JPH0486287A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有する
発色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許第２，１４０，４４９号、米国特許筒４，４８
０，０５２号、同第４．４３６，９２０号、特公昭６０
−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０
−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳し
い。特に、感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、特
公昭４５−１４０３９号公報等に詳しい。

これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリンター
、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大している
。従来は、高速記録、低エネルギー印字、ヘッドマツチ
ング性等に対する要望が強かったが、最近では、用途拡
大とともに、高感度でありながら、地肌保存性の優れた
感熱記録材料に対する要望が強まってきている。特に事
務用品として良く用いられる溶剤ペン・ジアゾ複写材料
・のりなとの接着剤等溶剤を用いられている製品を用い
た場合の耐性、更には印字の保存状態に於ける耐性等で
あり、これらの要求を満たすために、従来、保護層によ
る検討、耐溶剤性のある顕色剤の使用なと多くの提案か
なされている。しかしなから、これらの方法では高感度
を実現することはできていない。また６位にアリールオ
キシ基またはアリールチオ基で置換されたアルキルアミ
７基を有するフルオラン誘導体を用いれば耐溶剤性を付
与できることを本発明者等は見出したが、該発色剤を使
用するとファクシミリ装置内の走行性すなわちヘッド汚
れが悪化し、感熱記録材料として充分な特性が得られて
いなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は発色特性をはじめとする諸性能に十分な
性能を付与し、かつ耐溶剤性を有した感熱記録材料を提
供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物を含有してなる感熱記録材料において、該電子供与性
無色染料として６位にアリールオキシ基または７リール
チオ基で置換されたフルキルアミノ基を有するフルオラ
ン誘導体を５有し、かつ融点４０℃〜１２０°Ｃのパラ
フィンワックスを含有することを特徴とする感熱記録材
料により達成された。

本発明に使用される電子供与性無色染料は６位にアリー
ルオキシ基またはアリールチオ基で置換されたアリルア
ミノ基を有するフルオラン誘導体であるか、なかでも下
記一般式〔１〕で示されるものが好ましい。

（式中、Ｒ１およびＲ３はアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、水素原子を、Ｒ２は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を、Ｒ４
は水素原子アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シアノ基、ニ
トロ基、アシル基、トリハロメチル基、スルファモイル
基を、×は酸素原子または硫黄原子を、Ａｒおよび環Ａ
はへテロ原子を含んでいてもよい芳香環を、ｎは１〜１
０の整数、ｍは１〜３の整数を表す。

キサンチン環または環へは同一または異種の置換基を複
数個有していても良く、その場合の置換基はアルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基を表す。

上記一般式〔１〕においてＲ１で表される基は更に、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ハ
ロゲン原子、置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基、アシ
ル基、トリハロメチル基、スルファモイル基、ヘテロ環
残基等で置換されていてもろい。これらの置換基は更に
置換基を有していてもよい。Ｒ１としては、 Ｈ、ＣＩ（３ｌＣ−Ｒ２−ｌ　Ｙ乙、 Ｃ、Ｈ２Ｉｔ　−３、Ｃ，Ｒ２，ＯＣ−Ｒ２−−＋　Ｙ
　Ｚ　−・７ハ （つ３ ’−−−−Ｃ，Ｉ　Ｒ２，、Ｙ　Ｚ （ｎは２〜１０の整数、ｍは１〜５の整数、Ｙおよび２
は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、ハロゲン原１゛。

置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、トリハ
ロメチル基、スルファモイル基、ヘテロ残基を示す。）
が好ましい。

Ｒ１として特にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等が好ましい。

上式中、Ｒ２て表される基はアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子か好まし
く、特にメチル基、エチル基、メトキシ基、メトキシメ
チル基、メチルチオ基、塩素原子が好ましい。

上式中、Ｒ３で表される基は水素原子、炭素原子数１〜
８のアルキル基か好ましく、特に水素原子、エチル基が
好ましい。

Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルケニル基が好ましく、更に、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基などの置換基を有していても良い。

