JPH02172785A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性を向上させた記録
材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した！８
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙。

通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４
８００５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３９９
２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−１２３５５６
、同６０−１２３５５７などに詳し５）。

記録材料として、近年　（１）発色ａ度および発色感度
　（２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が
鋭意性われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶躬度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極法、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性が良好で、しかもその他の
具備すべき条件を満足した素材を用いた記録材料を提供
することである （発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料として２位に置換
基を有していてもよいアニリノ基、６位にＮ−アルコキ
シアルキルアミノ基を有するフルオラン誘導体、電子受
容性化合物およびジアリールオキシアルカン誘導体を含
有する事を特徴とする記録材料：こより達成された。

本発明に係わるフルオラン誘導体のうち下記−般式（Ｉ
）で表されるものが好ましい 〜６のアルキル基、Ｒ２は炭素原子数１〜４のアルキル
基、Ｒ１はメチル基またはエチル基、Ｒ１及び／または
Ｒ３は水素原子またはメチル基　ｎは２または３のもの
が好ましい。

本発明に係わるジアリールオキシアルカン誘導体のうち
下記一般式（汀）で表わされるものが好ましい。

上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表される置換基は炭
素原子数１〜１２のアルキル基を、Ｒ２で表される置換
基は炭素原子数１〜６のアルキル基を、Ｒ３で表される
置換基は炭素原子数１〜４のアルキル基またはハロゲン
原子を、Ｒ，、Ｒ，で表される置換基は同一でも異なっ
ていてもよく。

水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数
１〜４のアルコキン基、またはハロゲン原子を、ｎは２
〜４の整数を表す。

これらの置換基のうち特に、Ｒ２は炭素原子数Ｉ上式中
、　　Ｒｓ、　Ｒ−、Ｒａ、　Ｒ９，は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン１ｉ１．ア
シル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、または
ヒドロキシ基を、Ｘは２価の基を表す Ｒ６，Ｒｔ、　Ｒｅ、　Ｒａ、で表される置換基は、さ
らに置換基を有していてもよく、その例としてはアルキ
ル基、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基１　アミ７カルボニル基
、シアノ基などがあげられる。Ｒｓ〜Ｒ３で表される置
換基の具体的な例としては水素原子、メチル基、エチル
基、イソプロピル基。

ｔ〜ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基。

メトキン基１　エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキ
ン基１　ベンジルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、塩素
原子、弗素原子、アセチル基、ベンゾイル基、フェニル
アセチル基、メチルスルボニル基。

フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基オ　ヒドロ
キン基１等があげられる、 Ｘで表される２価の基は、直鎮又は分岐のアルキレン基
および酸Ｓ原子、硫黄原子、ハロゲン原子等を含有する
アルキレン基を表す。

Ｘで表される２価の基の具体例としては、炭素原子数２
〜６のアルキレン基およびオキサアルキレン基、チアア
ルキレン基が挙げられ、これらの内エチレン基、メチル
エチレン基、プロピレン基ブチレン基及びオキサベンチ
レン基が好ましい本発明に係わるフルオラン誘導体の具
体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない
。

２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチルＮ　−Ｔ−
エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルア
ミノフルオラン１２〜アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ　−ｒメトキシプロピルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−７−
−メトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６Ｎ−ブチル−Ｎ　−７−エトキシプロピ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３メチル−６−Ｎ
−ブチル−Ｎ−ｒ−メトキシプロピルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ
−７’トキンブロビルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ブトキシプロ
ピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシェチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
β−二二手キシエチルアミノフルオラン２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチル
アミノフルオラ二ノ、２−アニリノ−３−エチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−エトキンプロピルアミノフルオラ
ン、２−　（２゜６−シメチルアニリノ）−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフ
ルオラン、２−０−メチルアニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−Ｔ−エトキンプロピルアミノフルオラ
ン、２−ｐ−フロロアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｒ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２
−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−５−Ｎ−エチル−
Ｎ−γ−二二手キシプロピルアミノフルオラン２−０−
エチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ
−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−ｏ−メトキ
シアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エ
トキシプロピルアミノフルオランなどが挙げられる。

本発明に係わるジアリールオキシアルカン誘導体の具体
例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。

