JPH0447987A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有する
発色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許第２，１４０．４４９号、米国特許第４，４８
０，０５２号、同第４．４３６，９２０号、特公昭６０
−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０
−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳し
い。特に、感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、特
公昭４５−１４０３９号公報等に詳しい。

これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリンター
、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大している
。従来は、高速記録、低エネルギー印字、ヘッドマツチ
ング性等に対する要望が強かったが、最近では、用途拡
大とともに、高感度でありながら、地肌保存性の優れた
感熱記録材料に対する要望が強まってきている。特に事
務用品として良く用いられる溶剤ペン・ジアゾ複写材料
・のりなどの接着剤等溶剤を用いられている製品を用い
た場合の耐性、更には印字の保存状態に於ける耐性等で
あり、これらの要求を満たすために、従来、保護層によ
る検討、耐溶剤性のある顕色剤の使用など多くの提案が
なされている。しかしながら、これらの方法では高感度
を実現することはできていない。また６位にアリールオ
キシ基または７リールチオ基で置換されたフルキルアミ
ノ基を有するフルオラン誘導体を用いれば耐溶剤性を付
与できることを本発明者簀は見出したが、該発色剤を使
用しても、十分な感度を得るにはいたっていなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は発色特性をはじめとする諸性能に十分な
性能を付与し、かつ耐溶剤性を有した感熱記録材料を提
供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物及び熱可融性化合物を含有してなる感熱記録材料にお
いて、該電子供与性無色染料として６位にアリールオキ
シ基またはアリールチオ基で置換されたフルキルアミノ
基を有するフルオラン誘導体を含有し、かつ熱可融解性
化合物として芳香族エーテルを該電子供与性無色染料の
重量で１．５倍以上になるように使用することを特徴と
する感熱記録材料により達成された。

本発明に使用される電子供与性無色染料は６位にアリー
ルオキシ基または７リールチオ基で置換されたアリルア
ミノ基を有するフルオラン誘導体であるが、なかでも下
記一般式〔１〕で示されるものが好ましい。

（１〕 （式中、Ｒ１およびＲ３はフルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、水素原子を、Ｒ２は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を、Ｒ４
は水素原子フルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
７リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シフ）基、ニ
トロ基、アシル基、トリハロメチル基、スルファモイル
基を、×は酸素原子または硫黄原子を、Ａｒおよび環Ａ
はへテロ原子を含んでいてもよい芳香環を、ｎは１〜１
０の整数、ｍは１〜３の整数を表す。

キサンチン環または環へは同一または異種の置換基を複
数個有していても良く、その場合の置換基はアルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基を表す。

上記一般式（１）においてＲ１で表される基は更に、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、フルキルチオ基、ハ
ロゲン原子、置換７ミノ基、シアノ基、ニトロ基、７シ
ル基、トリハロメチル基、スルファモイル基、ヘテロ環
残基等で置換されていてもろい。これらの置換基は更に
置換基を有していてもよい。Ｒ１としては、 Ｈ＝　　　ＣＨ：ｌ　　、−Ｃ，Ｒ２，−Ｉ　Ｙ　Ｚ　
−Ｃｎ　　Ｈ２ＩＩ　−ｓ、−Ｃ１Ｈａ、ＯＣ，Ｈ２Ｉ
Ｉ−Ｉ　Ｙ　Ｚ　。

（ｎは２〜１０の整数、ｍは１〜５の整数、Ｙおよび２
は水素原子、フルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フル
キルチオ基、ハロゲン原子、置換７ミノ基、シアノ基、
ニトロ基、７シル基、トリハロメチル基、スルファモイ
ル基、ヘテロ残基を示す。）が好ましい。

Ｒとして特にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等が好ましい。

上式中、Ｒ３で表される基はアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が好まし
く、特にメチル基、エチル基、メトキシ基、メトキシメ
チル基、メチルチオ基、塩素原子が好ましい。

上式中、Ｒ３で表される暮は水素原子、炭素原子数１〜
Ｂのフルキル基が好ましく、特に水素原子、エチル基が
好ましい。

Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルケニル基が好ましく、更に、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基などの置換基を有していても良い。

