
いてもよい４〜12員環構造を形成してもよい。

R₁₃、R₁₄、R₁₅は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、SO₂R₂₆、COR₂₇、NR₂₈R₂₉を表す〔R₂₆、R₂₇は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヒドロキシ基、NR₃₀R₃₁を、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁は
水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、SO
₂R₃₂、COR₃₃（R₃₂、R₃₃は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を表す）を表す〕。更にR₁₃、R₁₄は互
いに連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜12員環
構造を形成してもよい。

R₁₆、R₁₇は水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環基、SO₂R₃₄、COR₃₅、ヒドロキシ基、NR₃₆R₃₇を表す
〔R₃₄、R₃₅は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環基、NR₃₈R₃₉を、R
₃₆、R₃₇、R₃₈、R₃₉は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、SO₂R₄₀、COR₄₁（R₄₀、R₄₁は水素原子、
アルキル基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。
更にR₁₆、R₁₇は互いに連結してヘテロ原子を含んでいて
もよい４〜12員環構造を形成してもよい。

なお、アルキル基、アリール基、複素環基は更にアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイ
ル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキ
シカルボニル基、置換オキシスルホニル基、アルキルチ
オ基、アリールスルホニル基等の置換基を有していても
よい。

更に詳細には、R₁〜R₄で示される置換基のうち、水素
原子、炭素原子数１から18のアルキル基、６から12のア
リール基が好ましい。

R₁〜R₄としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブ
チル基、ｎ−アミル基、iso−アミル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、β−メ
トキシエチル基、β−エトキシエチル基、γ−メトキシ
プロピル基、γ−エトキシプロピル基、β−フェノキシ
エチル基、β−シアノエチル基、β−クロロエチル基、
β−ヒドロキシエチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、テトラヒドロフルフリル基、フェニル基、ト
リル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ベン
ジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、クロロベン
ジル基、メトキシベンジル基があげられる。

R₁〜R₄は同時には水素原子でないことが好ましい。

R₁とR₂、R₃とR₄は互いに結合して、それらの結合して
いる窒素原子を含めて５員ないし８員のヘテロ原子を含
んでいてもよい環、たとえばピロリジン、ピペリジン、
モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、カプロラク
タム環を形成してもよく、更にベンゼン環も含めてイン
ドリン、ジュロリジン環を形成してもよい。

R₅〜R₇で示される置換基のうち、水素原子、炭素原子
数１から18のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルコキシカルボニル基、炭素数６から12のアリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールオ
キシカルボニル基又はシアノ基が好ましい。

R₅〜R₇について更に詳細には水素原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、オクタデシル基、メトキシプロピル
基、エトキシプロピル基、フェノキシエチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、ベンジル
基、フェネチル基、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４
−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−
メトキシフェニル基、４−N,N−ジメチルアミノフェニ
ル基、３−N,N−ジメチルアミノフェニル基、２−N,N−
ジメチルアミノフェニル基、シアノ基、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、メチルチオ基があげら
れる。

更にR₅〜R₇は互いに、及び隣接するアリール基、複素
環基と連結して、ヘテロ原子を含んでいてもよい脂環式
の４〜12員環構造を形成してもよく、特に５〜８員環構
造を形成するのが好ましい。更にこの環はアルキル基、
アルコキシ基、アリール基の置換基を有していてもよ
い。

特にR₅〜R₇は合成のハンドリングの点でそれぞれ水素
原子の場合が好ましい。

R₈、R₉で示される置換基のうち、水素原子、炭素原子
数１から12のアルキル基、アルコキシ基、炭素原子数か
ら12のアルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、炭素
原子数６から12のアリール基、アリールオキシ基、炭素
原子数７から12のアリールオキシカルボニル基、ヒドロ
キシ基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シ
アノ基、アミノ基、炭素原子数１から12のモノ又はジア
ルキルアミノ基、炭素原子数６から12のモノ又はジアリ
ールアミノ基、炭素原子数１から12のアシルアミノ基が
好ましい。

R₈、R₉としては水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、オクチル基、フェニル基、トリル
基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェノキシ
基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アセチルア
ミノ基、アセチルオキシ基、メトキシカルボニル基があ
げられる。