’；−ｍ−トリルオキシエタン、β−フェノキシエトキ
シアニソール、１−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノ
キシエタン、ビス−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）
エトキシ〕メタン、１−（２−メトキシフェノキシ）−
２−（４−エチルオキシフェノキシ）エタン、１，２−
ジフェノキシエタン、１．４−ジフェノキシブタン、ビ
ス−〔β−（ｐ−エトキシフェノキン）エチル〕エーテ
ル１−フェノキシ−２−ｐ−クロロフェノキシエタン、
１−　（４−メチルフェノキシ）−２−（４−フルオロ
フェノキシ）エタン、■−フェノキン２−ｐ−メトキシ
フェニルチオエタン、１．２−ビス（−ｐ−メトキシフ
ェニルチオ）エタン、１−トリルオキシ−２−ｐ−メト
キシフェニルチオエタン、１．３−ビス（−ｐ−メトキ
ンフェノキシ）フロパン、ｌ、２−ビス−（４−メトキ
シフェノキン）プロパン　１．２−ビス−（４−エトキ
シフェノキシ）プロパン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）　−２−（４−エトキシフェノキシ）プロパン、１
−（４−エトキシフェノキシ）−２−（４−メトキシフ
ェノキン）プロパン、　　１．　２−ビス−（２−メト
キンフェノキシ）プロパン。

１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メトキシ
フェノキシ）プロパン、１−（４−メトキシフェノキシ
）−２−フェノキシプロパン、１−（４−メトキシフェ
ノキシ）−２−（４−メチルチオフェノキシ）プロパン
、４−（４−メトキシフェノキシ）　−２−（４−クロ
ロフェノキシ）プロパン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）−２−（４−フロロフェノキン）プロパン、１フェ
ノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）プロパン等が
挙げられる 本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物と併用できる。

フタリド類の具体例は米−再発行特許明細書第２３．０
２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３．４９１，１１２号、同第３，４９１．１１６号およ
び同第３，５０９．１７４号。

フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３．６２４．
１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３．６４１
．０１１号、同第３．４６２，８２８号、同第３．６８
１，３９０号、同第３，９２０．５１０号、同第３，９
５９，５７１号、スピロピラン類の具体例は米国特許明
細書第３，９７１．８０８号、ピリジン系およびピラジ
ン系化合物類は米国特許明細書第３．７７５．４２４号
同第３．８５３．８６９号、同第４，２４６．３１８号
、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９
８９号等に記載されている。

本発明の記録材料に用いられる電子受容性化合物として
は　フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香属カル
ボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック
耐脂、金１萬処理ノボラック樹脂、金属錯体などが挙げ
られる これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭
５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開
昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等
に記載されている。

電子受容性化合物の例としては、ビスフェノールＡ、２
．２−ビス〈３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブ
タン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチ
ルヘキサンｌ、１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチルブタン、ビス（３−アリル４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、１．７−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、
　　（４−ヒドロキンフェニル）−（４−インプロポキ
シフェニル）スルホン、４ヒドロキシ安息呑酸ベンジル
エステル、２．４ジヒドロキン安息呑酸−β−フェノキ
シエチルエステル、２．４ジヒドロキシ安息呑酸−α−
メチル−β−（３−メトキシフェノキシ）エチルエステ
ル、１．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン
、２−　（２，４ジヒドロキシフエニル）−２−フェニ
ルプロパン等があげられる。

本発明の記録材料を感熱紙に用いる場合には特開昭８２
−１４４，９８９号、特願昭６２−２４４．８８３号明
細書等に記載されているような形態をとる。具体的には
、電子供与性無色染料および電子受容性化合物は分散媒
中で１０μ以下。

好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる１分
散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、サンド
ミル、１型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル等
を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の日
は１重量比で１・１０から１；１の間が好ましく、さら
には１：５から２：３の間が特に好ましい、その際２本
発明のジアリールオキシアルカン誘導体を併用する。こ
れらは電子供与性無色染料と同時又は電子受容性化合物
と同時に微分散して用いられる　これらの使用量、電子
受容性化合物に対して、２０％以上３００％以下の重量
比で添加され、特に４０％以上１５０％以下が好ましい このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの１すれを防止するため
に、バインダー中に無機顔料。

