JPH037380A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は感熱記録体に関し、特に高速記録通性および記
録像の保存性に優れ、しかも白紙部の白色度の低下を来
さず、安定して記録像を維持し得る青黒色ないし黒青色
に発色する感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。

最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感熱ファックス
、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり、感
熱ファックスではＡ４版サイズで２０秒、感熱プリンタ
ーでは１２０字／ｓｅｅ以−Ｆの記録スピードが可能と
なっている。このようにハード分野の高速化に伴い、使
用される感熱記録体も高速記録適性に優れた記録体が要
求されている。

一方、感熱ファックス、感熱プリンター等の急速な普及
に伴ってこれらの感熱記録体の使用分野も広範となり、
記録像の色調も多種多様のものか要望され、例えば青黒
色ないし黒青色に発色する感熱記録体が要求されるケー
スも増大している。

このような要求に対し、異なった色調に発色する塩基性
染料を混合して使用されているが、かかる感熱記録体は
、高温あるいは高温状態で保存しておくと白紙部分の変
色（かぶり現象）が極めて起こりやずいなどの欠陥を有
しており、その改良が強く要請されているのが現状であ
る。

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、高温あるいは高温条件下に長時間保存
されても白紙部分が変色せず、しかも安定した青黒色な
いし黒青色の記録像が維持しｌ−する感熱記録体を提供
するものである。

［課題を解決するための手段」 本発明は、無色ないし淡色の塩基性染料と、該染料と接
触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層を支持体
上に設けた感熱記録体において、塩基性染料として下記
一般式〔夏〕で表されるフルオラン誘導体の少なくとも
１種と、下記一般式〔口〕で表されるフタリド誘導体の
少なくとも１種を、フタリド誘導体がフルオラン誘導体
の１〜２０重量％となるように含有せしめ、且つ呈色剤
として下記一般式ＣＩ［［］で表されるビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸エステル類を用いたことを特徴と
する感熱記録体である。

〔式中、Ｒ１−Ｒ２は各々アルキル基；不飽和アルキル
基；脂環基ニアリール基；アルアルキル基；テトラヒド
ロフルフリル基又はこれらをさらにハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシル基で置換した基を示し、またＲ１
とＲ２は互いに環を形成することもできる。Ｒ３−Ｒ４
は各々水素原子；アルキル基；ハロゲン原子又はアルコ
キシル基を示し、Ｐは水素原子；ハロゲン原子；アルキ
ル基；アルコキシル基；ハロゲ／化アルキル基；アルコ
キシカルボニル基又はジアルキルアミノ基を示す。Ｘは
水素原子：アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１
〜４の整数を示す。〕 ［式中、Ｒ５−Ｒ４゜は各々水素原子；アルキル基；不
飽和アルキル基；脂環基；アリール基；アルアルキル基
；テトラヒドロフルフリル基又はこれらをさらにハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシル基で置換した基を示
し、またＲＳとＲ４、Ｒ１とＲ，、Ｒ，とＲｏｏは互い
に環を形成する〔式中、Ｒ１１はＣ１〜Ｃ１のアルキル
基又はヘンシル基を示す。〕 「作用Ｊ 本発明の感熱記録体は、上記の如（塩基性染料として特
定のフルオラン誘導体を用い、これに特定のフタリド誘
導体を該フルオラン誘導体の１〜２０重量％、好ましく
は２〜１０重量％の範囲で併用し、且つ呈色剤として特
定のビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エステル類を
選択的に使用することで、長時間高温、高温条件下に曝
されても白紙部分が変色せず、安定した青黒色ないし黒
青色の記録像が維持される感熱記録体を得ているもので
ある。

ちなみに、併用されるフタリド誘導体の址がフルオラン
誘導体の１重量％よりも少ないと、目的とする青黒色な
いし黒青色の記録像が得られない。

逆に２０重量％を越える程多量に併用すると、発色像の
色調が青色に近くなってしまうのみならず、湿度、温度
、光等の影響で地肌かぶり（白紙部の変色）を生じ、商
品価値が著しく低下してしまう。

また、感熱記録体の分野において一般に使用される４、
４’　−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノー
ルＡ）の如き呈色剤を用いたのでは、湿度や温度の影響
で顕著な地肌かぶりを生ずるのみならず、製造直後の記
録体であっても白色度の低い感熱記録体しか得られない
。