R₈、R₉は発色波長の点から−NR₁R₂、−NR₃R₄に対して
メタ位が好ましい。

R₁₀で示される置換基のうち、炭素原子数20以下のも
のが好ましい。

更にはR₁₀は、合成ハンドリングの点で、−XR₁₁、−C
R₁₃R₁₄R₁₅、−NR₁₆R₁₇が好ましい。

特に、記録材料に用いた場合の発色剤ロイコ体の安定
性の点から、−CR₁₃R₁₄R₁₅が好ましい。

R₁₀としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオ
キシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェニルブチル
オキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、４−クロロベ
ンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ基、β−
フェノキシエトキシ基、β−（４−メチルフェノキシ）
エトキシ基、β−（３−メチルフェノキシ）エトキシ
基、β−（２−メチルフェノキシ）エトキシ基、β−
（４−メトキシフェノキシ）エトキシ基、β−フェニル
チオエトキシ基、β−フェニルスルホニルエトキシ基、
β−ナフチルオキシエトキシ基、フェノキシエトキシエ
トキシ基、ピリジルメトキシ基、フェノキシ基、ナフチ
ルオキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−メチルフェ
ノキシ基、３−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノ
キシ基、４−エチルフェノキシ基、2,4−ジクロロフェ
ノキシ基、メチルイミノオキシ基、ジメチルイミノオキ
シ基、フェニルイミノオキシ基、ジエチルホスホニル
基、ジブチルホスホニル基、ジフェニルホスホニル基、
ジ（４−トリル）ホスホニル基、ジ（４−クロロフェニ
ル）ホスホニル基、ジ（４−メトキシフェニル）ホスホ
ニル基、ジ（４−ニトロフェニル）ホスホニル基、ジ
（４−シアノフェニル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン
−１−イル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン−２−イ
ル）ホスホニル基、ジ（2,4−ジクロロフェニル）ホス
ホニル基（４−クロロ−３−メチルフェニル）ホスホニ
ル基、アニリノ基、２−クロロアニリノ基、２−メトキ
シカルボニルアニリノ基、２−ニトロアニリノ基、２−
メトキシアニリノ基、３−エチルアニリノ基、４−フル
オロアニリノ基、４−ブトキシアニリノ基、2,4−ジク
ロロアニリノ基、2,5−ジメチルアニリノ基、β−ナフ
チルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニ
リノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、ピリジルアミノ基、
キノリルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、インドー
ル−２−イル基、カルバゾール−１−イル基、サクシル
イミド基、フタルイミド基、アセチルアミノ基、ゼンゾ
イルアミノ基、２−メチルベンゾイルアミノ基、４−メ
チルベンゾイルアミノ基、４−クロロベンゾイルアミノ
基、フェニルスルホニルアミノ基、４−メチルフェニル
スルホニルアミノ基、４−クロロフェニルスルホニルア
ミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、
ピペラジノ基、フェニルヒドラジノ基、Ｎ−ヒドロキシ
−Ｎ−フェニルスルホニルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシ−
Ｎ−４−クロロフェニルスルホニルアミノ基、ベンゾイ
ルヒドラジノ基、フェニルスルホニルヒドラジノ基、ベ
ンゾイルオキシ基、アセチルオキシ基、メチルチオ基、
エチルチオ基、フェニルチオ基、トリルチオ基、ベンジ
