JPH04122683A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には発色性、生保存性、および発色画像の安定性を向上
させた電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有す
る発色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許筒２．１４０．４４９号、米国特許筒４．４８
０，０５２号、同第４．４３６．９２０号、特公昭６０
−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０
−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳し
い。特に、感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、特
公昭４５−１４０３９号公報等に詳しい。

これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリンター
、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大している
。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生じて
しまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変褪色
を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル類、
伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野におい
ては、特に商品価値を著しく損ねてきた。本発明者らは
、電子供与性無色染料、電子受容性化合物のそれぞれに
ついて、その油溶性、水への溶解度１分配係数、ρＫａ
、置換基の棲性、置換基の位置に着目して、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。とこ
ろが、これらの耐性を付与することにより、感度が著し
く低下する問題点が生じてきた。脂肪族アミド化合物、
ウレア化合物を使用すると、感度が高くなることを見出
したが、これらの化合物を使用すると、感熱記録材料に
印刷を行う場合のインキのセット性が悪くなる問題点が
生じてきた。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度で、生保存性および発色画像の
安定性が良好な印字品質で、さらに、印刷適性がある感
熱記録材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、 （＋）　　を子供与性無色染料と電子受容性化合物を含
有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料
において、感熱発色層中にアリールオキシアルキルオキ
シ基を置換基として有するサリチル酸誘導体またはその
金属塩を含有し、かつ、増感剤として、パラヘンシルビ
フェニルを含有することを特徴とする感熱記録材料。

（２）　　バラベンジルビフェニルとアミド化合物また
はウレア化合物を併用することを特徴とする請求項（１
）に記載の感熱記録材料。

により達成された。

本発明に係わるサリチル酸誘導体の中、下記−船人（＋
）で表されるものが好ましい。

上式中、Ａｒは、アリール基を、Ｘは水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を。

Ｍはｎ価の金属原子を表し、ｍ、ｎは整数を表す。

なおアルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表し、これらはアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、７シル７ミ
ノ基、７ミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基を
有していてもよく。

また７リール基はフェニル基、ナフチル基、または複素
芳香環基を表し、これらは、アルキル基。

アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子。

ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルフ
ァモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、
置検オキシスルホニル基、チオアルコキシ基、アリール
スルホニル基、またはフェニル基等の置換基を有してい
てもよい。

上式中Ａｒで表される置換基のうち、炭素原子数６〜２
２の７リール基が好ましく、×で表される置換基のうち
、水素原子、炭素原子数１〜９のフルキル基、炭素原子
数１〜５のアルコキシ基。

塩素原子および弗素原子が好ましく、Ｍで表される金属
原子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およ
びカルシウムが好ましい。

Ａｒで表されるアリール基の置換基のうち、炭素原子数
１〜１２のフルコキシ基、炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、炭素原子数７〜１６のアラルキル基、ハロゲン原
子、フェニル基またはアルコキシカルボニル基が好まし
い。

Ａｒで表される７リール基の好ましい例としては、フェ
ニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、シクロへキシルフェニル基、
オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、ベンジルフェニル基、フェネチルフェニル基、
クミルフェニル基、キシリル基、ジフェネチルフェニル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ベンジ
ルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、ドデ
シルオキシフェニル基、クロロフェニル基、フロロフェ
ニル基、フェニルフェニル基、へ牛シルオキシカルボニ
ルフェニル基、ベンジルオキシカルボニルフェニル基、
ドデシルオキシカルボニルフェニル基、ナフチル基、メ
チルナフチル基、りＯロナフチル基等が挙げられる。

アリールオキシアルキルオキシ基の置換位置は、Ｃｏｏ
　（Ｈ又はＭｌ／−）基に対して、特にバラ位が好まし
い。

本発明に係わるサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点か
ら総炭素原子数１２以上の化合物が好ましく、特に１４
以上が好ましい。

本発明に係わるサリチル酸誘導体を使用した記録材料は
、発色濃度が充分でしかも発色した色素は著しく安定で
、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほとんど変褪
色をおこさないので、記録材料の長期保存という観点で
特に有利である。また、感熱記録材料に使用した場合に
は、溶剤等により未発色部が発色したり、発色体が油脂
、薬品等により変褪色したりする欠点がないので、記録
材料用電子受容性化合物として理想に近い性能を有する
。

次に、本発明に係わる電子受容性化合物の具体例を示す
。

４−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−（４−フ
ェノキシブトキシ）サリチル酸、４−（６−フエツキシ
ヘキシルオキシ）サリチル酸。