ポリウレアフィラー等の吸油性物質を分散させておくこ
とが行われ、さらにヘッドに対する離型性を高めるため
に脂肪酸７金属石鹸などが添加される。したがって一般
には１発色に直接寄与する電子供与性無色染料、電子受
容性化合物の他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、
界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布され１記録材
料が構成されることになる。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい、保護層は必要に応じて、２層以上積屡してもよ
い、また支持体のカールバランスを補正するためあるい
は、裏面からの対薬品住を向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい、裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥＃Ｉ祇を組み合わせてラベルの形態にし
てもよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース。

ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変
性ポリアミド２　エチレン−無水マレイン酸共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体。

インブチレン−無水マレインサリチル酸共重合体ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロール変性ポリ
アクリルアミド、デンプン誘導体。

カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバイ
ンダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、
疏水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス。

アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を育する上質紙
、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布される。この
際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が５００秒以上
特に８００秒以上の支持体を用いるのがドツト再現性の
点から特に好ましい。

平滑度５００秒以上の支持体を得るには、■　合成紙や
プラスチイックフィルムのような平面性の高いものを使
用する。

■　支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける、 ■　スーパーギヤレンダー等を使用し、支持体の平滑性
を高くする、 等の手段がある。

上述した顔料としては、一般の有機あるいは無機の顔料
が全て使用できるが、特にＪｌ、Ｓ−に５１０１で規定
する吸油度が４］ｃｃ／１００ｇ以上であるものが好ま
しく、具体的には炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、水
酸化アルミニウム、非晶質シリカ、尿素ホルマリンｉｔ
脂扮末、ポリエチレン樹脂粉末等が挙げられる。

これらの顔料を支持体に塗布する場合、顔料量として２
ｇ／ｍ２以上、好ましくは、４ｇ／ｍ”以上である。

下塗り屡に使用するバインダーとしては、水イ容性高分
子および、水不溶性穴イングーが挙げられ、バインダー
は１種もしくは２種以上塵合して使用してもよい。

水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン頚、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、インブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。

水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが挙げら
れる。

バインダーの使用量は顔料に対′し、３〜１００重量％
好ましくは、５〜５０重量％である。下塗り層には、ワ
ックス、消色防止剤、界面活性剤等を添加してもよい。

本発明の添加剤として用いられる顔料としてはカオリン
、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム。

水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリ
カ、コロイダルシリカ、焼成石ロウ。シリカ、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、アルミナ。

炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルー
ン、尿素−ホルマリンフイラー、ポリエステルパーティ
クル、セルロースフィラー等が挙げられる 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩１例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム。

ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられ
る。

また本発明においては、ファクシミリに対するヘッドマ
ツチング惟の点から融点４０〜１２０゜Ｃのワックスを
併用する事が好ましい。

ワックスとしては、融点４０〜１２０°Ｃのもので、パ
ラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンプリア
ワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワックス
などが挙げられる。

その中でも、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス１．モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワッ
クスが好ましく、特に、融点が５０〜１００°Ｃのパラ
フィンワックス、モンタンワックス、メチロールステア
ロアミドが好ましい。

ワックスの使用量は、電子供与性無色染料の５〜２００
重量％、好ましくは、２０〜１５０重量％である。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１ヶ以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。

柴外線吸収剤としては９桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
ｇ導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などたと
えば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどがある
。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、
グリオキザール、グルタルアルデヒド等ノジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニルエーテル−マレインサン共重合体、イ
ンブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処
理等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール。

酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビ
ニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロースッ
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセル
ロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレ
ン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイ
ン酸共重合吻ハーフエステル加水分解物、インブチレン
−Ｉ水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルア
ミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスル
フオン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子
、およびスチレン−ブタジェンゴムラテックス、アクリ
ルニトリル−ブタジェンゴムラテックス、アクリル酸メ
チル−ブタジェンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジ
ョン等の水不溶性ポリマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス。

耐水化剤等を添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に均一な保８
ｉＮを得るために界面活性剤を添加してもよい　界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジー（２−エチルヘキ
シル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアンモ
ニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活性剤なら
効果が認められる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが９本発明はこれに限定されるもの
ではない、実施例において特に指定のない限り１重量％
を表す。