ルチオ基、ナフチルチオ基、ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ基、ベンゾイルイミダゾール−２−イルチオ基、
ベンゾオキサゾール−２−イルチオ基、1,1−ジアセチ
ルメチル基、1,1−ジアシノメチル基、１−アセチル−
１−ベンゾイルメチル基、1,1−ジメトキシカルボニル
メチル基、1,1−ジエトキシカルボニルメチル基、1,1−
ジフェニルオキシカルボニルメチル基、1,1−ジ−ｎ−
ブトキシカルボニルメチル基、1,1−ジ−ｔ−ブトキシ
カルボニルメチル基、1,1−ジベンジルオキシカルボニ
ルメチル基、1,1−ジオクチルオキシカルボニルメチル
基、１−アセチル−１−メトキシカルボニルメチル基、
１−アセチル−１−エトキシカルボニルメチル基、１ア
セチル−１−iso−プロポキシカルボニルメチル基、１
−アセチル−１−ブトキシカルボニルメチル基、１−ア
セチル−１−ヘキシルオキシカルボニルメチル基、１−
アセチル−１−オクチルオキシカルボニルメチル基、１
−アセチル−１−ベンジルオキシカルボニルメチル基、
１−アセチル−１−フェノキシカルボニルメチル基、１
−プロピオニル−１−メトキシカルボニルメチル基、１
−アセチル−１−エトキシカルボニルエチル基、1,1−
ジアセチルエチル基、１−ピバロイル−メトキシカルボ
ニルメチル基、１−シアノ−１−エトキシカルボニルメ
チル基、１−ベンゾイル−１−エトキシカルボニルメチ
ル基、１−アセチル−１−モルホリノカルボニルメチル
基、１−メトキシオキシカルボニル−１−エトキシカル
ボニルメチル基、1,1−ジフェニルスルホニルメチル
基、１−トリルスルホニル−１−ベンゾイルメチル基、
1,1−ジ（トリフルオロメチルカルボニル）メチル基、
1,1−ジピバロイルメチル基、１−フロイル−１−トリ
フルオロメチルカルボニルメチル基、１−チエニルカル
ボニル−１−トリフルオロメチルカルボニルメチル基、
1,1−ジカルバモイルメチル基、１−アセチル−１−フ
ェニルカルバモイルメチル基、1,1−ジベンゾイルメチ
ル基、1,1−ジメトキシカルボニルエチル基、1,1−ジエ
トキシカルボニルエチル基、1,1−ジフェニルオキシカ
ルボニルエチル基、1,1−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル
エチル基、1,1−ジ−ｔ−ブトキシカルボニルエチル
基、1,1−ジベンジルオキシカルボニルエチル基、1,1−
ジメトキシカルボニル−ｎ−プロピル基、1,1−ジメト
キシカルボニル−ｎ−ブチル基、α，α−ジメトキシカ
ルボニルベンジル基、1,1−ジメトキシカルボニル−１
−メトキシメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−ｎ
−プロピル基、1,1−ジエトキシカルボニル−iso−プロ
ピル基、1,1−ジエトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、
1,1−ジエトキシカルボニル−iso−ブチル基、1,1−ジ
エトキシカルボニル−tert−ブチル基、α，α−ジエト
キシカルボニルベンジル基、β，β−ジエトキシカルボ
ニルフェネチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−１−
アリルメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−１−ア
セトアミノメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−１
−クロロメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル−１−
シクロペンチルメチル基、1,1−ジエトキシカルボニル
−１−フタルイミドメチル基、1,1−ジエトキシカルボ
ニル−２−エトキシカルボニルエチル基、1,1,1−トリ
エトキシカルボニルメチル基、ベンゾイルメチル基、４
−クロロベンゾイルメチル基、４−ニトロベンゾイルメ
チル基、１−クロロ−１−アセチルメチル基、１−クロ
ロ−１−メトキシカルボニルメチル基、１−ブロモ−１
−ベンゾイルメチル基、ニトロメチル基、１−ニトロエ
チル基等があげられる。