４−（５−フェノキシアミルオキシ）サリチル酸。

４−（８−フェノキシオクチルオキシ）サリチル酸、４
−（１０−フェノキシデシルオキシ）サリチル酸、４−
β−ρ−トリルオキシエトキシサリチル酸、４−β−ｍ
−トリルオキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−エチ
ルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−イソプ
ロピルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ｔ
−ブチルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−
シクロへキシルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−ｔ−オクチルフェノキシエトキシサリチル酸、４
−β−ｐ−ノニルフェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−ドデシルフェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−ベンジルフェノキシエトキシサリチル酸、４−
（２−ｐ−α−フェネチルフェノキシエトキシ）サリチ
ル酸、４−β−０−メトキシフェノキシエトキシサリチ
ル酸。

４−β−ｐ−クミルオキシエトキシサリチル酸。

４−β−（２，４−ジメチルフェノキシ）エトキシサリ
チル酸、４−β−（３，４−ジメチルフェノキシ）エト
キシサリチル酸、４−β−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エトキシサリチル酸、４−β−（２，４−ビス−α
−フェネチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ρ−エトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−ヘンシルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、
４−β−ｐ−ドデシルオキシフェノキシエトキシサリチ
ル酸、４−β−ρ−クロＯフェノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−フェニルフェノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−シクロへキシルフェノキシエトキシサ
リチル酸、４−β−ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ドデシルオキ
シカルボニルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−
ナフチル（２）オキシエトキシサリチル酸、５−β−ｐ
−エチルフェノキシエトキシサリチル酸。

４−β−フェノキシエトキシ−６−メチルサリチル酸、
４−β−フェノキシエトキシ−６−クロロサリチル酸、
４−β−フェノキシイソプロビルオキシサリチル酸、４
−ω−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−ｎ−ペン
チルオキシサリチル酸。

４−ω−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−ｎ−ペ
ンチルオキシサリチル酸等及びこれらの金属塩があり、
これらは単独または混合して用いられる。

本発明による金属塩とは、２価、３価の金属。

例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、ア
ルミニウム、錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガ
ン、鉄等から選択される金属との塩が好ましく、亜鉛化
合物が特に好ましい。

本発明による。サリチル酸誘導体またはその金属塩のサ
ンドミル等での微粒化後の分散粒径は。

発色感度を得るためなるべく３μ以下、好ましくは２μ
以下まで微粒化するのが好ましい。

また本発明によるサリチル酸誘導体に、既によく知られ
ている本発明外のサリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸
の金属塩、フェノール誘導体、フェノール樹脂、ノボラ
ック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体、酸性白
土、ベントナイト等の電子受容性化合物を併用して用い
てもよい。

これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８：号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−：１０８８６号、特開昭
５８−８７０８９号、特り昭５９−１１２８８号、特開
昭６０−１７６７５５号、特開昭６１−９５９８８号等
に記載され１いる。

これらの一部を例示すれば、４−ターシャリ−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジ
フエノキシドーα−ナフトール。

β−ナフトール、ヘキシル−４−ヒドロキシへシゾエー
ト、２．２’　−ジヒドロキシビフェニー刀２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロノン（ビスフェノー
ルＡ）、４．４’　−イソブロヒリデンビス（２−メチ
ルフェノール）＋　　１．１’−ビス−（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−エチ
ルブタ〉４．４′−セカンダリー−イソオクチリデンジ
フェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール。

４＋　　４’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−
ρ−メチルフェニルフェノール、４．４’　−イソペン
チリデンフェノール、４．４’　−メチルシクロへキシ
リデンジフェノール、ビス（３−７リールー４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３
′４′　　ジメチルフェニルスルホン、４−（４−イソ
プロポキシフェニルスルホニル）フェノール、４．４’
　−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、１．４−ビ
ス−（４′−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．３−ビ
ス−（４′−ヒドロキシクミル）ヘンゼン、４．４’−
チオビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルスルフォン
、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン
、ポリビニルベンジルオキシ力ルポニルフェノール、２
，４．４’　−トリヒドロキシベンゾフェノン、２．２
’　、４゜４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４
−ヒドロキシフタル酸、ジメチル−４−ヒドロキシ安息
香酸メチル、２，４．４’　−）ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、１．５−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニル
ペンタン、１，６−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘ
キサン、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキ
シ安息香酸α−フェニルベンジルエステル、４−ヒトＯ
キシ安患香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロペ
ンシル、４−ヒドロキシ安息香酸−ρ−メトキシベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、４−
ヒドロキシ安息香酸−β−フェネチルエステル、４−ヒ
ドロキシ−２’　、４’　−ジメチルジフェニルスルフ
ォン、β−フェネチルオルセリネート、シンナミルオル
セリネート、オルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチ
ルエステル、０−エチルフ、エノキシエチルオルセリネ
ート０−フェニルフェノキシエチルオルセリネート。

ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセリネート。

２．４−ジヒドロキシ安息香酸−β−３ｆ−ｔ−ブチル
−４゛−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、１−ｔ
−ブチル−４−ρ−ヒドロキシフェニルスルホニルオキ
シベンゼン、４−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノー
ル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエ
チルエステル、２゜４−ジヒドロキシ−６−メチル安息
香酸ベンジルエステル、ビス−４−ヒドロキシフェニル
酢酸メチル、ジトリルチオウレア、４．４’　−ジアセ
チルジフェニルチオウレア、３−フェニルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｔａｒｔ
−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチ
ル酸、２−フェニル−５−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジー（α
−メチルベンジル）サリチル酸、５−ｔ−オクチルサリ
チル酸、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−りＯ
ロー５−クミルサリチル酸。

３−メチル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−メチル
−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−メチル−５
−クミルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−７ミルサリチル
酸、３−フェニル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−フェニル−５
−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オ
クチルサリチル酸、３．５−ビス（α−メチルペンシル
）サリチル酸、３，５−ジクミルサリチル酸、４−メチ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸。

４−メチル−５−クミルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）−６−フェニルサリチル酸。

３−トリフェニルメチルサリチル酸、３−ジフェニルメ
チルサリチル酸、４−ｎ−ドデシルサリチル酸、４−ｔ
−ドデシルサリチル酸、４−ｎ−ドデシルサリチル酸、
４−ｎ−ペンタデシルサリチル酸、４−ｎ−ヘプタデシ
ルサリチル酸、５−（１，３−ジフェニルブチル）−サ
リチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペン
タデシルサリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ−オクチルサリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、５−テ
トラデシルサリチル酸。

４−へキシルオキシサリチル酸、４−シクロへキシルオ
キシサリチル酸、４−オクチルオキシサリチル酸、４−
デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−テトラデシルオキシサリチル酸、４−ペンタデ
シルオキシサリチル酸。

４−ヘキサデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシル
オキシサリチル酸、４−イコシルオキシサリチル酸、４
−ドリアコンチルオキシサリチル酸。

４−オレイルオキシサリチル酸、４−β−フェネチルオ
キシサリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリ
チル酸、４−（１２−クロロドデシル）オキシサリチル
酸、４−β−Ｎ−ステア０イル７ミノエトキシサリチル
酸、４−β−Ｎ−ミリヌトイルアミノエトキシサリチル
酸、４−β−パーフルオロヘキシルエトキシサリチル酸
、４−ドデシルオキシ−５−クロロサリチル酸、４−ド
デシルオキシ−５−メチルサリチル酸、４−ドデシルオ
キシ−６−メチルサリチル酸、４−ドデシルオキシ−６
−フェニルサリチル酸、４−メトキシ−６−ドゾシルオ
キシサリチル酸、６−オクタゾシルオキシサリチル酸、
４−・ｐ−ｔ−オクチルフェニルオキシサリチル酸、４
−ｐ−ドデシルオキシフェニルオキシサリチル酸、４−
ｐ−クロロフェノキシ−６−プチルサリチル酸、４−ｐ
−フェニルフェノキシサリチル酸、４−ρ−Ｎ−ミリス
トイルカルバモイルフェニルオキシサリチル酸。

４−ベンジルオキシ−６−ドデシルオキシサリチル酸、
５−ドデシルスルホニルサリチル酸、５−ドゾシルスル
ホサリチル酸、３−メチル−５−ドデシルスルホサリチ
ル酸等がある。

電子受容性化合物は、電子供与性無色染料の５０〜８０
０重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは１
００〜５００重量％である。

本発明による電子受容性化合物であるサリチル酸誘導体
に対して、上記の電子受容性化合物は。

１０〜１００重量％の割合で混合するのが好ましい。ま
た上記の電子受容性化合物を２種以上併用してもよい。

これらのサリチル酸誘導体を電子受容性化合物として使
用すると、感度が低くなる問題点が生じてきた。脂肪族
７ミド化合物、ウレア化合物を使用すると感度は高くな
るが、これらを使用すると、感熱記録材料を印刷する場
合のインキセット性が悪くなる問題点が生じてきた。本
発明者らは、これらの問題点について、鋭意研究をした
ところ、パラベンジルビフェニルを増感剤として使用す
ると、感度が高く、また、印刷適性があることを見出し
た。