Ｒ４はベンゼン環上に１〜３個置換可能であり、複数個
の場合、同一であっても異なっていても良い。

Ｒ３が水素原子の場合、Ｒ４は水素原子または炭素原子
１〜８のアルキル基が好ましくい。Ｒ３がエチル基の場
合、Ｒ４はトリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基
、スルファモイル基なとが好ましい。

上式中、環へはベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環
、ピリミダシン環、インドール環などが好ましく、特に
ベンゼン環が好ましい。

環へか同一または異種の置換基で置換されている場合は
、置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基
、アルコキシ基なとか好ましく、特に塩素原子、フッ素
原子か好ましい。

上式中Ａｒで表される芳香環は、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、ピリジン環、フラン環、クマリン環な古か好まし
く、特にベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。

Ａｒの置換基としては、飽和又は不飽和のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキスチオ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、ハロゲン原子、ジアルキル７ミノ基、カルボニ
ル基、カルボオキシ基、カルボキシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アシル基、シアノ基、ニ
トロ基、スルホニル基、イソシアナート基、複素環残基
などが好ましい。これらの置換基は更に、同様な置換基
を有していてもよく、アルキル基について例を示せば、
アルコキシアルキル基、ハロアルキル基、アラルキル基
、ヒドロキシフェニル置換アルキル基などが挙げられる
。また置換基を介して、数個のフェノール性化合物を分
子内に有していてもよい。

Ａｒの置換基としては特に、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、メトキシメチ
ル基、フェノキシメチル基、シクロヘキシル基、メトキ
シ基、エトキシ基、フェノキシメトキシ基、フェノキシ
エトキシ基、フェノキプロポキシ基、クロロエトキシ基
、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオエトキシ
基、フェノキシ基、ニルチオ基、フェノキシエチルチオ
基、アセチル基、アセトキシ基、メトキシカルボニル基
、シアノ基、ホルミル基、トリフルオロメチル基、ジエ
チルアミノ基、塩素原子、フッ素原子なとが好ましい。