Ｒ６はベンゼン環上に１〜３個置換可能であり、複数個
の場合、同一であっても異なっていても良い。

Ｒ１が水素原子の場合、Ｒ４は水素原子または炭素原子
１〜８のフルキル基が好ましくい。Ｒ３がエチル基の場
合、Ｒ４はトリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基
、スルファモイル基などが好ましい。

上式中、環Ａはベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環
、ピリミダジン環、インドール環などが好ましく、特に
ベンゼン環が好ましい。

環Ａが同一または異種の置換基で置換されている場合は
、置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、アルコキシ基などが好ましく、特に塩素原子、フッ素
原子が好ましい。

上式中Ａｒで表される芳香環は、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、ピリジン環、フラン環、クマリン環などが好まし
く、特にベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。

Ａｒの置換基としては、飽和又は不飽和のフルキル基、
ジクロフルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキスチオ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、カルボニ
ル基、カルボオキシ基、カルボキシル基、カルバモイル
基、フルコキシ力ルポニル基、アシル基、シアノ基、ニ
トロ基、スルホニル基、インシアナート基、複素環残基
などが好ましい。これらの置換基は更に、同様な置換基
を有していてもよく、フルキル基について一例を示せば
、フルコキシフルキル基、ハロアルキル基、７ラルキル
基、ヒドロキシフェニル１検アルキル基などが挙げられ
る。また置換基を介して、数個のフェノール性化合物を
分子内に有していてもよい。

Ａｒの置換基としては特に、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、メトキシメチ
ル基、フェノキシメチル基、シクロヘキシル基、メトキ
シ基、エトキシ基、フェノキシメトキシ基、フェノキシ
エトキシ基、フェノキプロポキシ基、りＯロエトキシ基
、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオエトキシ
基、フェノキシ基、ニルチオ基、フェノキシエチルチオ
基、アセチル基、７セトキシ基、メトキシカルボニル基
、シアノ基、ホルミル基、トリフルオロメチル基、ジエ
チル７ミノ基、塩素原子、フッ素原子などが好ましい。

上記−形式〔１〕中、ｎで示される整数２〜６が好まし
く、−（ＣＨ２）、−で示される２価の基は直鎖でも枝
分かれしていてもよい。

本発明に係わるフルオラン誘導体の具体例を示すと、２
−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
フェノキシエチル）７ミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−フェノキシプ
ロピル）アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４−メトキシフェノキ
シ）プロピル）７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４−メチルチオ
フェノキシ）プロピル）アミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−（４−メトキシフェニルチオ）プロピル）７ミノフル
オラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−（３−メチルフェノキシ）プロピル）７ミノ
フルオラン、２−７二リノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−〔３−（３，５−ジフルオロフェノキシ）プロ
ピル）アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（２−ナフチルオキシ）プ
ロピル）アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４−（２−フェノキシ
エトキシ）フェノキシ）プロピル）アミノフルオラン、
２−ｐ−エチルアニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−（４−メトキシ−１−ナフチルオキシ）エ
チルコアミノフルオラン、２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−
トリフルオロメチルフェニル）７ミノフルオラン。

