JPH0725196B2 - 記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性、およ
び発色画像の安定性を向上させた電子供与性の無色染料
と電子受容性化合物を使用した記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。たとえば英国特許21
40449、米国特許4480052、同4436920、特公昭60−23,92
2、特開昭57−179,836、同60−123,556、同60−123,557
などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこ
と、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、
（４）発色色相が適切で複写機適性があること（５）S/
N比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分である
こと、などであるが、現在これらを完全に満足するもの
は得られていない。

特に近年感熱記録材料の発達が著しいが、感熱記録材料
においては溶剤等によりカブリが生じてしまう欠点およ
び発色体が油脂、薬品等により変退色をおこしてしまう
欠点を有している。そのため、水性インキペン、油性イ
ンキペン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤、のり、ジアゾ現
像液等の文具及び事務用品等あるいはハンドクリーム、
乳液等の化粧品等に触れると、白色部が発色したり、発
色部が変退色をおこしたりして商品価値を著しく損ねて
いた、本発明者らは、電子供与性無色染料電子受容性化
合物のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、
分配係数、pKa置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性溶解性の変化などの特性に着目して、良好な記録
材料用素材及び記録材料の開発を追及してきた。

（発明の目的） 従つて本発明の目的は発色性、生保存性および発色画像
の安定性が良好でしかもその他の具備すべき条件を満足
した素材を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子受容性化合物として下記一般式で
表されるアリールオキシアルキルオキシ基を置換基とし
て有するサリチル酸化合物またはその金属塩を含有する
事を特徴とする記録材料により達成された。

一般式 上式中Arは、アリール基を、Ｘは水素原子、アルキル
基、アルコキシ基またはハロゲン原子をＭはｎ価の金属
原子を表わし、ｍ、ｎは整数を表わす。

なおアルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表わし、これらはアリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基
を有していてもよく、またアリール基は、フエニル基、
ナフチル基または複素芳香環基を表わし、これらは、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換
スルフアモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニ
ル基、置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基、ア
リールスルホニル基またはフエニル基等の置換基を有し
ていてもよい。

上式中Arで表わされる置換基のうち炭素原子数６〜22の
アリール基が好ましく、Ｘで表わされる置換基のうち、
水素原子、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数
１〜５のアルコキシ基、塩素原子および弗素原子が好ま
しく、Ｍで表わされる金属原子のうち、亜鉛、アルミニ
ウム、マグネシウム、およびカルシウムが好ましく、ｍ
は１〜10の整数が好ましい。

Arで表わされるアリール基の置換基のうち、炭素原子数
１〜12のアルキル基、炭素原子数７〜16のアラルキル
基、炭素原子数１〜12のアルコキシ基、ハロゲン原子、
フエニル基またはアルコキシカルボニル基が好ましい。

Arで表わされるアリール基の好ましい例としては、フエ
ニル基、トリル基、エチルフエニル基、プロピルフエニ
ル基、ブチルフエニル基、シクロヘキシルフエニル基、
オクチルフエニル基、ノニルフエニル基、ドデシルフエ
ニル基、ベンジルフエニル基、フエネチルフエニル基、
クミルフエニル基、キシリル基、ジフエネチルフエニル
基、メトキシフエニル基、エトキシフエニル基、ベンジ
ルオキシフエニル基、オクチルオキシフエニル基、ドデ
シルオキシフエニル基、クロロフエニル基、フロロフエ
ニル基、フエニルフエニル基、ヘキシルオキシカルボニ
ルフエニル基、ベンジルオキシカルボニルフエニル基、
ドデシルオキシカルボニルフエニル基、ナフチル基、メ
チルナフチル基、クロロナフチル基等があげられる。

OR基の置換位置はCOO（Ｈ又はＭ^1/n）基に対してオル
ト、メタ又はパラ位が好ましく、特にパラ位が好まし
い。

本発明に係るサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点から
総炭素原子数12以上の化合物が好ましく、特に14以上が
好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体を使用した記録材料は、
発色濃度が十分でしかも発色した色素は著しく安定で、
長時間の光照射、加熱、加湿によつてもほとんど変退色
をおこさないので記録の長期保存という観点で特に有利
である。また感熱記録材料に使用した場合には、溶剤等
により、未発色部が変色したり発色体が油脂、薬品等に
より変退色したりする欠点がないので、記録材料用電子
受容性化合物として理想に近い性能を有する。

