JPH02184491A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性を向上させた記録
材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙通電感熱記録紙、
感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば英
国特許２１４０４４９、米国特許４４８００５２、同４
４３６９２０、特公昭６０−２３９９２、特開昭５７−
１７９８３６、同６０−１．２３５５６、同６０−１２
３５５７などに詳しい。

記録材料として、近年　（１）発色濃度および発色感度
　（２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が
鋭意行われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性が良好で、しかもその他の
具備すべき条件を満足した素材を用いた記録材料を提供
することである （発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料として２位に置換
基を有していてもよいアニリノ基、６位にＮ−アルコキ
シアルキルアミノ基を有するフルオラン誘導体、電子受
容性化合物およびエーテル誘導体を含有する事を特徴と
する記録材料により達成された。

本発明に係わるフルオラン誘導体のうし下記般式（Ｉ）
で表されるものが好ましい。

コキンアルキル基、Ｒ２は炭素原子数１〜４のアルキル
基、Ｒ３はメチル基またはエチル基　Ｒ６及び／または
Ｒ５は水素原子またはメチル基、ｎは２または３のもの
が好ましい 本発明に係わるエーテル誘導体のうち下記一般式（■）
で表わされるものが好ましい 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表される置換基は炭
素原子数１〜１２のアルキル基またはアルコキシアルキ
ル基を、Ｒ２で表される置換基は炭素原子数１〜６のア
ルキル基を、Ｒ３て表される置換基は炭素原子数１〜２
４のアルキル基またはハロゲン原子を、Ｒ，、Ｒ５で表
される置換基は同一でも異なっていてもよく、水素原子
、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４の
アルコキン基、またはハロゲン原子を、ｎは２〜４の整
数を表す。

これらの置換基のうち特に、Ｒ１は炭素原子数１〜６の
アルキル基または炭素原子数３〜７のアル上式中、　　
Ｒ６，Ｒ７、Ｒｅ、は同一でも異なっていテモよく、水
素原子、アルキル基、アルコキン基。

アリール基、ニド四基、ンアノ基、ハロゲン原子アンル
基、アルキルまたはアリールスルホニル基またはヒドロ
キシ基を表すか　またはＲ６とＲ７が連結して環を形成
してもよい、Ｒはアリール基またはアラルキル基を、Ｘ
は酸素原子または硫黄原子を表す。

Ｒｅ、　Ｒ７，Ｒ，、で表される置換基は、さらに置換
基を有していてもよく、その例としてはアルキル基、ハ
ロゲン原子、アリール基、アルコキン基。

アリールオキシ基　アシルアミノ基　アミノカルボニル
基、シアノ基などがあげられる。Ｒｓ　〜Ｒて表される
置換基の具体的な例としては水素原子、メチル基　エチ
ル基　イソプロピル基、ｔブチル基、シクロヘキシル基
、ベンジル基、メトキシ基、エトキシ基　プロピルオキ
ン基、ブトキン基、ベンジルオキシ基、ニトロ基、ンア
ノ基塩素原子、弗素原子、アセチル基、ベンゾイル基フ
ェニルアセチル基、メチルスルホニル基、フェニルスル
ホニル基、トリルスルホニル基、ヒドロキシ基、フェニ
ル基、ベンジル基等があげられるまたＲ６　とＲ７が連
結してナフクレン環を形成したものも好ましい。

Ｒて表される置換基の具体例としては、フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル基　ビ
フェニル基　ベンジル基、α−メチルベンジル基、β−
フェネチル基、アルキル置換ベンジル基、アルコキシ置
換ペンシル基、ハロゲン置換ベンジル基、Ｔ−フェニル
プロピル基等があげられる。