上記一般式〔１〕中、ｎで示される整数２〜６が好まし
く、　　（ＣＨ２１，−で示される２価の基は直鎖ても
枝分かれしていてもよい。

本発明に係わるフルオラン誘導体の具体例を示すと、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エヂルーＮ−（２−
フェノキシエチル）アミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メチル−６−Ｎ−エヂルーＮ−（３−フェノキシプ
ロピル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−＋４−（３−（４−メトキシフェノ
キシ）プロピルコアミノフルオラン、２−７ニリノー３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４−メチルチ
オフェノキシ）プロピル）アミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ（３−
（４−メトキシフェニルチオ）プロピル）アミノフルオ
ラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−（３−（３−メチルフェノキシ）プロピルコアミノフ
ルオラン、２−アリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−〔３−（３，５−ジフルオロフェノキシ）プロピル
〕アミノフルオラノ、２−７ニリノー３−メチル６−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−（２−ナフチルオキシ）プロピル
コアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４−（２−フェノキシエトキ
シ）フェノキシ）プロピルコアミノフルオラン、２−ｐ
−エチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エヂルーＮ−
（２−（４−メトキシナフチルオキシ）エチル）アミノ
フルオラン、２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−トリフルオロ
メチルフェニル）アミノフルオラン、２−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２，４−ジメチルアミノ）−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−（３−（４−メチルチオフェノキシ）プロピルコアミ
ノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−〕２−（４−（４−メトキシフェノキシ）フ
ェノキシ〕エチル〕アミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−メチル
フェノキシ）エチル）７ミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−（３−メチルフェノキシ）エチル）アミノフルオラン
、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（
２−（４−メチルフェノキシ）エチル）アミノフルオラ
ン、２−アニリノ３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（
２−（２エチルフエノキシ）エチル）アミノフルオラン
。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ（２−
（３−エチルフェノキシ）エチル）アミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
（４−エチルフェノキシ）エチルコアミノフルオラン、
２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−（２−メトキシフェノキシ）エチルコアミノフルオラ
ン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ（２−
（３−メトキシフェノキシ）エチルコアミノフルオラン
、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（
２−（４−メトキシフェノキシ）エチルコアミノフルオ
ラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−（３゜５−ジフルオロフェノキシ）エチルコア
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−（４−フルオロフェノキシ）エチル
コアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−
ト１−エチル−Ｎ−（２−（４−クロロフェノキシ）エ
チル）アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４−メチルチオフェノキ
シ）エチルコアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４−エチルチオフ
ェノキシ）エチルコアミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−（４−エチル
フェノキ）ブチルコアミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチル−２−
フェノキシエチル）７ミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−（４−メトキ
シフェノキシ）ブチル）アミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−（３−メ
チルフェノキシ）ブチルコアミノフルオラン、２−７ニ
リノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−
メチルフェノキシ）エチルコアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２
−メチルフェノキシ）エチル〕７ミノフルオラン、２−
ｐ−エチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−〔２（４−エチルフェノキシ）エチルコアミノフルオ
ラン、２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−１−リフルオロメチ
ルフェニル）アミノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２
−エチルフェノキシ）エチルコアミノフルオラン、２−
エチル−（２，４−ジメチルフェニル）アミノ−６−Ｎ
−（２−（４−メトキシフェノキシ）エチルコアミノフ
ルオラン、２−７二リノー３−メチル−６−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリル−Ｎ−（２−（４−エチルフェノキシ
）エチルコアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−トリル−Ｎ−（２−（４−エチルフェノキ
シ）エチル）アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メ
チル−６−Ｎ−シクロヘキ′ルーＮ−（２−（４−エチ
ルフェノキシ）エチルコアミノフルオラン、２−７ニリ
ノー３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４−
エチルフェノキシ）エチル）アミノフルオラン、２−７
ニリノー３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４
−エチルフェノキシ）エチルコアミノフルオラン。

２−７：リノー３−ｎ−へキシル−６−Ｎ−エヂルーＮ
−（２−（４−エチルフェノキシ）エチルコアミノフル
オラン、２−　（２，４−ジメチル）アニリノ−３−メ
チ　ルー６−Ｎ−エチル＝Ｎ−（３−（４−エチルフェ
ノキシ）エチルコアミノフルオラン、２−ｏ−フルオロ
アニリノ−３メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４
−エチルフェノキシ）プロピル）アミノフルオラン。

２−ｏ−クロロアニリノ−３−メチル−６−Ｎ＝エチル
−Ｎ−（３−（４−エチルフェノキシ）プロピルコアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−フェノキシプロピル）アミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−（４−エチルフェノキシ）プロピル）アミノフル
オラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ（３−
（４−ｎ−プロピルフェノキシ）プロピル）アミノフル
オラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−ｘチル−
Ｎ　　（３−（４−ｉ　ｓｏ　−プロピルフェノキシ）
プロピルコアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４−ｎ−ブチルフェ
ノキシ）プロピルコアミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ（３（４−ｉｓ。

−ブチルフェノキシ）プロピルコアミノフルオラン、２
−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチルＮ　−（３（
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）プロピルコアミノフ
ルオラン、２−アニリノ３−メチル−６−Ｎ−エヂルー
Ｎ−（３−（４−アリルフェノキシ）プロピル）アミノ
フルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−（３−エチルフェノキシ）プロピル）ア
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−（２−フェニルフェノキシ）プロピ
ルコアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）プロピル）アミノフルオラン、２−７ニリノー３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（２−フルオロフ
ェノキシ）プロピルコアミノフルオラン、２−アニリツ
ー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（２−シク
ロへキシルフェノキシ）プロピル）アミノフルオラン、
２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−（３−フルオロフェノキシ）プロピル）アミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−（３−（３，５−ジクロルフェノキシ）プロピルコア
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−（２−エチルフェノキシ）プロピル
〕７ミノフルオラン、２−アリノー３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−（３，５−ジフルオロフェノキシ
）プロピル）７ミノフルオランなどが挙げられる。