本発明において用いられる上記−触式（１）で表される
フルオラン誘導体は、単独で使用した時の発色色調が高
濃度の黒色を呈する染料であるが、これらの具体例とし
ては、例えば下記のものが挙げられる。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミン−６−メチル７−トルイジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キ
シリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−メシチジノフルオラン、３−ジエチルアミン−６
−メチル７−（ρ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−フェネチ
ジノフルオラン、３−ジメチルアミン−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３ジプロピルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（β−エトキシエ
チル）アミノ６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジ（クロルエチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジベンジルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
へキシルアミノ）−６−メチル７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎ−アリル−Ｎｎ−ペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６メ
チルー７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−トルイジノフルオラン、３ピペリジノ−６
−メチル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、３
−メチルビペリジノー６メチルー７−（ρ−ブチルアニ
リノ）フルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−
（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル
アニリノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−アニリノ）−６−メチル＝７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−アニリノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｐ−）ルイジノ）−６メチルー７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎエチル−ｐ−クロロアニリノ）−６−メチル
−７アユリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−アニリノ
）−６−メチル−７−（ρ−トルイジノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ρ−トルイジノ）６−メチル−７−
（ｐ−１ルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−
キシリジノ）−６−メチル−７−（ｐ−４ルイジノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−クロルエチル−ｐ−）ルイジノ）
−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−アニリノ）−６−メチル−７−（ρ−ブチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プ
ロピルアミノ）−６−メチル７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−〇−へキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−へキサメチレンイミノ−６−メチル７−
アニリノフルオラン、ｉ（２，３−ジヒドロ−イソイン
ドール−２−イル）−６−メチル７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−６−クロロ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ブロモ−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−１６−
シメチルー７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−４−クロロ６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミン−７−（０−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミン−７（０−ブロモ
アニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０
−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（０−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−［ｏ−（イソペンチ
ルオニ１−シ）カルボニルフェニルアミノコフルオラン
、３−ジエチルアミン−５，６−シメチルー７−アユリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−Ｇ−
メチル−７−アニリツフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｐ
−４リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ５−メチル−７−（ｍ−１リフルオロメチル
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５エチル
−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリツフルオラン、３−ジエチルアミ
ン−５−クロロ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン等。

なお、上記の如き各種の黒発色性フルオラン誘導体の中
でも、下記一般式（ｆＶ）〜（Ｖｌ）で表される基本骨
格を有する誘導体は、これらを用いて得られる感熱記録
体の地肌部の湿度や温度に対する変色が特に少ないため
、本発明においてより好ましく用いられる。

〔式中、Ｒ１−Ｒ２、Ｐ、ｎは各々前述の意味を示す。

〕 〔式中、Ｒ１−Ｒ２は各々前述の意味を示し、Ｑはハロ
ゲン原子；ハロゲン化アルキル基又はアルコキシカルボ
ニル基を示す。］ 〔式中、Ｒ１−Ｒ２、Ｐ、ｎは各々前述の意味を示す。

〕 また、本発明において上記の如き特定のフルオラン誘導
体と併用される前記一般式（ｎ）で表されるフタリド誘
導体は、単独で使用した時の発色色調が高濃度の青色に
発色する染料であり、具体的には下記の化合物などが例
示される。

３．３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）６−シメ
チルアミノフタリド、３．３−ビス（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルア
ミノフタリド、３３−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）　　ｆｊ−ジエチルアミノフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−６−シメチルアミノフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３（４−ジブチルアミノフェ
ニル）−６−シメチルアミノフタリド、３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（４−ジアリルアミノフェ
ニル）６−シメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（４−アリルアミノフェニル
）−６−シメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−エチル
アミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−アリルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリト、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３〜
（４−プロパギルアミノフェニル）−６−シメチルアミ
ノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）　−
３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリト、３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３（４−Ｎ−ノーノール−Ｎ−
フェニルアミノフェニル）６−シメチルアミノフクリド
、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ
−メチルＮ−ヘンシルアミノフェニル）−６−シメチル
アミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）
−３−Ｃ４−Ｎ−エチル−Ｎ−テＩ・ラヒドロフルフリ
ルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリト、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）３−（４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−エトキシメチルアミノフェニル）−６−シメチ
ルアミノフタリド、３．３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）６−ビロリジノフタリト、３．３−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）−６−ピペリジノフタリド
等。

上記の如き各種の青発色性フタリド誘導体の中でも特に
３．３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリドは、発色性に優れ、製造も容易で
あるため、特に本発明において好ましく使用される。

本発明において、上記の如き特定のフルオラン誘導体及
びフタリド誘導体と組合わせて用いられるビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸エステル類の具体例としては、
例えばビス（４−ヒト［１キシフエニル）酢酸メチル、
ビス（４−ヒドロキンフェニル）酢酸エチル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−プロピル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−ブチル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸−１ｓｏ−ブチル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル等が挙げられる。

本発明の感熱記録体においては、上記の如き特定のフル
オラン誘導体とフタリド誘導体を特定の割合で組合わせ
、且つ呈色剤として特定のビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸エステル類を選ＩＲ的に使用するものであるが
、必要に応じて公知の各種塩基性染料や呈色剤を本発明
の効果を阻害しない範囲で併用することもできる。