本発明に係わるフルオラン誘導体の具体例を示すが本発
明はこれらに限定されるものではない２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチルＮ−γ−エトキシプロピルア
ミノフルオラン、２アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メ
チル−Ｎγ−エトキシプロピルアミノフルオラン　２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒメトキ
シプロピルアミノフルオラン　２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｒ−メトキンプロピルアミノ
フルオラン、２−アニリノ３−メチル−６−Ｎ−ブチル
−Ｎ−ｒ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３メチル−６−Ｎ−ブチル−Ｎ−ｒ−メトキシ
プロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−フトキンプロピルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル６−Ｎ−メチル−
Ｎ−ｒ−ブトキンプロピルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキ／エ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−β−エトキンエチルアミノフルオラ
ン２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎβ−
ブトキシエチルアミノフルオラン　２−アニリノ−３−
エチル−６−Ｎ〜エチル−Ｎ−７−エトキシプロピルア
ミノフルオラン、２−（２６−シメチルアニリノ）−３
−メチル−６−Ｎエチル−Ｎ−ｒ−エトキンプロピルア
ミノフルオラン、２−〇−メチルアニリノー３−メチル
ー（ｊＮ−エチル−Ｎ−４−エトキシプロピルアミノフ
ルオラン、　　２−ｐ−フロロアニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−エトキンプロピルアミノフル
オラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｒ−エトキンプロピルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ビス（ｒ−エトキンプ
ロピル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ビス（β−エトキンエチル）アミノフルオランな
どが挙げられる 本発明に係わるエーテル誘導体の具体例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。

２−ペンシルオキシナフタレン、■−ペンジルオキンナ
フタレン、２〜ｐ−メトキンベンジルオキシナフタレン
、６−メドキシー２−ペンジルオキンナフクレン、６−
メドキンー２−α−メチルペンシルオキンナフタレン、
４−β−フエ不チルオキンビフェニル、４−トリル−４
′　−メトキシベンジルエーテル、４−メトキンフェニ
ル−４′メチルベンジルエーテル、４−フロロフェニル
４′　−エトキシベンジルエーテル、４−メトキンフェ
ニル−４′　　〜メトキシベンジルチオエーテル、４〜
メチルチオフェニル−４′　　−メトキンベンジルエー
テル、４−エトキシフェニル−４′メトキシベンジルエ
ーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル、ビス
（４−エトキンフェニル）エーテル、等が挙げられる。

本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェッチアシン系化合物、インドリルフクリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物と併用できる フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３．０
２４号、米国特許明細書第３，４９１．１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１．１１６号およ
び同第３．５０９，１７４号フルオラン類の具体例は米
国特許明細書第３．６２４．１０７号、同第３，６２７
．７８７号、同第３．６４１，０１１号、同第３．４６
２，８２８号、同第３’、６８１，３９０号、同第３，
９２０．５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ピラン類の具体例は米国特許明細書第３．９７１．８０
８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特許
明細書第３，７７５．４２４号。

同第３，８５３．８６９号、同第４．２４６，３１８号
、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９
８９号等に記載されている本発明の記録材料に用いられ
る電子受容性化合物としては、フェノール誘導体、サリ
チル酸誘導体、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土、
ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体などが挙げられる。

これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭
５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開
昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等
に記載されている。

電子受容性化合物の例としては、ビスフェノールＡ、２
．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）ヘフ
クン、１．１−ビス（４ヒドロキシフエニル）ブタン、
１．１−ビス（４ヒドロキンフエニル）−２−エチルヘ
キサン１．１−ビス　（３−クロロ−４−ヒドロキ、ン
フェニル１２−エチルブタン、ビス（３−アリル４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、１．７−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３，５−ンオキサヘプクン、　
（４−ヒドロキンフェニル）（４−イソプロポキシフェ
ニル）スルホン、４ヒドロキシ安息香酸ペンシルエステ
ル、２．４ジヒドロキシ安息ｆＦ　酸−β−フェノキシ
エチルエステル、２，４ジヒドロキン安息香酸−α−メ
チルβ−（３−メトキシフェノキシ）エチルエステル、
１．３−ビス（４−ヒドロキンフェニル）プロパン　２
−（２，４ジヒドロキンフエニル）２−フェニルプロパ
ン等カアケラレル 本発明の記録材料を感熱紙に用いる場合には特開昭６２
−１４４，９８９号、特願昭６２−２４４．８８３号明
細書等に記載されているような形態をとる　具体的には
、電子供与性無色染料および電子受容性化合物は分散媒
中て１０μ以下好ましくは３μ以下の粒径まて粉砕分散
して用いる０分散媒としては、一般に０５ないし１０％
程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はボール
ミル　サンドミル、（黄型サンドミル、アトライク、コ
ロイダルミル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の日
は１重量比て１・１０から１：ｌの間が好ましく、さら
には１・５から２・３の間が特に好ましい、その際１本
発明のエーテル誘導体を併用する　これらは電子供与性
無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微分散し
て用いられるこれらの使用量、電子受容性化合物に対し
て、２０％以上３００％以下の重量比で添加され、特に
４０％以上１５０％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するた約に
、バインダー中に無機顔料ポリウレアフィラー等の吸油
性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッドに
対する離型性を高めるた約に脂肪酸１金属石鹸などが添
加される。したがって一般には１発色に直接寄与する電
子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融性
物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消
泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が支
持体上に塗布され、記録材料が構成されることになる さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい、保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよ
い、また支持体のカールバランスを補正するためあるい
は、裏面からの対薬品性を向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい、裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は
、バインダー中に分散して塗布される。バインダーとし
ては水溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコー
ル　ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルセ
ルロース　エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体インブチレン−無水マレインサリチル酸共重
合体。

ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロル変性
ポリアクリルアミド、デンプン誘導体カゼイン、ゼラチ
ン等があげられる　またこれらのバインダーに耐水性を
付与する目的で耐水化剤を加えたり、疏水性ポリマーの
エマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴム
ラテックス。

アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもてきる 得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙
、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布される。この
際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が５００秒以上
特に８００秒以上の支持体を用いるのがドツト再現性の
点から特に好ましい。

平滑度５００秒以上の支持体を得るには、■　合成紙や
プラスチイックフィルムのような平面性の高いものを使
用する。

■　支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける、 ■　スーパーキャレンダー等を使用し、支持体の平滑性
を高くする、 等の手段がある。

上述した顔料としては、一般の有機あるいは無機の顔料
が全て使用できるが、特にＪＩＳ−に５１０１て規定す
る吸油度が４０　ｃ　ｃ　／　１０　［）　ｇ以上であ
るものが好ましく、具体的には炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成
カオリン、水酸化アルミニウム、非晶質ソリ力、尿素ホ
ルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末等が挙げられ
る。

これらの顔料を支持体に塗布する場合、顔料量として２
ｇ／ｍ２以上、好ましくは、４ｇ／ｍ′以上である。

下塗り層に使用するバインダーとしては、水溶性高分子
および、水不溶性バインダーが挙げられ、バインダーは
１種もしくは２種以上混合して使用してもよい。

水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキン
メチルセルロース、ヒドロキンエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、インブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。

水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン
−ブタジェンコムラテックス、アクリロニトリルーブタ
ジエンゴムラテノクス、アクリル酸メチル−ブタジェン
コムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが挙げら
れる。

バインダーの使用量は顔料に対し、３〜１００重量％好
ましくは、５〜５０重量％である。下塗り層には、ワッ
クス、消色防止剤、界面活性剤等を添加してもよい。

本発明の添加剤として用いられる顔料としてはカオリン
、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸力
ルンウム、水酸化アルミニウム。

水酸化マク不シウム、酸化亜鉛１　リトポン、非晶質ン
リカ、コロイダルンリ力、焼成石コウ、シリカ、炭酸マ
クネンウム、酸化チタン、アルミナ炭酸バリウム、硫酸
バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリ
ンフィラー　ポリエステルパーティクル、セルロースフ
ィラー等カ挙Ｉｆられる 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩９例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

また本発明においては、ファクシミリに対するヘッドマ
ツチング性の点から融点４０〜１２０゜Ｃのワックスを
併用する事が好ましい。

ワックスとしては、融点４０〜１２０°Ｃのもので、パ
ラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンプリア
ワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワックス
などが挙げられる。

その中でも、パラフィンワックス、マイクロクリスクリ
ンワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワック
スが好ましく、特に、融点が５０〜１００°Ｃのパラフ
ィンワックス、モンタンワックス、メチロールステアロ
アミドが好ましい。

ワックスの使用量は、電子供与性無色染料の５〜２００
重量％、好ましくは、２０〜１５０重量％である。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１ヶ以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい柴外線吸収剤としては、桂
皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリ
ルフェノール誘導体などたとえば、α−シアノ−β−フ
ェニル桂皮酸ブチル、０−ペンゾトリアゾリルフエノル
、ｏ−ペンツトリアゾリル−ｐ−クロロフエノル、Ｏ−
ベンゾトリアゾリル−２，４−ジーｔブチルフェノール
、０−ベンゾトリアゾリル２．４−ジ−ｔ−オクチルフ
ェノールなどがある。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎメチロール
メラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、ク
リオキザール、グルタルアルデヒド等ノジアルデヒド化
合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル酸
、メチルビニルエテル−マレインサン共重合体、イソブ
チレン無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理等が
あげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール酢酸ビニル−アク
リルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール、
澱粉、変性澱粉、メチルセルロ−スソ、カルボキシメチ
ルセルロース　ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハフ
エステル加水分解物、インブチレン−無水マレイン酸共
重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビ
ニルピロリドン　ポリスチレンスルフオン酸ソーダ、ア
ルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、およびスチレン−
ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル酸メチループクジエンコ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性ポ
リマーが用いられる また保護層中に、感熱へノドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワンクス耐水化剤等を添
加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に。