本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フェ
ッチ７ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物
、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、
スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の
化合物と併用できる。

フタリド類の具体例は米国特許再発行特許明細書第２３
０２４号、米国特許明細書第３４９１１１１号、同第３
４９１１１２号、同第３４９１１１６号及び同第３５０
９１７４号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第
３６２４１０７号、同第３６２７７８７号、同第３６４
１０１１号、同第３４６２８２８号、同第３６８１３９
０号、同第３９２０５１０号、同第３　Ｌ５９５７１号
、スピロピラン類の具体例は米国特許明細第３９７１８
０８号、ピリジン系及びピラジン系化合物類は米国特許
明細書第３７７５４２４号、同第３８５３８６９号、同
第４２４６３１８号、フルオラン系化合物の具体例は特
願昭６１−２４０９８９号等に記載されている。

本発明に係わる電子受容性化合物化合物はフェノール誘
導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ヘントナ
イト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属
錯体なとか用いられる。これらの例は特公昭４０−９３
０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２１４０
４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２
１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９
−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭
６１−９５９８８号等に記載されている。

これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物として
は、２．２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４−フェニルフェノール、１，１−　ビス（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，
１−　ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、１，１−　ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルブタン、４，４′−５ｅｃ−インオク
チリデンジフェノール、４，４“−５ｅｃ−ブチリデン
ジフェノール、４−ρ−メチルフェニルフェノール、４
．４゛−メチルシクロへキシリデンフェノール、４゜４
″−イソペンチリデンフェノール、ビス（３−７リール
ー４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ
フェニル−３′４゛　　ジメチルフェルスルホン、４−
（４−イソプロポキシフェニルスルボニル）フェノール
、ビス（２−（４−ヒドロキシフェニルヂオ）エトキシ
コメタン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘンシル等かある。

サリチル酸誘導体としては４−ペンタデシルサリチル酸
、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，
５−ジ（ｔｅｒ−オクチル）サリチル酸、５−α−（ρ
−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３
−ｏ−メチルベンジル−５−ｔｅｒ−オクチルサリチル
酸、５−＝ｌｌ−ラブシルサリチル、４−Ａ干シルオキ
ジ−ノン酸、４−シクロへキシルオキシサリチル酸、４
−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチ
ル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタ
デシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミ
ニウム、カルシウム、銅等の塩かある。これらのうちビ
スフェノール類が好ましい。

本発明には熱可融性物質を使用することが好ましく、具
体例を示せば、４−クロロペンシル−４′−メトキシフ
ェニルエーテル、４−メトキシヘンシル−４′−クロロ
フェニルエーテル、４−クロロヘンシル−４’　−エト
キシフェニルエーテル、４−エトキシヘンシル−４′−
クロロフェルエーテル、４−プロポキシヘンシル−４′
−クロロフェニルエーテル、４−クロロペンシル−２′
−プロポキシフェニルエーテル、４−ブトキシベンジル
−４′−クロロフェニルエーテル、β−ナフチルベンジ
ルエーテル、１，２−ビス−（４−メトキシフェノキシ
）プロパン、１，２゜ビス−（４−エトキシフェノキシ
）プロパン、１−（４−メトキシフェノキシ）’−２−
（４−エトキシフェノキシ）プロパン、１−（４−エト
キシフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）プ
ロパン、１．２−ビス−（２−メトキシフェノキシ）プ
ロパン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−
メトキシフェノキシ）プロパン、１−（４−メトキシフ
ェノキシ）−２−フェノキシプロパン、１−（４−メト
キシフェノキシ）−２−（４−メチルチオフェノキシ）
プロパン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（４
−クロロフェノキシ）プロパン、１−（４−メトキシフ
ェノキシ）−２−（４−フロロフェノキシ）プロパン、
１．２−ビス−（３−メトキシフェノキシ）フェノキシ
プロパンなどの芳香族エーテル化合物、一般式（１１）
で表されるアミド化合物、一般式（Ｉｌｌ　）で表され
るウレア化合物、一般式（ＩＶ）で表される芳香環を含
む炭化水素化合物などが挙げられる。