次に本発明に係る電子受容性化合物の具体例を示す。

４−β−フエノキシエトキシサリチル酸、４−（４−フ
エノキシブトキシ）サリチル酸、４−（６−フエノキシ
ヘキシルオキシ）サリチル酸、４−（５−フエノキシア
ミルオキシ）サリチル酸、４−（８−フエノキシオクチ
ルオキシ）サリチル酸、４−（10−フエノキシデシルオ
キシ）サリチル酸、４−β−ｐ−トリルオキシエトキシ
サリチル酸、４−β−ｍ−トリルオキシエトキシサリチ
ル酸、４−β−ｏ−トリルオキシエトキシサリチル酸、
４−β−ｐ−エチルフエノキシエトキシサリチル酸、４
−β−ｐ−イソプロピルフエノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−ｔ−ブチルフエノキシエトキシサリチ
ル酸、４−β−ｐ−シクロヘキシルフエノキシエトキシ
サリチル酸、４−β−ｐ−ｔ−オクチルフエノキシエト
キシサリチル酸、４−β−ｐ−ノニルフエノキシエトキ
シサリチル酸、４−β−ｐ−ドデシルフエノキシエトキ
シサリチル酸、４−β−ｐ−ベンジルフエノキシエトキ
シサリチル酸、４−（２−ｐ−α−フエネチルフエノキ
シエトキシ）サリチル酸、４−β−ｏ−メトキシフエノ
キシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−クミルオキシエ
トキシサリチル酸、４−β−（2,4−ジメチルフエノキ
シ）エトキシサリチル酸、４−β−（3,4−ジメチルフ
エノキシ）エトキシサリチル酸、４−β−（3,5−ジメ
チルフエノキシ）エトキシサリチル酸、４−β−（2,4
−ビス−α−フエネチルフエノキシ）エトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−メトキシフエノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−エトキシフエノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−ベンジルオキシフエノキシエトキシサ
リチル酸、４−β−ｐ−ドデシルオキシフエノキシエト
キシサリチル酸、４−β−ｐ−クロロフエノキシエトキ
シサリチル酸、４−β−ｐ−フエニルフエノキシエトキ
シサリチル酸、４−β−ｐ−シクロヘキシルフエノキシ
エトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ベンジルオキシカル
ボニルフエノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ド
デシルオキシカルボニルフエノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ナフチル（２）オキシエトキシサリチル
酸、５−β−ｐ−エチルフエノキシエトキシサリチル
酸、４−β−フエノキシエトキシ−６−メチルサリチル
酸、４−β−フエノキシエトキシ−６−クロロサリチル
酸、４−β−フエノキシイソプロピルオキシサリチル酸
等およびこれらの亜鉛塩、アルミニウム塩、カルシウム
塩等。