次に本発明の発色剤の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

また、これらの無色染料は既によく知られているトリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物と併用して記録材料を組み立てることも
出来る。

その際好ましくは前述の無色染料が30％以上になるよ
うに使用されることが特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国
再発行特許23,024号、米国特許3,491,111号、同3,491,1
12号、同3,491,116号および同3,509,174号、フルオラン
類の具体例は米国特許3,624,107号、同3,627,787号、同
3,641,011号、同3,462,828号、同3,681,390号、同3,92
0,510号、同3,959,571号、スピロジピラン類の具体例は
米国特許3,971,808号、ピリジン系およびピリジン系化
合物類は米国特許3,775,424号、同3,853,869号、同4,24
6,318号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭61−240
989号等に記載されている。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物と
しては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリ
チル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、
ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体などが用いられ、これらは併用して用いて
もよい。これらの例は特公昭40−9309号、特公昭45−14
039号、特開昭52−140483号、特開昭48−51510号、特開
昭57−210886号、特開昭58−87089号、特開昭59−11286
号、特開昭60−176795号、特公昭61−95988号、米国特
許3,767,449号、同4,219,219号、同4,269,893号、同4,3
74,671号、同4,687,869号等に記載されている。特にサ
リチル酸誘導体、フェノール誘導体、金属錯体、酸性白
土、ベントナイトとの組合せが好ましい。これらを記録
材料に適用する場合には微分散物ないし微小滴にするか
又はフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分
野で良く知られている種々の添加剤、たとえば顔料、ワ
ックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、
蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許2,505,470号、同
2,505,471号、同2,505,489号、同2,548,366号、同2,71
2,507号、同2,730,456号、同2,730,457号、同3,103,404
号、同3,418,250号、同4,010,038号などの先行特許に記
載されているように種々の形態をとりうる。最も一般的
には電子供与性無色染料および電子受容性化合物を別々
に含有する少なくとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許第2,800,45
7号、同2,800,458号に記載された親水性コロイドゾルの
コアセルベーションを利用した方法、英国特許867,797
号、同950,443号、989,264号、同1,091,076号などに記
載された界面重合法あるいは米国特許3,103,404号に記
載された手法等がある。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材が好ましく例
えばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミ
ン樹脂系が好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、
溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、
アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物な
ど）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙
などに塗布することにより発色剤シートを得る。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、
紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何
ら差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性
無色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点
から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を
添加することが好ましい。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単
独または混合して、スチレンブタジエンラテックス、ポ
リビニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、
後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コ
ートテッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤
シートを得る。

電子供給性無色材料および電子受容性化合物の使用量
は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、
その他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭62−144,989号、特
願昭62−244,883号明細書等に記載されているような形
態をとる。具体的には、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物は分散媒中で10μ以下、好ましくは３μ以
下の粒径まで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一
般に0.5ないし10％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用
いられ分散はボールミル、サンドミル、横型サンドミ
ル、アトライタ、コロイダルミル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の
比は、重量比で1:10から1:1の間が好ましく、さらには
1:5から2:3の間が特に好ましい。その際、熱可融性物質
を、併用することが好ましい。これらは電子供与性無色
染料と同時又は電子受容化合物と同時に微分散して用い
られる。これらの使用量、電子受容性化合物に対して、
20％以上300％以下の重量比で添加され、特に40％以上1
50％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求
を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤
の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するため
に、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の
吸油性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッ
ドに対する離型性を高めるに脂肪酸、金属石鹸などが添
加される。したがって一般には、発色に直接寄与する電
子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融性
物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消
泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が支
持体上に塗布され、記録材料が構成されることになる。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設け
てもよい。保護層は必要に応じて、２層以上積層しても
よい。また支持体のカールバランスを補正するため、あ
るいは、裏面からの対薬品性向上させる目的で裏面に保
護層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を
塗布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にし
てもよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バ
インダー中に分散して塗布される。バインダーとしては
水溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重
合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロ
ール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダー
に耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性
ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタ
エンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加
えることもできる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プ
ラスチックシート、樹脂コーテッド紙あるいは中性紙上
に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭58−57989、特開昭5
8−87094等に開示されている。その様な化合物の例とし
ては２−ベンジルオキシナフタレン、４−ベンジルビフ
ェニル、1,2−ジ−ｍ−トリルオキシエタン、1,2−ジフ
ェノキシエタン、1,4−ジフェノキシブタン、ビス−
〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル〕エーテル、
１−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノキシエタン、１
−ｐ−メトキシフェノキシ−２−フェノキシプロパン、
１−フェノキシ−２−ｐ−メトキシフェノキシプロパ
ン、1,2−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）プロパン、
1,3−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）プロパン、１−
ｐ−メトキシフェノキシ−２−ｏ−クロロフェノキシエ
タン、４−（ｐ−メトキシベンジルチオ）アニソール、
１−フェノキシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエタ
ン、1,2−ビス（ｐ−メトキシフェニルチオ）エタン、
１−ｐ−メチルフェノキシ−２−ｐ−メトキシフェニル
チオエタン、４−（４−クロロベンジルオキシ）エトキ
シベンゼンなどのエーテル化合物、ステアリン酸アミ
ド、メチレンビスステアロアミド、ステアリン酸アニリ
ド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニシド、ステアリ
ルウレアなどがあげられる。

顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホリマリンフィ
ラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー
等が用いられる。