Ｒ＋　　　　ＣＯＮ　ＨＲ２ Ｒ３−ＮＨＣＯＮＨ２（Ｉｌｌ） Ｒ４−（−ｊが−）。ｌ（（ＩＶＩ （ＲＩＲ：＋　は置換基があってもよいフルキル基Ｒ２
は水素原子またはフェニル基、Ｒ４はアルキル基であり
、フェニル基で置換されていても良く、ｎは１〜５の整
数を示す。） 般式（１１）〜（１ｖ）の具体例としてはメチロールス
テアリルアミド、ステアリン酸アミド・、パルミチン酸
アミド、テトラコハク酸アミド、Ｎ−フェニルステアリ
ン酸アミド、Ｎ−フェニルパルミチン酸アミド、Ｎ−ス
テアリル尿素、Ｎ−パルミチン酸素、ｐ−ヘンシルビフ
ェニルなどかあげられる。

本発明に係わるワックスは、融点４０〜１２０゜Ｃのも
ので、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャ
ンプリアワックス、モンタンワックスなどが挙げられる
。その中でも、パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワッ
クスが好ましく、特に、融点が５０〜１００°Ｃのパラ
フィンワックス、モンタンワックスが好ましい。

ワックスの使用量は、電子供与性無色染料の５〜２００
重量％、好ましくは、２０〜１５０重量％である。

次に本発明の代表的感熱発色層の製法について述へる。

電子供与性無色染料、電子受容性化合物、増感剤は、ポ
リビニールアルコール等の水溶性高分子水溶液とともに
ボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン以下まで分
散される。増感剤は、電子供与性無色染料、電子受容性
化合物のいずれ、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め電子供与性無色染料ないし電子受
容性化合物との共融物を作成し、分散しても良い。

これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ顔料、
界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。得られた
感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、合成紙
、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後、キャレ
ンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱記録材料
となる。

この際、ＪＩＳ−１３１１９で規定される平滑度が５０
０秒以上、特に、８００秒以上の支持体を用いるのがド
ツト再現性の点から特に好ましい。平滑度か５００秒以
上の支持体を得るには、■　合成紙やプラスチックフィ
ルムのような平滑度の高いものを使用する ■　支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ブる ■　スーパーキャレンダー等を使用し支持体の平滑度を
高くする 等の手段がある。

バインダーとしては、２５°Ｃの水に対して５重量％以
上溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニル
アルコール（カルボキシ変性、イタコン酸変性、マレイ
ン酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを
含む）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、ア
ラビアーム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポ
リアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これら
のバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させ
る目的で使用されるか、この目的に対してはスチレン・
ブタジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニ
トリル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル・フタ
ジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分
子のラデソクス系のバインダーを併用することもてきる
。また、必要に応しこれらバインダーの種類に応じて、
適当なバインダーの架橋剤を添加しても良い。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどがあ
る。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

更に必要に応して界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料などを添加し
てもよい。

塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処
理をほどこして使用に供される。

また、必要に応して感熱発色層の上に保護層を設けても
良い。保護層は感熱記録材料の保護層として公知の物で
あればいづれのものでも使用することができる。

さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持体の感熱発色
層とは反対の面にバックコート層を設けても良い。バッ
クコート層は感熱記録材料のバックコート層として公知
の物であればいずれのものでも使用することができる。