実施例−１ 電子供与性無色染料である。２−アニリノ−３−メチル
−５−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｔ−エトキシプロピルアミノフ
ルオラン、電子受容性化合物であるビスフェノールＡ、
ジアリールオキシアルカン化合物である１、２−ビス−
（４−メトキシフェノキシ）プロパン各々２０ｇを１０
０ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ　１０
５）水、客演とともに一昼夜ボールミルで分散し１体積
平均粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉ
ｌｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．
５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、ジアリー
ルオキシアルカン化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分
散液２２ｇの割合で混合しさらにステアリン酸亜鉛のエ
マルジョン４ｇと２％の（２−エチルヘキシル）スルホ
コハク酸ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た
。この塗液を１坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥塗布
量が６ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、ギ
ヤレンダー処理を行い塗布紙を得た以上のようにして得
られた塗布紙を、京セラ■製サーマルヘッド（ＫＬＴ−
２１６−８ＭＰＤ１）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／
ｃＩ１１の圧力ロールを有する感熱印字実膜装置にて、
ヘッド電圧２４Ｖ、パルスサイクル１０ｍ５の条件で圧
力ロールを使用しながら、パルス幅を１．０　で印字し
、その印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測
定した。発色濃度は１．３８だった 実施例−２ １，２−ビス−（４−メトキシフェノキシ）プロパンの
み１−（４−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシプ
ロパンにかえ、実施例−１と同様にして塗布紙を得た。

実施例−１と同様にして発色させたところ発色濃度は１
．３５だった。

実施例−３ 電子供与性無色染料である。２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ〜エチル−Ｎ　−Ｔ−エトキンプロピルアミノ
フルオランを２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオランに、１
．２−ビス−（４−メトキンフェノキシ〉プロパンを１
．３−ビス−（４−メトキシフェノキシ）プロパンにか
え、実施例−１と同様にして塗布紙を得た。実施例−１
と同様にして発色させたところ発色濃度は１．３６だっ
た。

実施例−４ １，２−ビス−（４−メトキシフェノキシ）プロパンの
みｌ、２−ビス−ｍ−１−ＩＪルオキシエタンにかえ、
実施例−１と同様にして塗布紙を得た。

実施例−１と同様にして発色させたところ発色濃度は１
．３３だった。

比較例−１ 電子供与性無色染料である。２−アニリノ−３メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−エトキシプロピルアミノフル
オランを２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミ
ノフルオランににかえ。

実施例−１と同様にして塗布紙を得た。実施例−１と同
様にして発色させたところ発色濃度は１゜２３だった９ 比較例−２ 電子供与性無色染料である。２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−エトキンプロピルアミノフ
ルオランを２−アニリノ−３−メチル−８Ｎ−インアミ
ル−Ｎ−エチルアミノフルオランににかえ、実施例−１
と同様にして塗布紙を得た。実施例−１と同様にして発
色させたところ発色濃度は１．２５だった。

実施例−５ （下塗り紙への調製） 顔料としては、焼成カオリン（Ａｎｓｉｌｅｘ９０　エ
ンゲルハルト社製）を用い、８０ｇをヘキサメタリン酸
ソーダ０．５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで
分散した。この分散液６０ｇに４８％スチレン−ブタジ
ェンラテックス（住友ノーガタンク社製）１０ｇを添加
して得た塗液を坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥塗布
量が６ｇ　／　ｍ　２　　となるようにワイヤーバーで
塗布し、５０°Ｃのオーブンで乾燥して、下塗り紙を得
た。

この下塗り紙に、線圧５０ｋｇ／ｃｍでスーパーギヤレ
ンダー処理して下塗り紙Ａを得た。この平滑度は８５０
秒であった。（上質紙の平滑度は１５０秒） （塗液Ａの調製） 電子供与性無色染料として　２−アニリノ−３メチル−
６Ｎ−エチル−Ｎ　　ｒ−メトキシプロピルアミノフル
オラン、電子受容性化合物としてビスフェノールＡ１ジ
アリールオキシアルカン化合物としてｌ、２−ビス−（
４−メトキシフェノキシ）プロパン、各々２０ｇを１０
０　ｇ　（Ｄ　５％ホリビニルアルコール（クララ　Ｐ
ＶＡ−１０５）　水溶、１共に一昼夜ボールミルで分散
し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得
た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサメタリン酸ソ
ータ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散
し、顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、１．２
−ビス−（４−メトキシフェノキシ）プロパン分散液１
０ｇ１炭酸カルシウム分散液１５ｇの割合で混合し、さ
らに２１％ステアリン酸亜鉛エマルジョン３ｇを添加し
て感熱塗液を得た。