金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、例えばステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキ
シ変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイク
ロクリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリス
チレンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等が
あげられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２
または６位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換され
たフェノール誘導体が好ましい。例えば1,1,3−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、1,1,3−トリス（２−エチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、1,1,3−トリ
ス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、4,4−ブチリデ
ンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、4,4
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、2,2−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール）、2,2−メチレンビス（６−ｔ−ブチル
−４−エチルフェノール）、オクタデシル−３−（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テ
トラキス〔メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピネート〕メタン、2,26,6
−テトラメチル−４−ピペリジニルセバケート等があげ
られる。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受
容姓化合物に対して１〜20重量％使用することが好まし
く、さらに好ましい使用量は５〜100重量％である。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノ
ン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体など
で、たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチ
ル、ｏ−ベンゾトリアゾリルフェノール、ｏ−ベンゾト
リアゾリル−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリア
ゾリル−ｐ−メチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾリ
ル−2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリ
アゾリル−2,4−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどがあ
る。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロ
ールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合
物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデ
ヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアク
リル酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱
処理等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコ
ール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラ
チン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン
酸共重合体加水分解、スチレン−マレイン酸共重合体ハ
ーフエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン
酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポ
リビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、
アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、およびスチレン
−ブタジエンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタ
ジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性
ポリマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマッチング性を向上
させる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等
を添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な
保護層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面
活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、
弗素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジ−
（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ−（２−エチルヘ
キシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアン
モニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活性剤な
ら効果が認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭49−11344号、特開昭50−4
8930号などに記載の方法によって製造される。一般に、
導電物質、電子供与性無色染料および電子受容性化合物
をバインダーと共に分散した塗液を紙などの支持体に塗
布するか、支持体に導電物質を塗布して導電層を形成
し、その上に、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
およびバインダーを分散した塗液を塗布することによっ
て通電感熱紙は製造される。なお、先に述べた熱可融性
物質を併用して感度を向上させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭57−179836号などに記載の
方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭化銀、
ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導体、ベ
ンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モノマ
ーたとえばポリアリル化合物、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が電子供
与性無色染料および必要により溶剤と共にポリエーテル
ウレタン、ポリウレアなどの合成樹脂のカプセル中に封
入される。像露光された後、未露光部の電子供与性無色
染料を利用し電子受容性化合物と接触させて着色させる
ものである。

本発明に係わる電子供与性無色染料は、下記一般式
（II）、（III）を原料にして、既知の方法、たとえば
英国特許2,101,648号、特公昭60−6794号、特開昭48−7
29号、特開昭63−208558、特開昭60−231766号等の方法
を参考にして容易に得られる。

上式中R₁〜R₉、ｍ、ｎは前述の意味を、Ｙは色素を形
成するのに必要な陰イオンを表し、たとえばCl、Br、Cl
O₄、PF₆、BF₄等があげられる。

（合成例１） 具体例（１）の化合物 かきまぜ機のついた三つ口フラスコに、４−N,N−ジ
メチルアミノベンズアルデヒド0.15mol、４−N,N−ジメ
チルアミノアセトフェノン0.15mol、28％ナトリウムメ
トキサイドメタノール溶液0.05mol、エタノール200mlを
はかりとり、還流しながら10時間かきまぜる。冷却後析
出した結晶をろ過、メタノール洗浄し、１−（４−N,N
−ジメチルアミノベンゾイル）−２−（４−N,N−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン0.13molを得た。次にリ
チウムアルミニウムハイドライド0.15mol、テトラヒド
ロフラン500mlをはかりとり、室温でかきまぜながら上
述のケトン0.1molを徐々に添加し、更に室温で１時間か
きまぜる。反応混合物を冷却し水120mlを滴下後、70％
過塩素酸0.1mol及び酢酸200mlの混合液、次いで水１
を徐々に添加し、析出した結晶をろ過、水洗し、下記の
化合物（IV） を得た。この化合物0.01mol、メタノール50mlをはかり
とり、かきまぜながら28％ナトリウムメトキサイドメタ
ノール溶液0.011molを滴下し、更に室温で１時間かきま
ぜる。反応混合物を水に注ぎ、ろ過、乾燥することで目
的物が淡黄色結晶（融点63〜65℃）として得られた。