本発明においては、パラベンジルビフェニル以外に、増
感剤を併用することができる。併用できる増感剤の例と
しては、特開昭５８−５７９８９号、特開昭５８−８７
０９４号、特開昭６３−３９３７５号等に開示されてい
る化合物が挙げられる。芳香族エーテル（特に、ベンジ
ルエーテル類、ジ（置換フェノキシ）アルカン類）、エ
ステル及び又は脂肪族アミド、ウレイド又は芳香族７ミ
ド又はウレイドなどがその代表である。

特に、アミド化合物、ウレア化合物を併用すると、著し
く感度が高くなる。さらに好ましくは、炭素数１２〜２
４の脂肪族アミド化合物、脂肪族ウレア化合物が挙げら
れる。具体的には、ステアリン酸アミド、パルミチン酸
アミド、オレイン酸アミド、ステアリル尿素、パルミチ
ン酸素などが挙げられる。また、メチロールステアリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等のＮ−置
換アミド化合物も含まれる。

バラベンジルビフェニルに対して、これらのアミド化合
物またはウレア化合物の添加量は１〜１００％が好まし
い。さらに好ましくは、２〜５０％である。

本発明の電子供与性無色染料の例としては、トリフェニ
ルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェ
ノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物ローダミンラクタム系化合物、
トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、ス
ピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化
合物がある。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細
書筒２３，０２４号、米国特許明細書第３．　４９１．
１１１号、同第３，４９１．１１２号、同第３．４９１
．１１６号および同第３，５０９゜１７４号、フルオラ
ン類の具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号
、同第３，６２７．７８７号、同第３，６４１，０１１
号、同第３，４６２．８２８号、同第３，６８１，３９
０号、同第３，９２０，５１０号、同第３．９５９．５
７１号、スピロピラン類の具体例は米国特許明細書第３
，９７１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合
物類は米国特許明細書第３，７７５゜４２４号、同第３
，８５３，８６９号、同第４゜２４６．３１８号、フル
オレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号
等に記載されている。

このうち特に黒発色の２−７リールアミノー３−Ｈ，ハ
ロゲン、アルキル又はアルコキシ−６−置換アミノフル
オランが有効である。

具体例としてたとえば ２−７ニリノー３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シクロへキ
シル−Ｎ−メチルアミノフルオラン。

２−ｐ−クロロ７ニリノー３−メチル−６−シブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シオ
クチルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メチル−８−Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メトキ
シ−６−シブチルアミノフルオラン、２−０−クロロア
ニリノ−６−シブチルアミノフルオラン、２−ρ−クロ
ロ７ニリノー３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノフルオラン、２−〇−クロロアニリノー６−
ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−７ニリノー３−ペ
ンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−７ニ
リノー３−エチル−６−シブチルアミノフルオラン、２
−０−トルイジノ−３−メチル−６−ジイツブＯピルア
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−
インブチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−７ニリ
ノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリル７ミノフルオラン。

２−７ニリノー３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イン
アミルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフル
オラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−γ−エトキシプロピル７ミノフルオラン、２−７ニ
リノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキ
シプロピル７ミノフルオランなどが挙げられる。

次に本発明の代表的感熱発色層の製法について述べる。

電子供与性無色染料、電子受容性化合物、増感剤は、ポ
リビニールアルコール等の水溶性高分子水溶液とともに
ボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン以下まで分
散される。増感剤は、電子供与性無色染料、電子受容性
化合物のいずれ、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め電子供与性無色染料ないし電子受
容性化合物との共融物を作成し、分散しても良い。

これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ顔料、
界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。

得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙
、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後
、キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱
記録材料となる。この際、ＪＩＳ−８１１９で規定され
る平滑度が５００秒以上、特に、８００秒以上の支持体
を用いるのがドツト再現性の点から特に好ましい。平滑
度が５００秒以上の支持体を得るには、 ■　合成紙やプラスチックフィルムのような平滑度の高
いものを使用する ■　支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける ■　スーパーキャレンダー等を使用し支持体の平滑度を
高くする 等の手段がある。

バインダーとしては、２５℃の水に対して５重量％以上
溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニルア
ルコール（カルボキシ変性、イタコン酸変性、マレイン
酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを含
む）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、アラ
ビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合
体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリ
アクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これらの
バインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させる
目的で使用されるが、この目的に対してはスチレン・ブ
タジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニト
リル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジ
ェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分子
のラテックス系のバインダーを併用することもできる。

また、必要に応じこれらバインダーの種類に応じて、適
当なバインダーの架橋剤を添加しても良い。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどがあ
る。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料などを添加し
てもよい。

塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処
理をほどこして使用に供される。

また、必要に応じて感熱発色層の上に保護層を設けても
良い。保護層は感熱記録材料の保護層として公知の物で
あればいづれのものでも使用することができる。

さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持体の感熱発色
層とは反対の面にバックコート層を設けても良い。バッ
クコート層は感熱記録材料のバックコート層として公知
の物であればいずれのものでも使用することができる。

以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
は以下実施例のみに限定されるものではない。

（実施例−１） 電子供与性無色染料として、２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
フルオラン、電子受容性化合物として４−β−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシサリチル酸亜鉛、増感剤として
バラベンジルビフェニル、ステアリル尿素、各々２０９
を１００９の５％ポリビニルアルコール（クラレ　ＰＶ
Ａ−１０５）水溶液と共に一昼夜ポールミルで分散し、
平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得た。

また、炭酸カルシウム８０９をヘキサメタリン酸ソーダ
０゜５％溶液１６０９と共にホモジナイザーで分散し、
顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液５９、電子受容性化合物分散液１０９、パラベ
ンジルビフェニル分散液１０９．ステアリル尿素分散液
２９、炭酸カルシウム分散液を５９の割合で混合し、さ
らに２１％ステアリン酸亜鉛エマルジョン３９を添加し
て感熱塗液をた。この感熱発色層塗布液を坪量５０９／
ｍ２上質紙上にワイヤーバーを用いて塗布層の乾燥量が
５９７ホになるように塗布し、５０℃で１分間燥して感
熱記録紙を得た。

（実施例−２） 実施例−１のステアリル尿素を使用する代わに、ステア
リン酸アミドを使用して感熱塗液を製した以外は同様の
方法により感熱記録紙を得（実施例−３） 実施例−１のステアリル尿素を使用する代わに、メチロ
ールステアリン酸アミドを使用して熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱録紙を得た。

（実施例−４） 実施例−１のステアリル尿素を添加せずに感ｊ塗液を調
製した以外は同様の方法により感熱配置紙を得た。

（比較例−１） 実施例−１のパラヘンシルビフェニルを使用る代わりに
、β−ナフチルベンジルエーテルを使用して感熱塗液を
調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

（比較例−２） 実施例−１のパラヘンシルビフェニルを使用する代わり
に、ステアリン酸アミドを使用して感熱塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

（比較例−３） 実施例−１のパラヘンシルビフェニルを使用する代わり
に、β−ナフチルベンジルエーテルを使用し、ステアリ
ル尿素を添加せずに感熱塗液を調製した以外は同様の方
法により感熱記録紙を得た。

（比較例−４） 実施例−１の調製において、４−β−ｐ−メトキシフェ
ノキシエトキシサリチル酸亜鉛の代わりに、ビスフェノ
ールＡを用いて、感熱塗液を調製以上のようにして得ら
れた感熱記録紙を、キヤレンダーで表面処理し、平滑度
がベック平滑度として３００±５０秒になるよう調整し
、感熱記録材料を得た。

感熱記録紙の評価は以下の様に行った。

■発色濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルキ−３Ｑ
ｍＪ／ｍｍ２で印字し発色濃度をマクベヌ濃度計で測定
した。この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。

■耐薬品性テストは、エタノールを濾紙に含浸させ上記
の方法で得られた記録紙の発色面に重ね自わせて白地部
のカブリおよび発色部の消色（変り色）の度合いを評価
した。

■印刷適性テスト（インキセット性）は、ＩＲテスター
を用い、東洋インキ製インキ（Ｂｒｉｇｈｔ　群青）を
２９／ｎｆを感熱記録材料の発色層面に塗設し、２分後
に、感熱記録材料の裏面とインキ塗設面を重ねて、再び
ＩＲテスターを通し、感熱た。

以上の結果を以下の表に示す。

（耐薬品性テスト） ◎　非常に優秀 ○　優秀（若干の変化が認められる。〕△　実用可（画
像の判読が可能） ×　不可（画像の判読が非常に困難） （インキセット性テスト） Ｏ優秀（転写が認められない。） △　実用可（若干の転写が認められる。

×　不可（転写が瀧しい。） 表の結果かられかるように、本発明の記録材料が感度が
高く、薬品によるカブリ発色あるいは発色部の消色等が
発生せず、卯刷適性がある極めて優れた性能を有してい
ることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有す
   る感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料にお
   いて、感熱発色層中にアリールオキシアルキルオキシ基
   を置換基として有するサリチル酸誘導体またはその金属
   塩を含有し、かつ、増感剤として、パラベンジルビフェ
   ニルを含有することを特徴とする感熱記録材料。
2. （２）パラベンジルビフェニルとアミド化合物またはウ
   レア化合物を併用することを特徴とする請求項（１）に
   記載の感熱記録材料。