以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
は以下実施例のみに限定されるものではない。

（実施例−１） 電子供与性無色染料として　２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４−エチルフェノキシ
）プロピルコアミノフル　フ＝ノ電子受容性化合物とし
てビスフェノールＡ、熱可融性化合物としてβ−ナフチ
ルヘンシルエーテル、各々２０ｇを１００９の５％ポリ
ビニルアルコール（クラー　ＰＶＡ−１０５）水溶液と
共に一昼夜ボールミルで分散し、平均粒径を１．５μｍ
以下にし、各々の分散液を得た。また、炭酸カルシウム
８０９をヘキザメタリン酸ソーダ０．５％溶液１６０９
と共にホモジナイザーで分散し、顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供同性無色染
料分散液５９、電子受容性化合物分散液１０９、β−ナ
フチルヘンシルエーテル分散液１０９、炭酸カルシウム
分散液を５９の割合で混合しさらに２１％ステアリン酸
亜鉛エマルション３９パラフインワツクス分散物（中東
油脂社製、ハイドリンＤ−３３’７；平均融点６８°Ｃ
）５ｇを添加して感熱塗液を得た。この感熱発色層塗布
液を坪量５０ｑ／ｍ２の上質紙上にワイヤーバーを用い
て塗布層の乾燥重量が５９／ホになるように塗布し、５
０°Ｃで１分間乾燥して感熱記録紙を得た。

（実施例−２） 実施例−１の平均融点６８℃のパラフィンワックスの代
わりに、平均融点７５°Ｃのパラフィンワックスの分散
物（固形分濃度３０％）を用いた以外は実施例−１と同
様にして感熱記録材料を得た。

（実施例−３） 実施例−１の２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−（４−エチルフェノキシ）プロピル）７
ミノフルオランの代わりに、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ（３−（２−エチルフェノキシ）
プロピル〕アミノフルオランを用いた以外は実施例−１
と同様にして感熱記録材料を得た （比較例−１） 実施例−１のパラフィンワックス分散物を添加しなかっ
た以外は実施例−１と同様にして感熱記録材料を得た。

（比較例−２） 実施例−１の平均融点６８°Ｃのパラフィンワックス分
散物の代わりに、平均融点３５°Ｃのパラフィンワック
ス分散物を用いた以外は実施例−１と同様の方法により
感熱記録材料を得た。

（比較例−３） 実施例−１の平均融点６８°Ｃのパラフィンワ・ノクス
分散物の代わりに、平均融点１５０°Ｃのポリエチレン
分散物を用いた以外は実施例−１と同様にして感熱記録
材料を得た。

（比較例−４） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−メトキシフェノキシプロピル）アミノフ
ルオランの代わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−
ジニチルアミノフルオランを使用した以外は実施例−１
と同様にして感熱記録材料を得た。

以上のようにして得られた感熱記録紙を、キャレンダー
で表面処理し、平滑度がベック平滑度として３００±５
０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得た。

感熱記録紙の評価は以下の様に行った。

■発色濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー３０
ｍＪ／ｍｍ２で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測定
した。この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。

■耐熱性評価は、６０°Ｃ３０％ＲＨで２４時間放置後
の、白地部の濃度および発色濃度が１．３の印字部（京
セラ製印字試験機で印字）の濃度をマクヘス濃度計で測
定した。白地部の濃度が低く、印字部の；！ｌ　Ｊ、え
が高いものが、保存性が高い。

■耐薬品性評価は、エタノールＱ、ｌｅｅをスポイトで
感熱記録材料上に滴下し、カブリを目視で以下のように
評価した。

○　カブリが発生していない ×　カブリが発生している ■ヘッド汚れ評価は松下電子社製ファクシミリＵＦ−９
２０にＣＣＩ　ＴＴのＮ０８８チヤ一ト１００枚をコピ
ーしてサーマルヘッドに付着した汚れを目視で評価して
以下の様に判断した。

Ｏ：ヘッド汚れは全く発生していない。

△：ヘッド汚れは発生しているが、 印字障害にはなっていない。

×：ヘッド汚れが激しく、印字障害を発生している。

第１表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有してなる
   感熱記録材料において、該電子供与性無色染料として６
   位にアリールオキシ基またはアリールチオ基で置換され
   たアルキルアミノ基を有するフルオラン誘導体を含有し
   、かつ融点４０℃〜１２０℃のパラフィンワックスを含
   有することを特徴とする感熱記録材料。