（合成例２） 具体例（９）の化合物 かきまぜ機のついた三つ口フラスコに、水素化ナトリ
ウム0.011mol、テトラヒドロフラン40mlをはかりとり、
かきまぜながらアセチルアセトン0.0105molを滴下す
る。室温で５分間かきまぜた後、化合物（IV）0.01mol
を徐々に添加し、更に50℃で１時間かきまぜる。反応混
合物を水に注ぎ、ろ過、乾燥することで目的物が淡黄色
結晶（融点102〜４℃）として得られた。

（合成例３） 具体例（19）の化合物 かきまぜ機のついた三つ口フラスコに、水素化ナトリ
ウム0.011mol、テトラヒドロフラン40mlをはかりとり、
かきまぜながらピペリジン0.0105molを滴下する。室温
で５分間かきまぜた後、化合物（IV）0.01molを徐々に
添加し、更に室温で５時間かきまぜる。反応混合物を水
に注ぎ、ろ過、乾燥することで目的物が淡黄色結晶（融
点88〜90℃）として得られた。

（合成例４） 具体例（28）の化合物 かきまぜ機のついた三つ口フラスコに、下記の化合物
（Ｖ） を0.01mol、マロン酸ジメチル0.01mol、エチルセルソル
ブ30mlをはかりとり、100℃で３時間かきまぜる。反応
混合物を水に注ぎ、ろ過、乾燥することで目的物が淡黄
色結晶（融点116〜８℃）として得られた。

（合成例５） 具体例（31）の化合物 かきまぜ機のついた三つ口フラスコに、水素化ナトリ
ウム0.01mol、テトラヒドロフラン40mlをはかりとり、
かきまぜながらアセト酢酸エチル0.01molを滴下する。
室温で５分間かきまぜた後、化合物（IV）0.01molを徐
々に添加し、更に室温で１時間かきまぜる。反応混合物
を水に注ぎ、ろ過、乾燥することで目的物が淡黄色結晶
（融点81〜３℃）として得られた。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるも
のではない。％は特に指定のない限り重量％を表す。

（実施例１） 具体例（９）の化合物、電子受容性化合物であるビス
フェノールＡ、熱可融性物質である４−（４−クロロベ
ンジルオキシ）エトキシベンゼン、各々20gを100gの５
％ポリビニルアルコール（クラレPVA105）水溶液ととも
に一昼夜ボールミルで分散し、体積平均粒径を1.5μｍ
以下にし、各々の分散液を得た。また炭酸カルシウム80
gを、ヘキサメタリン酸ソーダの0.5％溶液160gとともに
ホモジナイザーで分散し、顔料分散液を得た。

以上のように作成した各分散液を、電子供与性無色染
料分散液5g、電子受容性化合物分散液10g、熱可融性物
質分散液10g、顔料分散液15gの割合で混合し、更に21％
ステアリン酸亜鉛のエマルジョン3gを添加して感熱塗液
を得た。この塗液を、上質紙にコーティングバーを用い
て塗布層の乾燥重量が、5g/m²となるように塗布し、50
℃で１分間乾燥した後、スーパーキャレンダーをかけ、
感熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙は生保存中のカブリがなく、経時
安定性が優れていた。

感熱記録紙を京セラ（株）製サーマルヘッド（KLT−2
16−8MPD1）及びヘッドの直前に100kg/cm²の圧力ロール
を有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧24V、パル
スサイクル10msの条件で圧力ロールを使用しながら、パ
ルス幅を1.0で印字させると、青色の画像が得られた。
また得られた発色画像は、薬品、日光などに対し良好な
耐性を示した。

（実施例２〜３） 実施例１の電子供与性無色染料、電子受容性化合物の
代わりに、それぞれ次のものを用いた。他は実施例１と
同様に塗布紙を得た。

実施例２ 電子供与性無色染料：具体例（22）の化合物10g、ク
リスタルバイオレットラクトン10g 電子受容性化合物：ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン5g、ロダン亜鉛のベンゾイミダゾール錯体15g 実施例３ 電子供与性無色染料：具体例（14）の化合物10g、３
−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−３−（４−N,N−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）フタリド10g 電子受容性化合物:1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン8g、４−β−ｐ−メトキシフェノキ
シエトキシサリチル酸亜鉛8g、ロダン亜鉛の１−フェニ
ル−2,3−ジメチル−３−ピラゾリン−５−オン錯体4g 実施例２〜３のいずれの場合も、得られた発色画像は
薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例４） （１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩
（ナシヨナルスターチ社製、VERSA、TL500）５部を熱水
95部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナトリウム水
溶液を加えてpH4.0とした。一方、具体例（１）の化合
物を3.5％溶解したジイソプロピルナフタレン100部を前
記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の
５％水溶液100部に乳化分散して直径4.0μの粒子サイズ
をもつ乳化液を得た。別にメラミン６部、37重量％ホル
ムアルデヒド水溶液11部、水30部を60℃に加熱撹拌して
30分後に透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の
水溶液を得た。

