JPH045078A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、発色感度が極めて高く、かつ白紙の保存性、
発色画像の安定性に優れた感熱記録紙に関するものであ
る。

〔従来の技術および問題点〕

通常無色ないし淡色の塩基性無色染料と熱時該無色染料
と発色する顕色性物資との加熱反応を利用した感熱記録
紙は、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３
９号、特開昭４８−２７７３６号等に発表され広く実用
化されている。

近年これらの感熱記録紙システムは、ファクシミリ、プ
リンター、ラベル等多分野に応用され、ニーズが拡大し
ている。

近年、特にファクシミリ分野において、装置の小型化高
速化に伴い従来の白紙での保存性はもちろんのこと低エ
ネルギーでの発色性、即ち高感度化と記録画像の安定性
が要求されている。

その方法として、有機顕色性物資の改良（特開昭５４−
７４７６２号）及び第３成分、即ち増感剤の添加が検討
されている。増感剤としてはステアリン酸アマイドの添
加（特開昭５４−７４７６２号）エステル系誘導体（特
開昭５８−９８２８５号）、エーテル誘導体（特開昭６
０−１８７５９０号）等が用いられ、さらにポリエーテ
ル系、ポリエステル系が知られている。（特開昭６０−
５６５８８、特開昭６１−１６８８８、特開昭６１−２
９５８７、特開昭６１−５８７８９、特開昭６１−１２
３５８１、特開昭６１−２８４４８２、特開昭５８−７
１１９１、特開昭６１−９５９８３等）。

また、これらの類似物として、芳香族以外の不飽和二重
結合をもったものとして、特開昭６２−１２１０８８、
特開昭６２−２９９３８５、特開昭６２−２２７７８４
、特開昭６１−５８７８９、特開昭６０−２２２２８４
等も公知である。

本発明者によると、これらの増感剤は、一般式で示され
る様な範囲で、均等物であることはなく、微妙な置換基
の位置、種類だけでも特性が大きく異る事が多い。これ
は、増感剤の働きが、充分解明されていない事によると
も考えられるが、融点、昇華性や昇華温度、融解熱とい
った特性が変わり影響するのはもちろん、染料、顕色剤
、その他添加剤との相溶性、安定性等冷却時あるいは冷
却後チング性等に大きな影響を及ぼす、新しい優れた増
感剤の開発が望まれていた。

〔本発明の目的〕

本発明の目的は、熱応答性が良く、高感度でかつ白紙の
保存性及び画像安定性に優れた感熱記録紙を提供するこ
とにある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等は、これらの欠点を改良すべく鋭意研究を行
った結果、感熱記録層中に増感剤として下記一般式（Ｉ
ｌ又は（ＩＩ）の化合物を含有することによりその目的
を達成することができた。

（１人丁　を白　） ［１）又はＣｌ１）の化合物は、顕色性物資１００重量
部に対して通常１〜１ｏｏｏ重量部好ましくは３０〜２
００重量部使用する。

通常無色ないし淡色の塩基性染料、顕色性物資及び増感
剤は、いずれも微粒子、好ましくは粒子程数ミクロン以
下の粒子の形で使用する。

支持体上に設けられる感熱発色層は無色染料、顕色性物
資及び増感剤を主成分とするが必要に応じワックス類、
金属石けん類、紫外線吸収剤などが添加され、さらに顔
料等が混入されても良い。

支持体としては、紙が一般的であるが、フィルム万織布
、合成紙等を用いることができ、さらに感度向上の点か
ら、支持体と、感熱層の間に吸油性顔料を主成分とする
中間層を設けることも可能である。

本発明に用いられる無色染料としては、一般の感圧記録
紙、感熱記録紙等に用いられるものであれば特に制限さ
れない。具体的な例を上げれば、（１）トリアリールメ
タン系化合物として３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル
・バイオレット・ラクトン）３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−　（１）−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２
−フェニルインドール−３イル）フタリド、３．３−ビ
ス−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３．３−ビス−（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス
−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミツタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３
−（１−メチルピロール−２−イル）−６−シメチルー
アミノフタリド等： （２）ジフェニルメタン系化合物として、４．４ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
へロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリ
クロロフェニルロイコオラミン等： （３）キサンチン系化合物として、ローダミンＢアニリ
ノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラクタ
ム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−３，４−ジクロルアニリノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６＝メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−エチルトリルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミ
ノ−６−メチル７−フェニルフルオラン、３−ジエチル
アミノ７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン等：３−
ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （４）チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等： （５）スピロ系化合物として、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３．３−−シクロロースピロージナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（
３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合物を
挙げることができる。これらは用途及び希望する特性に
より決定される。