２−Ｎ−エチル−Ｎ−（２，４−ジメチル７ミノ）−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４−メチルチオフェノキシ
）プロピル）７ミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−）２
−　（４−（４−メトキシフェノキシ）フェノキシ〕エ
チル〕アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）
エチル）７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（３−メチルフェノキシ
）エチル）アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４−メチルフェノキ
シ）エチル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−５−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−エチルフェノ
キシ）エチル〕７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（３−エチルフェ
ノキシ）エチル）アミノフルオラン、２−７ニリノー３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４−エチルフ
ェノキシ）エチル）アミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メチル−５−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（２−メトキ
シフェノキシ）エチル）アミノフルオラン、２−７ニリ
ノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（３−メ
トキシフェノキシ）エチル）７ミノフルオラン、２−７
ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４
−メトキシフェノキシ）エチル〕７ミノフルオラン、２
−７ニリノー３−メチル−５−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
（３，５−ジフルオロフェノキシ）エチル）アミノフル
オラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−（４−フルオロフェノキシ）エチルコアミノ
フルオラン、２−７二リノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−〔２−（４−クロロフェノキシ）エチル〕７ミ
ノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−（４−メチルチオフェノキシ）エチル
）７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４−エチルチオフェノキシ）
エチル）７ミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−（４−エチルフェノキ）ブチル）アミノフルオラン、
２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（１
−メチル−２−フェノキシエチル）アミノフルオラン、
２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−（４−メトキシフェノキシ）ブチル】アミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−（３−メチルフェノキシ）ブチル）アミノフルオ
ラン、２−７ニリノー３−メ・チル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）エチル〕７ミノフ
ルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−（２−メチルフェノキシ）エチル）７ミノ
フルオラン、２−ｐ−エチル７ニリノー３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４−エチルフェノキシ）エ
チル〕７ミノフルオラン、２−Ｎ−メヂルーＮ−（３−
トリフルオロメチルフェニル）７ミノー６−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−（２−エチルフェノキシ）エチルコアミノ
フルオラン、２−エチル−（２，４−ジメチルフェニル
）７ミノー６−Ｎ−（２−（４−メトキシフェノキシ）
エチル】アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−（２−（４−
エチルフェノキシ）エチル〕７ミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−）リルーＮ−（２
−（４−エチルフェノキシ）エチル）アミノフルオラン
、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シクロへキシル
−Ｎ−（２−（４−エチルフェノキシ）エチルコアミノ
フルオラン、２−７ニリノー３−メトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−（４−エチルフェノキシ）エチルコア
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−クロロ−５−Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−（４−エチルフェノキシ）エチルコ
アミノフルオラン、２−７ニリノー３−ｎ−へキシル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（４−エチルフェノキシ）
エチルコアミノフルオラン、２−（２，４−ジメチル）
７ニリノー３−メチ　ルー６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３，
−（４−エチルフェノキシ）エチルコアミノフルオラン
、２−〇−フルオロ７ニリノー３−メチル−５−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−（４−エチルフェノキシ）プロピル】
７ミノフルオラン、２−０−クロロ７ニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−（４−エチルフェノキ
シ）プロピル）アミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−フェノキシプロピル）アミノフルオランなどが挙げら
れる。

本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フェ
ノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物、Ｏ−ダミンラクタム系化合物
、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、
スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の
化合物と併用できる。

フタリド類の具体例は米国特許再発行特許明細書第２３
０２４号、米国特許明細書第３４９１１１１号、同第３
４９１１１２号、同第３４９１１１６号及び同第３５０
９１７４号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第
３６２４１０７号、同第３６２７７８７号、同第３６４
１０１１号、同第３４６２８２８号、同第３６８１３９
０号、同第３９２０５１０号、同第３９５９５７１号、
スピロピラン類の具体例は米国特許明細第３９７１８０
８号、ピリジン系及びピラジン系化合物類は米国特許明
細書第３７７５４２４号、同第３８５３８６９号、同第
４２４６３１８号、フルオラン系化合物の具体例は特願
昭６１−２４０９８９号等に記載されている。

本発明に係わる電子受容性化合物化合物はフェノール誘
導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナ
イト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属
錯体などが用いられる。これらの例は特公昭４０−９３
０９号１．特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１
４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７
−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭
５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特
開昭６１−９５９８８号等に記載されている。

これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物として
は、２．２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）　ブＯ
パン、４−フェニルフェノール、１，１−ビス（３−ク
ロｏ−４−ヒドロキシフェニル）　シクロヘキサン、１
．１−　ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン％１．１−　ビス（３−り０口−４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−エチルブタン、４，４°−５ｅｅ−インオ
クチリデンジフェノール、４，４°−５ｅｃ−ブチリデ
ンジフェノール、４−ρ−メチルフェニルフェノール、
４．４′−メチルシクロへキシリデンフェノール、４゜
４”−イソペンチリデンフェノール、ビス（３−７リー
ルー４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−３゛４　　ジメチルフェニルスルホン、４
−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェノー
ル、ビス（２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エトキ
シ）メタン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等がある
。サリチル酸誘導体としては４−ペンタデシルサリチル
酸、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３
．５−ジ（ｔｅｒ−オクチル）サリチル酸、５−α−（
ρ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、
３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒ−オクチルサリチ
ル酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキ
シサリチル酸、４−シクロへキシルオキシサリチル酸、
４−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリ
チル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オク
タデシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アル
ミニウム、カルシウム、銅等の塩がある。これらのうち
ビスフェノール類が好ましい。

本発明の熱可融性物質は芳香族エーテルであり具体例を
示せば、４−り口口ベンジル−４′−メトキシフェニル
エーテル、４−メトキシベンジル−４’　−’７０口フ
ェニルエーテル、４−クロロベンジル−４′−エトキシ
フェニルエーテル、４−エトキシベンジル−４’　−）
ロロフェニルエーテル、４−プロポキシベンジル−４′
−クロロフェニルエーテル、４−クロロベンジル−２′
−プロポキシフェニルエーテル、４−ブトキシベンジル
−４′−クロロフェニルエフチル、β−ナフチルベンジ
ルエーテル、１．２−ビス−（４−メトキシフェノキシ
）プロパン、１，２．−ビス−（４−エトキシフェノキ
シ）プロパン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−
（４−エトキシフェノキシ）プロパン、１−（４−エト
キシフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）プ
ロパン、１．２−ビス−（２−メトキシフェノキシ）プ
ロパン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−
メトキシフェノキシ）プロパン、１−（４−メトキシフ
ェノキシ）−２−フェノキシプロパン、１−（４−メト
キシフェノキシ）　−２−（４−メチルチオフェノキシ
）プロパン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（
４−クロロフェノキシ）プロパン、１−（４−メトキシ
フェノキシ）−２−（４−フロロフェノキシ）プロパン
、１．２−ビス−（３−メトキシフェノキシ）フェノキ
シプロパンなどが挙げられる。

次に本発明の代表的感熱発色層の製法について述べる。

電子供与性無色染料、電子受容性化合物、増感剤は、ポ
リビニールアルコール等の水溶性高分子水溶液とともに
ボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン以下まで分
散される。増感剤は、電子供与性無色染料、電子受容性
化合物のいずれ、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め電子供与性無色染料ないし電子受
容性化合物との共融物を作成し、分散しても良い。

これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ顔料、
界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防
止側、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。得られた
感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、合成紙
、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後、キャレ
ンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱記録材料
となる。

この際、ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が５００
秒以上、特に、８００秒以上の支持体を用いるのがドツ
ト再現性の点から特に好ましい。平滑度が５００秒以上
の支持体を得るには、■　合成紙やプラスチックフィル
ムのような平滑度の高いものを使用する ■　支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける ■　スーパーキャレンダー等を使用し支持体の平滑度を
高くする 等の手段がある。

バインダーとしては、２５℃の水に対して５重量％以上
溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニルア
ルコール（カルボキシ変性、イタコン酸変性、マレイン
酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを含
む）、メチルセル０−ス、カルボキシメチルセルロース
、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、７ラ
ビ７ゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合
体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリ
アクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これらの
バインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させる
目的で使用されるが、この目的に対してはスチレン・ブ
タジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、７クリロニト
リル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジ
ェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分子
のラテックス系のバインダーを併用することもできる。

また、必要に応じこれらバインダーの種類に応じて、適
当なバインダーの架橋剤を添加しても良い。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、Ｏつ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどがあ
る。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料などを添加し
てもよい。

塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処
理をほどこして使用に供される。

また、必要に応じて感熱発色層の上に保護層を設けても
良い。保護層は感熱記録材料の保護層として公知の物で
あればいづれのものでも使用することができる。

さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持体の感熱発色
層とは反対の面にバックコート層を設けても良い。バッ
クコート層は感熱記録材料のバックコート層として公知
の物であればいずれのものでも使用することができる。