この水溶液を上記液化液と混合した。撹拌しながらリ
ン酸2M溶液でpHを6.0に調節し、液温を65℃に上げ６時
間撹拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷却し水酸
化ナトリウム水溶液でpH9.0に調節した。

この分散液に対して10重量％ポリビニルアルコール水
溶液200部およびデンプン粒子50部を添加し、加水して
マイクロカプセル分散液の固形分濃度20％溶液を調整し
た。

この塗液を50g/m²の原紙に5g/m²の固形分我塗布され
るようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し電子供与
性無色染料含有カプセルシートを得た。

（２）電子受容性化合物シートの調整 3,5−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩10
部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン20
部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコール水
溶液50部、及び10％ドデシルベンゼンスルホン酸トリエ
タノールアミン塩水溶液0.1部と混合し平均粒径が３μ
になるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム80部、酸化亜鉛20、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム１部と水200部とからなる分散液を、
上記乳化液と混合した後更に、バインダーとして、10％
PVA水溶液100部とカルボキシ変性SBRラテックス10部
（固形分として）を添加し固形分濃度が20％になるよう
に加水し、塗液（Ａ）を得た。

次に前記電子受容性化合物10部、シルトンクレー20
部、炭酸カルシウム60部、酸化亜鉛20部、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム１部と水200部とからなる分散液を、サ
ンドグラインダーにて平均粒径が３μになるように分散
した。

この分散液に10％PVA水溶液16部と10％PVA水溶液100
部およびカルボキシ変性SBRラテックス10部（固形分と
して）を添加し固形分濃度が20％になるように加水し、
塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化合物換算で１
対１に混合して、50g/m²の原紙に、5.0g/m²の固形分が
塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、乾燥
し電子受容性化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面
を、電子受容性化合物シートに重ね600kg/cm²の荷重を
かけたところ、速やかに青緑色に発色した。また得られ
た発色画像は、薬品、日光などに対し良好な耐性を示し
た。

（実施例５） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例
（19）の化合物を用いた他は、実施例４と同様に電子供
与性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。この
シート面を、実施例４の電子受容性化合物シートに重ね
600kg/cm²の荷重をかけたところ、速やかに青緑色に発
色した。また得られた発色画像は、薬品、日光などに対
し良好な耐性を示した。

（実施例６） 実施例４の電子受容性化合物シートの代わりに次のも
のを用いた。

（２′）電子受容性化合物シートの調整 酸性白土100部を0.5％水酸化ナトリウム水溶液400部
に分散し、ついでスチレン−ブタジエン共重合体ラテッ
クスを固形分にて20部、10％デンプン水溶液40部を添加
し、十分撹拌混合して、電子受容性化合物塗布液を得
た。

こうして作成した塗布液を50g/m²の原紙に、5.7g/m²
の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

この電子受容性化合物シートに、実施例４の電子供与
性無色染料含有マイクロカプセルシート面を重ね600kg/
cm²の荷重をかけたところ、速やかに青色に発色した。
また得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度＝
0.42:マスベス社RD−918型濃度計にて測定）薬品、日光
などに対して良好な耐性を示した。

（実施例７） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例
（28）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与
性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシ
ート面を、実施例６の電子受容性化合物シートに重ね60
0kg/cm²の荷重をかけたところ、青色に発色した。また
得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度＝0.3
7）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例８） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例
（31）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与
性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシ
ート面を、実施例６の電子受容性化合物シートに重ね60
0kg/cm²の荷重をかけたところ、青色に発色した。また
得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度＝0.3
8）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例９） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例
（29）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与
性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシ
ート面を、実施例６の電子受容性化合物シートに重ね60
0kg/cm²の荷重をかけたところ、青色に発色した。また
得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度＝0.3
7）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（実施例10） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、具体例
（52）の化合物を用いた他は実施例４と同様に電子供与
性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。このシ
ート面を、実施例６の電子受容性化合物シートに重ね60
0kg/cm²の荷重をかけたところ、青色に発色した。また
得られた発色画像は、発色濃度が高く（発色濃度＝0.3
7）薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