これらは単独または混合して用いられる。

またこれらの電子受容性化合物は既によく知られている
サリチル酸誘導体、フエノール誘導体、フエノール樹
脂、酸性白土等の電子受容性化合物と併用して用いられ
る。これらの一部を例示すれば、４−ターシヤリーブチ
ルフエノール、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキ
シジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
ヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート、2,2′−ジヒ
ドロキシビフエニール、2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）プロパン（ビスフエノールＡ）、4,4′−イソ
ピリデンビス（２−メチルフエノール）、1,1−ビス−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサ
ン、1,1−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチルブタン、4,4′−セカンダリーイソオ
クチリデンジフエノール、４−tert−オクチルフエノー
ル、4,4′−sec−ブチリデンジフエノール、４−ｐ−メ
チルフエニルフエノール、4,4′−イソペンチリデンジ
フエノール、4,4′−メチルシクロヘキシリデンジフエ
ノール、4,4′−ジヒドロキシジフエニルサルフアイ
ド、1,4−ビス−（４′−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、1,3−ビス−（４′−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、4,4′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチル
フエノール）、4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルフ
オン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロ
キシベンゾフエノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフエノ
ン、ポリビニルベンジルオキシカルボニルフエノール、
2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフエノン、2,2′,4,4′
−テトラヒドロキシベンゾフエノン、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、2,4,
4′−トリヒドロキシジフエニルスルホン、1,5−ビス−
ｐ−ヒドロキシフエニルペンタン、1,6−ビス−ｐ−ヒ
ドロキシフエノキシヘキサン、４−ヒドロキシ安息香酸
トリル、４−ヒドロキシ安息香酸α−フエニルベンジル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸フエニルプロピル、
４−ヒドロキシ安息香酸フエネチル、４−ヒドロキシ安
息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸
−ｐ−メトキシベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｍ−クロロベ
ンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸β−フエネチ
ルエステル、４−ヒドロキシ−２′,4′−ジメチルジフ
エニルスルホン、β−フエネチルオルセリネート、シン
ナミルオリセリネート、オルセリン酸−ｏ−クロロフエ
ノキシエチルエステル、ｏ−エチルフエノキシエチルオ
ルセリネート、ｏ−フエニルフエノキシエチルオルセリ
ネート、ｍ−フエニルフエノキシエチルオルセリネー
ト、2,4−ジヒドロキシ安息香酸−β−３′−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフエノキシエチルエステル、１−
ｔ−ブチル−４−ｐ−ヒドロキシフエニルスルホニルオ
キシベンゼン、４−Ｎ−ベンジルスルフアモイルフエノ
ール、2,4−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジ
ルエステル、2,4−ジヒドロキシ安息香酸−β−フエノ
キシエチルエステル、2,4−ジヒドロキシ−６−メチル
安息香酸ベンジルエステル、ビス−４−ヒドロキシフエ
ニル酢酸メチル、ジトリルチオウレア、4,4′−ジアセ
チルジフエニルチオウレア、３−フエニルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−ターシヤリ
ブチルサリチル酸、3,5−ジ−ドデシルサリチル酸、３
−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フエニル−５
−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、3,5−ジ
−（α−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ
−１−ベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香族カルボン
酸、3,5−ジ−シクロペンタシエニルサリチル酸、パラ
−フエニルフエノール−ホルマリン樹脂、パラ−ブチル
フエノール−アセチレン樹脂などのフエノール樹脂の如
き有機顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニツケルなどの多価金属との塩、および塩
化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化水素酸、
ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、アル
ミニウム、亜鉛、ニツケル、スズ、チタン、ホウ素など
のハロゲン化物の如き無機酸、酸性白土、活性白土、ア
タパルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸ス
ズ、ロダン亜鉛、塩化亜鉛、ステアリン酸鉄、ナフテン
酸コバルト、ニツケルパーオキサイド、硝安などの無機
顕色剤、シユウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香
酸、パラターシヤリブチル安息香酸、フタル酸、没食子
酸、などの一種以上が用いられる。

本発明に係る電子供与性無色染料にはトリフエニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フエノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリ
フエニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物など各種の化合物があり、これらの一部
を例示すれば、トリアリールメタン系化合物として、3,
3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレツトラクト
ン）、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（1,
3−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−エチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、等があり、ジフエニル
メタン系化合物としては、4,4′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフエニル
ロイコオーラミン等があり、キサンテン系化合物として
は、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン
（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−
クロロアニリノ）ラクタム、２−ジベンジルアミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（3,4−ジクロロアニリノ）−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ジヘキシルアミノ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−ｍ−トリフロロメチルアニリノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−
３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エト
キシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−
ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジオクチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエ
ニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジフエニルアミノフルオラン、
２−フエニル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−５−ク
ロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノ
フルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキ
シ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノ
フルオラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−４′,5′−ジクロルフルオラン、２−ｏ−トルイ
ジノ−３−メチル−６−ジイソプロピルアミノ−４′
５′−ジメチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−メトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン等がありチアジン系化合物としては、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロ
イコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物として
は、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、3,3′−ジクロロ−スピロ
−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等
がある。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられ
る。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第2,505,470号、同
2,505,471号、同2,505,489号、同2,548,366号、同2,71
2,507号、同2,730,456号、同第2,730,457号、同3103404
号、同第3,418,250号、同4010038号などの先行特許など
に記載されているように種々の形態をとりうる。最も一
般的には電子供与性無色染料および電子受容性化合物を
別々に含有する少なくとも一対のシートから成るもので
ある。