均一な保護層を得るために界面活性剤を添加してもよい
　界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金
属塩、弗素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には
、ジー（ｎ−ヘキンル）スルホコハク酸、シー（２−エ
チルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、また
はアンモニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活
性剤なら効果が認められる （発明の実施例） 以下に実施例を示すが７本発明はこれに限定されるもの
ではない、実施例において特に指定のない限り９重量％
を表す 実施例−１ 電子供与性無色染料である。２−アニリノ−３メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｔ−エトキンプロピルアミノフル
オラン、電子受容性化合物であるビスフェノールＡ、エ
ーテル化合物である２ベンジルオキシナフタレン各々２
０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰ
ＶＡ］、０５）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散
し。

体積平均粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉ
ｓｉ　ｌｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメクリン酸ソーダ
の０．５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散
した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、　エーテ
ル化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇの割
合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４
ｇと２％の（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナト
リウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た。この塗液を
７坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ
２となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダ処理
を行い塗布紙を得た。

以上のようにして得られた塗布紙を、京セラ■製サーマ
ルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤＩ＞及びヘッドの
直前に１００ｋｇ／ｃ％の圧力ロールを有する感熱印字
実験装着にて、ヘッド電圧２４Ｖ、パルスサイクル１０
ｍ５の条件で圧力ロールを使用しながら、パルス幅を１
．０で印字し、その印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ
−９１８で測定した。発色濃度は１．３３だった。

実施例−２ ２−ベンンルオキシナフクレンのみ４−トリル４′　−
メトキンベンジルエーテルにかえ、実施例−１と同様に
して塗布紙を得た。実施例−１と同様にして発色させた
ところ発色濃度は１．３８だった。

実施例−３ 電子供与性無色染料である。２−アニリノ−３メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｔ−エトキシプロピルアミノフル
オランを２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−ｒ−エトキシプロピルアミノフルオランに　２−ペ
ンシルオキンナフタレンを４−メトキンフェニル−４″
　−メトキシベンジルチオエーテルにかえ、実施例−１
と同様にして塗布紙を得た。実施例−１と同様にして発
色させたところ発色濃度は１．３７だった実施例−４ ２−ペンジルオキシナフクレンのみビス（４メトキンフ
エニル）エーテルにかえ、実施例−１と同様にして塗布
紙を得た　実施例−１と同様にして発色させたところ発
色濃度は１．３３だった比較例−１ 電子供与性無色染料である。２−アニリノ−３メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−エトキンプロピルアミノフル
オランを２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミ
ノフルオランににかえ実施例−１と同様にして塗布紙を
得た。実施例１と同様にして発色させたところ発色濃度
は１１４だった。

比較例−２ 電子供与性無色染料である。２−アニリノ−３メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキンフロピルアミノフル
オランを２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−インアミ
ル−Ｎ−エチルアミノフルオランににかえ、実施例−１
と同様にして塗布紙を得た　実施例−１と同様にして発
色させたところ発色濃度は１．１５だった 実施例−５ （下塗り紙Ａの調製） 顔料としては、焼成カオリン（ＡｎＳｉｌｅｘ９０　エ
ンゲルハルト社製）を用い、８０ｇをヘキサメタリン酸
ソーダ０．５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで
分散した。この分散液６０ｇ　ニ４８％スチレン−ブタ
ジェンラテックス（住友ノーガタック社製）１０ｇを添
加して得た塗液を坪ｉｔ５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥
塗布量が６ｇ　／　ｍ　２　となるようにワイヤーバー
で塗布し、５０°Ｃのオーブンで乾燥して、下塗り紙を
得た。