（比較例） 実施例４の電子供与性無色染料の代わりに、下記化合
物 を用いた他は実施例４と同様に電子供与性無色染料含有
マイクロカプセルシートを得た。このシート面を、実施
例６の電子受容性化合物シートに重ね600kg/cm²の荷重
をかけたところ、青色に発色したが、得られた発色画像
は、発色濃度が低かった（発色濃度＝0.20）。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子供与性無色染料と電子受容性化合物の
   接触による発色を利用した記録材料に於て、該電子供与
   性無色染料として、下記一般式（Ｉ）で示される化合物
   を用いた事を特徴とする記録材料 上式中R₁〜R₄は水素原子、アルキル基、アリール基を、
   R₅〜R₉は水素原子又は一価の基を、ｍ、ｎは１から４の
   整数を、R₁₀は −XR₁₁、−PO（OR₁₂）_２、 −CR₁₃R₁₄R₁₅、−NR₁₆R₁₇ （Ｘは酸素原子、硫黄原子を、R₁₁〜R₁₇は水素原子又は
   一価の基を表す）を表す。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）中のR₁₀が−CR₁₃R₁₄R₁₅の場
   合、R₁₃、R₁₄、R₁₅の少なくとも一つが電子吸引性基で
   ある請求項１に記載の化合物を用いた事を特徴とする記
   録材料
3. 【請求項３】一般式（Ｉ）中のR₁〜R₄は水素原子、アル
   キル基、アリール基を、R₅〜R₇は水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ
   基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基を、R₈、R₉
   は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
   アリールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換アミノ
   基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
   ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
   を、ｍ、ｎは１から４の整数を、R₁₀は −XR₁₁、−PO（OR₁₂）_２、 −CR₁₃R₁₄R₁₅、−NR₁₆R₁₇ を表す請求項２に記載の化合物を用いた事を特徴とする
   記録材料 【上式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ_１１はアルキ
   ル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ_１８、ＳＯ_２、Ｒ
   _１９、Ｎ＝ＣＲ_２０Ｒ_２１、ＮＲ_２２Ｒ_２３を表す〔Ｒ
   _１８、Ｒ_１９は水素原子、アルキル基、アリール基、複
   素環基を、Ｒ_２０、Ｒ_２１、Ｒ_２２、Ｒ_２３は水素原
   子、アルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ_２４、
   ＳＯ_２Ｒ_２５（Ｒ_２４、Ｒ_２５は水素原子、アルキル
   基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。 R₁₂は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を
   表す。更にR₁₂は互いに連結してヘテロ原子を含んでい
   てもよい４〜12員環構造を形成してもよい。 R₁₃、R₁₄、R₁₅は水素原子、アルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
   リールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、SO
   ₂R₂₆、COR₂₇、NR₂₈R₂₉を表す〔R₂₆、R₂₇は水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒド
   ロキシ基、NR₃₀R₃₁を、R₂₈、R₂₉、R₃₀、R₃₁は水素原
   子、アルキル基、アリール基、複素環基、SO₂R₃₂、COR
   ₃₃（R₃₂、R₃₃は水素原子、アルキル基、アリール基、複
   素環基を表す）を表す〕。更にR₁₃、R₁₄は互いに連結し
   てヘテロ原子を含んでいてもよい４〜12員環構造を形成
   してもよい。 R₁₆、R₁₇は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
   基、SO₂R₃₄、COR₃₅、ヒドロキシ基、NR₃₆R₃₇を表す〔R
   ₃₄、R₃₅は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、複素環基、NR₃₈R₃₉を、
   R₃₆、R₃₇、R₃₈、R₃₉は水素原子、アルキル基、アリール
   基、複素環基、SO₂R₄₀、COR₄₁（R₄₀、R₄₁は水素原子、
   アルキル基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。
   更にR₁₆、R₁₇は互いに連結してヘテロ原子を含んでいて
   もよい４〜12員環構造を形成してもよい。】