カプセルの製造方法については、米国特許2,800,457
号、同2,800,458に記載された親水性コロイドゾルのコ
アセルベーシヨンを利用した方法、英国特許867,797
号、同950,443号、同989,264号、同1,091,076号などに
記載された界面重合法あるいは米国特許3103404に記載
された手法、などがある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフエニル、ア
ルキル化ジフエニルメタン、アルキル化ターフエニル、
塩素化パラフインなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後、
紙、上質紙、プラスチツクシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布することにより発色剤シートをうる。

また後述する電子受容性化合物を単独又は混合してある
いは他の電子受容性化合物と共に、スチレンブタジエン
ラテツクス、ポリビニールアルコールの如きバインダー
中に分散させ、後述する顔料とともに紙、プラツチツク
シート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布すること
により顕色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製造、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中で10μ以下、好ましくは３μ
以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般に0.5ないし10％程度の濃度の水溶性高分子水
溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミル、横型
サンドミル、アトライタ、コロイドミル等を用いて行わ
れる。使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の比は、重量比で1:10から1:1の間が特に好ましく、
さらには1:5から2:3の間が特に好ましい。その際、脂肪
酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジフエニルアミン、ベ
ンツアミド、カルバゾールなどのような含窒素有機化合
物または2,3−ジ−ｍ−トリルブタン、ｏ−フルオロベ
ンゾイルデユレン、クロロベンゾイルメシチレン、4,
4′−ジメチルビフエニル、あるいはジメチルイソフタ
レート、ジフエニフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、メタクリロキシビフエニルなどのようなカルボン酸
エステル、あるいはポリエーテル化合物たとえばジ−ｍ
−トリルオキシエタン、β−フエノキシエトキシアニソ
ール、１−フエノキシ−２−ｐ−エチルフエノキシエタ
ン、ビス−β−（ｐ−メトキシフエノキシ）エトキシメ
タン、１−２′−メチルフエノキシ−２″−エチルフエ
ノキシエタン、１−トリルオキシ−２−ｐ−エチルフエ
ノキシエタン、1,2−ジフエノキシエタン、1,4−ジフエ
ノキシブタン、ビス−β−（ｐ−エトキシフエノキシ）
エチルエーテル、１−フエノキシ−２−ｐ−クロロフエ
ノキシエタン、１−２′−メチルフエノキシ−２−４″
−エチルオキシフエノキシエタン、１−４′−メチルフ
エノキシ−２−４″−フルオロフエノキシエタンなど融
点75℃〜130℃の化合物を併用することが好ましい。こ
れらは無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微
分散して用いられる。特に無色染料と同時に分散するこ
とがカブリ防止の点から好ましい。これらの使用量は、
電子受容性化合物に対し、20％以上300％以下の重量比
で添加され、特に40％以上150％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘツドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフイラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘツドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従つて一般には、発色に直接寄
与する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワツ
クス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢
光染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布さ
れ、記録材料が構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
クル、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリ
カ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バ
リウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿
素−ホルマリンフイラー、ポリエチレンパーテイクル、
セルロースフイラー等粒径0.1ないし15μのものから選
ばれる。ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ルボキシ変性パラフインワツクス、カウナバロウワツク
ス、マイクロクリスタリンワツクス、ポリエチレンワツ
クスの他、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メ
チロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カ
ゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバイン
ダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架
橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジヨン、具
体的には、スチレン−ブタジエンゴムラテツクス、アク
リル樹脂エマルジヨン等を加えることもできる。塗液
は、原紙、上質紙、合成紙、プラスチツクシートあるい
は中性紙上に２〜10g/m²程度塗布される。

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなる0.2〜２μ程度の保護層を設け、耐性を向上させ
ることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又OLS2228581号、同211085
4、特公昭52−20142などに記載されている種々の態様を
とりうる。あるいは記録に先立つて、予熱、調湿あるい
は塗布紙の延伸などの操作を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭49−11344号、同50−48930号
などに記載の方法によつて製造される。一般に、導電物
質、本発明のフルオラン誘導体を主体とする塩基性染料
および電子受容化合物をバインダーと共に分散した塗液
を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導電物質を塗
布して導電層を形成し、その上に、無色染料；電子受容
性物質およびバインダーを分散した塗液を塗布すること
によつて本発明の通電感熱紙は製造される。なお、先に
述べた熱可融性物質を併用して、感度を向上させること
もできる。