下塗り紙へに感熱塗液Ａを乾燥塗布量が６ｇ／ｍ２　と
なるようにワイヤーバーで塗布し、５０゜Ｃのオーブン
で乾燥して感熱記録材料を得た。

以上のようにして得られた感熱記録紙を、ギヤレンダー
で表面処理し、京セラ＠製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２
１６−８ＭＰＤ１）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃ
ｆｆｌの圧力ロールを存する感熱印字実験装置にて、ヘ
ッドｌＫ　圧２４　Ｖ　、パルスサイクル１０ｍ５の条
件で圧力ロールを使用しながら、パルス幅を１．０　で
印字し、その印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１
８で測定した。発色濃度は１．３５だった。

また京セラ製印字試験機で印字エネルギー２５ｍＪ／ｍ
ｍ２　でドツト印字したときのドツト再現性は良好だっ
た。

実施例−６ 電子供与性無色染料として　２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ｒ−エトキシプロピルアミノフ
ルオラン、電子受容性化合物としてビスフェノールＡ１
ジアリールオキシアルカン化合物として１−（４−メト
キシフェノキシ）−２−フェノキンプロパン、各々２０
ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレ　Ｐ
ＶＡ−１０５＞　水溶液と共に一昼夜ボールミルで分散
し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得
た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサメタリン酸ソ
ーダ０゜５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散
し、顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、１−（
４−メトキシフェノキシ）−２−フエ／イシプロパン分
教ｇ！ｌＯｇＸ炭酸力ルンウム分散ｔＬ１５ｇの割合で
混合し、さらに２１％ステアリン酸亜鉛エマルジョン３
ｇ１融点６８°Ｃのパラフィンワックス分散物（中東油
脂！！Ｈｉ　ｄ　ｒｉｎ　　Ｄ−３３７＞２ｇを添加し
て感熱塗液を得た。この感熱発色層塗布液を上質紙にコ
ーティングバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ″
になるように塗布し、５０℃で１公開乾燥して感熱記録
紙を得た。

得られた感熱記録紙を、ギヤレンダーで表面処理し、京
セラ■製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ１
）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃｎｆの圧力ロール
を有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧２４Ｖ１パ
ルスサイクル１０ｍ５の条件で圧力ロールを使用しなが
ら、パルス幅を１．０　で印字し、その印字濃度をマク
ベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した。発色濃度は１
．３８だった。また得られた感熱塗布紙を松下電送製フ
ァクシミ’ＪＵＦ−３２でＣＣＩＴＴＮｏ、８チヤート
を３０枚コピーし、サーマルヘッドの状態およびコピー
の状態を観察した。

その結果、ヘッドの汚れは認められなかった。

実施例−７ 実施例−６の融点６８８Ｃのパラフィンワックス分散物
（中東油脂製Ｈｉｄｒｉｎ　　Ｄ−３３７）の代わりに
融点７５′Ｃのパラフィンワックス分散物（中東油脂製
Ｈｉｄｒｉｎ　　Ｅ−１３９）を用いて感熱塗液を調製
し感熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙を、ギヤレンダーで表面処理し、京
セラ■製サーマルヘッド（にＬＴ−２１６−８ＭＰＤ１
）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃａｔの圧力ロール
を存する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧２４Ｖ１パ
ルスサイクルｌＱｍｓの条件で圧力ロールを使用しなが
ら、パルス幅を１．０　で印字し、その印字濃度をマク
ベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した。発色濃度は１
．３６だった。また得られた感熱塗布紙を松下電送製フ
ァクシミｌ、ＩＵＦ−３２でＣＣＩＴＴＮｏ、８チヤー
トを３０枚コピーし、サーマルヘッドの状態およびコピ
ーの状態を観察した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料として２位に置換基を有していても
   よいアニリノ基、６位にＮ−アルコキシアルキルアミノ
   基を有するフルオラン誘導体、電子受容性化合物および
   ジアリールオキシアルカン誘導体を含有する事を特徴と
   する記録材料。