併用可能な塩基性染料としては、例えば３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）−３−（１，２ジメチルインド
ール−３−イル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エト；トシフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフ
タリド、３゜３−ビス（１−エチル−２−メチルインド
ール３−イル）フタリド等のトリアリールメタンラクト
ン類、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐジルアミノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミン−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−
７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、６−ジエチルアミ
ノ−１，２−ベンゾフルオラン等のフルオラン類、ジ−
β−ナフトスピロピラン、３−メチル−ジ−β−ナフト
スピロピラン等のスピロピラン類、４．４′−ビス−ジ
メチルアミノベンズヒドリルヘンジルエーテル、４．４
′−ビスージメチルアミノベンズヒトリル−ρ−トルエ
ンスルフィン酸エステル等のジフェニルメタン類、３．
７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノ
チアジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベ
ンゾイルフェノオキサジン等のアジン類、Ｎ−ブチル−
３−〔ビス（４−ＣＮメチルアニリノ）フェニル）メチ
ル〕カルバゾール等の［・リアリールメタン類等が挙げ
られる。

また、併用可能な呈色剤としては、例えば下記が例示で
きる。

４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、α−ナフトール、β
−ナフトール、４−アセチルフェノール、４ｊｅｒｋ−
オクチルフェノール、４．４’　−５ｅｃ−ブチリデン
ジフェノール、４−フェニルフェノール、ハイドロキノ
ン、４．４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４．
４′−シクロへキシリデンジフェノール、４．４’　−
（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、４．
４’−（ρ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノ
ール、４゜４’　　　（ｍ−フェニレンジイソプロピリ
デン）ジフェノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、４．４′−チオビス（６ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−メチルフェノール）、４．４’　−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチ
ルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３’、
４’　−テトラメチレンジフェニルスルホン、２２′−
ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
、２，４．４’　−１−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２．２’、４．４’　−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
−５ｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒト【コキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−
ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−り００ベンジル
、４−ヒドロキシ安息香酸−ρ−メトキシベンジル等。

本発明の感熱記録体について、以下にさらに具体的に説
明するが、感熱記録体には例えば特公昭４４−３６８０
号、同４４−２７８８０号、同４５−１４０３９号、同
４Ｂ−４３８３０号、同４９−６９号、同４９−７０号
、同５２−２０１４２号等に記載されているように種々
の形態のものがある。本発明はこれら各種形態の感熱記
録体に適用でき、前述の如き優れた性質を有する感熱記
録体が得られるものである。

一般的には、バインダーを溶解または分散した媒体中に
、前記一般式（＋）で表されるフルオラン誘導体と前記
一般式（ＩＩ）で表されるフタリド誘導体、さらに前記
一般式（ＩＩＩ）で表されるビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸エステル類の微粒子を分散させて得られる塗
液を紙、プラスチックフィルム、合成紙さらには織布シ
ート、成形物等の適当な支持体上に塗布することによっ
て本発明の感熱記録体は製造される。

記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限定す
るものではないが、一般に染料１重量部に対し０．５〜
５０重量部、好ましくは１．５〜１０重量部の呈色剤が
用いられる。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕
機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散するな
どして調製される。勿論、一般式（１）で表されるフル
オラン誘導体と一般式〔■〕で表されるフルオラン誘導
体も、−緒に又は別々に分散することができる。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度
用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分
散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤
、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙げられる。又
、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッドとの接触に
よってスティッキングを生じないよう塗料中にステアリ
ン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エス
テルワックス等の分散液もしくはエマルジョン等を添加
することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミ１−類、２．２′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、１，
１．３−１−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェ
ノール類、１゜２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２
−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１．２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフ［・−ルベ
ンジルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレ
ート、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル等のエステル類や各種公知の熱可融性物質を併用する
こともできる。

加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻上、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、
あるいはプラスチックフィルムまたは合成紙をコート紙
や上質紙等と接着剤を介して貼合せたもの、又は紙にプ
ラスチックをラミネートしたもの等が使用される。

かかるプラスチックフィルムとしては、例えばポリエチ
レン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ナイロン等のフィルムが挙げられる。

また合成紙としては、例えばフィルム法あるいはファイ
バー法で製造される合成紙が使用されるが、フィルム法
には合成樹脂と充填剤及び添加剤を溶融混練後、押出し
て成膜化する内部紙化方式、顔料塗工層を設ける表面塗
工方式、表面処理方式等があり、ファイバー法合成紙に
は合成バルブ紙、スパンボンド紙等がある。