感光感圧紙は例えば特開昭57−179836などに記載の方法
によつて製造される。一般に沃臭化銀、臭化銀、ベヘン
酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導体、ベンゾフ
エノン誘導体などの光重合開始剤と多官能性モノマーた
とえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレート、ポ
リ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色染料およ
び場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン、ポリウ
レアなどの合成樹脂壁がカプセル中に封入される。像露
光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色剤と接触
させて着色させるものである。

本発明に係る電子受容性化合物は既知の方法により合成
される。たとえば対応するヒドロキシサリチル酸誘導体
をアリールオキシアルキル化することにより得られる。

＜発明の実施例＞ 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例１ 発色剤シートの調製 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン1gをアルキル化ナフタレ
ン30gに溶解させた。この溶液をゼラチン6gとアラビヤ
ゴム4gを溶解した水50g中に激しく撹拌しながら加えて
乳化し、直径１μ〜10μの油滴とした後、水250gを加え
た。酢酸を少量づつ加えてpHを約４にしてコアセルベー
シヨンを生起させ、油滴のまわりにゼラチンとアラビヤ
ゴムの壁をつくり、ホルマリンを加えてからpHを９にあ
げ、壁を硬化した。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得た。

顕色剤シートの調製 電子受容性化合物である４−β−フエノキシエチルオキ
シサリチル酸亜鉛20gを５％ポリビニルアルコール水溶
液200gに分散し、さらにカオリン（ジヨージアカオリ
ン）20gを添加してよく分散させ、塗液とした。得られ
た塗液を紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得た。

このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度が高く耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。

実施例２ 実施例１の顕色剤シートの電子受容性化合物の代りに、
3,5−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛10gと
４−β−ｐ−トリルオキシエトキシサリチル酸亜鉛10g
を用い実施例１と同様にして顕色剤シートを得た。実施
例１と同様にして発色させると黒色の印像が得られた。
この像は濃度が高く耐光性、耐熱性にすぐれていた。

実施例３〜10 第１表に示した電子供与性無色染料、電子受容性化合
物、熱可融性物質各々20gを100gの５％ポリビニルアル
コール（クラレPVA105）水溶液とともに一昼夜ボールミ
ルで分散し、体積平均粒径を３μとした。一方焼成カオ
リン（Anisilex−93）80gをヘキサメタリン酸ソーダの
0.5％溶液160gとともにホモジナイザーで分散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液5g、電子受容性化合物分散液10g、熱可融性物質
分散液5g、焼成カオリン分散液22gの割合で混合し、さ
らにステアリン酸亜鉛のエマルジヨン4gと２％の（２−
エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムの水溶液5g
を添加して塗液を得た。この塗液を坪量50g/m²の上質紙
上に乾燥、塗布量が6g/m²となるようにワイヤーバーで
塗布し、50℃のオーブンで５分間乾燥し、キヤレンダー
処理を行い塗布紙を得た。

比較例１〜５ 実施例３の電子受容性化合物を第２表に示した化合物に
代えて、実施例３と同様にして塗布紙を得た。

発色濃度は富士通（株）高速フアクシミリFF−2000を用
い、画像電子学会テストチヤートNo.3をコピーして、そ
の発色濃度をマクベス社RD−918型濃度計にて測定し
た。一方、耐薬品性はエタノール、ひまし油を各々紙
に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色面に重ね
合わせて白色部のカブリおよび発色部の消色（変退色）
の度合を評価した。

結果を第３表に示す。

表の結果より本発明による記録材料が感度が高く、薬品
によるカブリ発色あるいは発色部の消色等が発生せず、
極めてすぐれた性能を有していることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子供与性無色染料および電子受容性化合
   物を含有する記録材料において該電子受容性化合物とし
   て下記一般式で表わされるアリールオキシアルキルオキ
   シ基を置換基として有するサリチル酸化合物またはその
   金属塩を含有することを特徴とする記録材料。 一般式 上式中Arは、アリール基を、Ｘは水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基またはハロゲン原子をＭはｎ価の金属
   原子を表わし、ｍ、ｎは整数を表わす。