この下塗り紙に、線圧５０ｋｇ／ｃｍでスーパーキャレ
ンダー処理して下塗り紙Ａを得た。この平滑度は８５０
秒であった。（上質紙の平滑度は１５０秒） （塗液Ａの調製） 電子供与性無色染料として　２−アニリノ−３メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｔ−メトキンプ０ピルアミノフル
オラン、電子受容性化合物としてビスフェノールＡ１エ
ーテル化合物として２ペンシルオキシナフタレン、各々
２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレ
　ＰＩＩＡ−１０５’）水溶液と共に一昼夜ボールミル
で分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散
液を得た。また、炭酸力ルンウム８０ｇをヘキサメタリ
ン酸ソーダ０５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで
分散し、顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液ｌｏｇ、エーテ
ル化合物分散液１０ｇ、炭酸カルンウム分散液１５ｇの
割合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜鉛エマルジ
ョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。

下塗り紙Ａに感熱塗液Ａを乾燥塗布量が６ｇ／ｍ２　と
なるようにワイヤーバーて塗布し、５０゜Ｃのオーブン
で乾燥して感熱記録材料を得た。

以上のようにして得られた感熱記録紙を、キャレンダー
で表面処理し、京セラ側製サーマルヘノド（ＫＬＴ−２
１６−８ＭＰＤ１）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃ
ｄの圧力ロールを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド
電圧２４Ｖ、パルスサイクルＩＱｍｓの条件で圧力ロー
ルを使用しながら、パルス幅を１．０　で印字し、その
印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した
。発色濃度は１．３５だった。

また京セラ製印字試験機で印字エネルギー２５ｍＪ／ｍ
ｍ２でドツト印字したときのドツト再現性は良好だった
。

実施例−６ 電子供与性無色染料として　２−アニリノ−３メチル−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−Ｔ−エトキシプロピルアミノフル
オラン、電子受容性化合物としてビスフェノールＡ１エ
ーテル化合物として２ベンジルオキンナフタレン各々２
０ｇをｔｏｏ　ｇ　（７）　５％ポリビニルアルコール
（クラレ　ＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボール
ミルで分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の
分散液を得た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサメ
タリン酸ソーダ０゜５％溶液１６０ｇと共にホモジナイ
ザーで分散し、顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、エーテ
ル化合物分散液１０ｇ、炭酸力ルンウム分散液１５ｇの
割合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜鉛エマルジ
ョン３ｇ、融点６８゜Ｃのパラフィンワックス分散物（
中東油脂製Ｈｄｒｉｎ　　Ｄ−３３７）２ｇを添加して
感熱塗液を得た。この感熱発色層塗布液を上質紙にコー
ティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ’に
なるように塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙
を得た。

得られた感熱記録紙を、キヤレンダーで表面処理し、京
セラ■製す−マルヘンド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ１
）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃｎｔの圧力ロール
を有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧２４Ｖ、パ
ルスサイクル１０ｍ５の条件で圧力ロールを使用しなが
ら、パルス幅を１．０で印字し、その印字濃度をマクベ
ス反射濃度計Ｒ１）−９１８で測定した。発色濃度は１
．３６だった。また得られた感熱塗布紙を松下電送製フ
ァクンミ１ＪＵＦ−３２てＣＣＩＴＴＮｏ　８チヤート
を３０枚コピーし、ザーマルヘッドの状態およびコピー
の状態を観察した。

その結果、ヘッドの汚れは認められなかった実施例−７ 実施例−６の融点６８°Ｃのパラフィンワックス分散物
（中東油脂製Ｈｉｄｒｉｎ　　Ｄ−３３７）の代わりに
融点７５°Ｃのパラフィンワックス分散物（中東油脂製
Ｈｉｄｒｉｎ　　Ｅ−１３９）を用いて感熱塗液を調製
し感熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙を、キャレンダーで表面処理し、京
セラ■製す−マルヘンド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤＩ
）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃｎｉの圧力ロール
を有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧２４Ｖ１パ
ルスサイクルＩＱｍｓの条件で圧力ロールを使用しなが
ら、パルス幅を１０で印字し、その印字濃度をマクベス
反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した。発色濃度は１．３
５だった０、また得られた感熱塗布紙を松下電送製ファ
クンミ１ＪＵＦ−３２でＣＣＩＴＴＮｏ、８チヤートを
３０枚コピーし、勺−マルヘッドの状態およびコピーの
状態を観察した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料として２位に置換基を有していても
   よいアニリノ基、６位にＮ−アルコキシアルキルアミノ
   基を有するフルオラン誘導体、電子受容性化合物および
   エーテル誘導体を含有する事を特徴とする記録材料。