本発明に使用される顕色性物資としては、フェノール誘
導体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフ
ェノール類が好ましい。具体的には、フェノール類とし
て、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、１．１−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ〜ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン、１．１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサン、１．１ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチル−ヘキサン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシ−３゜５−ジクロロフェニル）プロパンな
どがあげられる。

芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及び
カルボン酸においてはこれらの多価金属塩などがあげら
れる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カウナバロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アミド、例えばステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。

増感剤として、本発明のものに、融点が８０〜１４０℃
のシャープな融点をもつもので、熱応答性の良好なもの
で具体的には、安息香酸やテレフタル酸のエステル類、
ナフタレンスルホン酸エステル類、ナフチルエーテル誘
導体、アントリルエテル誘導体、脂肪族エーテル系その
他フェナントレン、フルオレン等、前記記載の増感剤が
使用できる。又、前記のワックス類も増感剤として併用
もできる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−無水マイレン酸
共重合体、スチレン−無水マイレン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マイレン酸共重合体、ポリアクリル酸、デ
ンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙げられる。ま
た、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水
化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマー
のエマルション、具体的には、スチレン−ブタジェンゴ
ムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えるこ
ともできる。

中間層及び感熱層の塗工に用いる装置としては、ブレー
ドコーター、エアーナイフコーター、ロールコータ−、
ロットコーター、カーテンコーター等のコーターヘット
を用いる事が出来る。

更に、塗工したものの表面平滑性を改良するためにマシ
ンカレンダー、スーパーカレンター、クロスカレンダー
、ブラッシングなどの装置を利用する事が出来る。

感熱記録層の支持体への塗工量は限定されるものではな
いが、通常、乾燥重量で３〜１５ｇ／ｒｒｆ。

好ましくは４〜Ｌｏｇ／ｒｒ？の範囲である。

なお、耐溶剤性等の為に感熱層の上に保護層を設ける事
も可能である。

〔作用〕

本発明の式〔■〕で示される化合物を用いた場合は、融
点や極性、分子量が適当であると思われるため、使用前
あるいは、発色後の安定性にすぐれ、熱エネルギーが加
えられた時に、すばやく溶けあるいは、溶かして、感度
向上、増感に寄与するものと考えられる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。尚本実施例中の部は
重量部を示す。

実施例−１ 式〔１〕の化合物 （渓工余白） （ｍｐ、９７〜９８℃） Ａ液 Ｃ液 ミニタープライズ製）を用いて、１ミクロンになるよう
に粉砕した。

Ｄ液 （」人丁牛１：＋） を撹拌分散し、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：２：２：２の比で
混合し、感熱塗液とした。

この感熱液を４０ｇ／ｍの上質紙に塗布量５゜０ｇ／ｒ
ｒｆとなるように塗布し、６０℃の低温で乾燥し、さら
にスーパーカレンダーで平滑度４００〜６００　になる
ように処理し感熱記録紙を得た。

実施例−２ 実施例−１で支持体と感熱層の間に下記配合の中間層液
を６．０ｇ／ｎ（になるように塗布し、同様に行い、感
熱記録紙を得た。

水 ２００部 実施例３ 実施例１の化合物〔１〕の代りに、化合物ＣＩ［）を用
い、実施例ｊと同様に感熱記録紙を得た。

比較例１〜５ 実施例１の化合物ＣＩ）の代りに、表１記載の化合物を
用い、実施例１と同様に感熱記録を得た。

濃度は、０．２Ｗ／ドツトの印加エネルギーで、２．４
ｍｓ通電させた時の印字濃度をマクヘス濃時計で測定し
た。

画像安定性は、上記印字したものを１週間放置し−たも
のの印字部の黒さを目視判定 白紙保存性は、６０°Ｃのオーブン中に２４時間白紙を
保存した後のかぶり具合を目視判定した。

○優れている △やや劣る Ｘ劣る 〔発明の効果〕 表１から明らかなように本発明の感熱記録紙高感度で、
かつ、白紙保存性、画像安定性に優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の塩基性無色染料と熱時該無色染料
   と発色する顕色性物質とにより発色させる感熱記録シー
   トにおいて、増感剤として下記一般式〔 I 〕又は〔II
   〕で示される化合物を含有することを特徴とする感熱記
   録紙。 ｔｒａｎｓ ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 ｔｒａｎｓ ▲数式、化学式、表等があります▼…〔II〕