以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
は以下実施例のみに限定されるものではない。

（実施例−１） 電子供与性無色染料として　２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェノキシプロピ
ル）７ミノフルオラン電子受容性化合物としてビスフェ
ノールＡ、熱可融性化合物としてβ−ナフチルベンジル
エーテル、各々２０ａを１００９の５％ポリビニルアル
コール（クラレＰｖ＾−１０５）水溶液と共に一昼夜ボ
ールミルで分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各
々の分散液を得た。また、炭酸カルシウム８０９をヘキ
サメタリン酸ソーダ０．５％溶液１６０９と共にホモジ
ナイザーで分散し、顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液５９、電子受容性化合物分散液１０９、β−ナ
フチルベンジルエーテル分散液ＬＯ９、炭酸カルシウム
分散液を５９の割合で混合しさらに２１％ステアリン酸
亜鉛エマルジョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この
感熱発色層塗布液を坪量５０ｉ／ｍ”の上質紙上にワイ
ヤーバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｓ／％になるよ
うに塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を得た
。

（実施例−２） 実施例−１のβナフチルベジルエーテルの代わりに、１
−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）プロパ
ンを使用した以外は実施例−１と同様に感熱記録材料を
得た。

（実施例−３） 実施例−１のβ−ナフチルベンジルエーテルの代わりに
、１，２−ビス（２−フェノキシエトキシ）ベンゼンを
用いて感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録紙を得た。

（実施例−４） 実施例−１のβ−ナフチルベンジルエーテルの代わりに
、４−りＯロベンジル−４′−メトキシフェニルエーテ
ルを用いて感熱塗液を調製した以外は同様の方法により
感熱記録紙を得た。

（実施例−５） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−（４
−メトキシフェノキシプロピル）７ミノフルオランの代
わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−メチルフェノキシプロピル）アミノフルオラ
ンを用いた以外は実施例−１と同様にして感熱記録材料
を得た。

（比較例−１） 実施例−１のβ−ナフチルベンジルエーテルの代わりに
ステアリン酸７ミドを使用した以外は実施例−１と同様
の方法により感熱記録材料を得た。

（比較例−２） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−メトキシフェノキシプロピル）７ミノフ
ルオランの代わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−
ジニチルアミノフルオランを使用した以外は実施例−１
と同様にして感熱記録材料を得た。

（比較例−３） 実施例−１のβ−ナフチルベンジルエーテル分散物の使
用量１０ｇを５９に変えた以外は実施例−１と同様にし
て感熱記録材料を得た。

以上のようにして得られた感熱記録紙を、キャレンダー
で表面処理し、平滑度がベック平滑度として３００±５
０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得た。

感熱記録紙の評価は以下の樺に行った。

■発色濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギ−３０
ｍＪ／ｍｍ２で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測定
した。この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。

■耐熱性評価は、６０℃３０％ＲＨで２４時間放置後の
、白地部の濃度および発色濃度が１．３の印字部（京セ
ラ製印字試験機で印字）の濃度をマクベス濃度計で測定
した。白地部の濃度が低く、印字部の濃度が高いものが
、保存性が高い。

■耐薬品性評価は、エタノールＱ、ｌｃｃをスポイトで
感熱記録材料上に滴下し、カブリを目視で以下のように
評価した。

○　カブリが発生していない Ｘ　カブリが発生している 第１表 表の結果かられかるように、本発明の感熱記録材料は高
感度で高温度保管状態における白地部および印字部の保
存性く、耐薬品性も良好な感熱記録材料であることがわ
かる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物及び熱可融性化
   合物を含有してなる感熱記録材料において、該電子供与
   性無色染料として６位にアリールオキシ基またはアリー
   ルチオ基で置換されたアルキルアミノ基を有するフルオ
   ラン誘導体を含有し、かつ熱可融性化合物として芳香族
   エーテルを該電子供与性無色染料に対し、重量で１．５
   倍以上になるように使用することを特徴とする感熱記録
   材料。