これらの支持体のうちでもプラスチックフィルム又はフ
ィルム法合成紙を用いると、特に優れた本発明の効果が
得られるため、より好ましく用いられる。

記録層の塗布方法については特に限定されるものではな
く、従来から周知慣用の技術に従っ“ζ形成することが
でき、例えばバーコーティング、エアーナイフコーティ
ング、ロンドフ゛レードコーティング、ピュアブレード
コーティング、ショートドウエルコーティング等により
塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成される。なお
、支持体としてプラスチックフィルムを使用する場合に
は、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すこと
で、塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗布量
についても特に限定されるものではないが、通常、乾燥
重量で２〜１２ｇ／ｎ（、好ましくは３〜ｌＯｇ／ｒｒ
ｆ程度の範囲で調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けることも可能であり、支持体の
裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けるこ
とも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、白紙部のかぶ
り現象がなく、しかも褪色傾向のない青黒色ないし黒青
色の記録像が得られるものである。

［実施例Ｊ 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例！ ■　Ａ液調製 ３．３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド　　　　０．５部３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノ）６−メチル−７−アニリ
ツフルオラン ｌＯ部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
この組成物をサンドミルで平均粒子径３μｍまで粉砕し
た。

■　ＢｆＬ調製 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−−ｙ’チル
　　　　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロー
ス　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサン
ドミルで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　Ｃ液調製 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成
物をサンドミルで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５，５部、Ｂｆｉ８０部、ＣＩ＆、８０部、酸化
珪素顔料（吸油量１８０ｎ＋１／１００ｇ）　　１５部
、２０％酸化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合して撹
拌する。得られた塗液を６０ｇ／ロｆの合成紙（商品名
：ユポＦＰ（、−８０，王子油化社！りに乾燥重量が５
　ｇ／ｍとなるように塗布乾燥して、感熱記録体を得た
。

実施例２ 実施例１のＡ？（ｌ調製において、３，３−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリ
ドの代わりに、３，３−ビス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−６−ジエチルアミノフェニルを使用した以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例３ 実施例１のＡ液調製において、３，３−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリドの
代わりに、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３〜
（４−ジエチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリドを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

実施例４ 実施例１のＢ液調製において、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸−〇−ブチルの代わりに、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸メチルを用いた以外は実施例１と
同様に行って感熱記録体を得た。

実施例５ 実施例１のＢ液調製において、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸−［１−ブチルの代わりに、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ヘンシルを用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

実施例６〜１０ 実施例１のＡｆｆＬ調製において、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７アニリノフ
ルオランの代わりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへ
キシルアミノ）−６−メチル７−アニリノフルオラン（
実施例６）、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン（実施例７）、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（実施例８）、３
−ジブチルアミノ−７−（ｏ−りＣＪロアニリノ）フル
オラン（実施例９）、３−ジエチルアミノ−６−クロル
−７−アニリノフルオラン（実施例１０）を各々用いた
以外は実施例１と同様に行って５種類の感熱記録体を得
た。

実施例１１〜１２ 実施例１において、３．３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリドの使用量を、
０．２部（実施例１１）および１．０部（実施例１２）
とした以外は同様に実施して２種類の感熱記録体を得た
。

比較例１ ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ　−７’チル
の代わりに、４．４′−イソプロピリデンジフェノール
を用いた以外は、実施例１と同様に行って感熱記録体を
得た。

比較例２〜３ ３．３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）６−シメ
チルアミノフタリドの使用量を、それぞれ０．０５部（
比較例２）および２．５部（比較例３）とした以外は実
施例１と同様にして２種類の感熱記録体を得た。

かくして得られた１５種類の感熱記録体について、発色
色調および地肌部（白紙部）の保存性を評価−し、その
結果を第１表に示した。

なお、記録像の形成は感熱ファクシミリ（Ｉ（ＩＦＡＸ
−７００，日立製）を用い、地肌部の保存性は感熱記録
体の調製後、６０“Ｃの条件下で２４時間放置後（耐熱
性）、及び４０’Ｃ，９０％ＲＨの条件下で２４時間放
置後（耐湿性）のそれぞれについて地肌部の白色度をハ
ンター白色度計で測定して評価した。

「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、いずれも高温、高７！条件下に長時間置かれても白
紙部分のかぶりがなく、しかも鮮明な青黒色ないし黒青
色の発色像が得られる優れた記録体であった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないし淡色の塩基性染料と、該染料と接触し
   て呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層を支持体上に
   設けた感熱記録体において、塩基性染料として下記一般
   式〔 I 〕で表されるフルオラン誘導体の少なくとも１
   種と、下記一般式〔II〕で表されるフタリド誘導体の少
   なくとも１種を、フタリド誘導体がフルオラン誘導体の
   １〜２０重量％となるように含有せしめ、且つ呈色剤と
   して下記一般式〔III〕で表されるビス（４−ヒドロキ
   シフェニル）酢酸エステル類を用いたことを特徴とする
   感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿２は各々アルキル基；不飽和アル
   キル基；脂環基；アリール基；アルアルキル基；テトラ
   ヒドロフルフリル基又はこれらをさらにハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシル基で置換した基を示し、また
   Ｒ＿１とＲ＿２は互いに環を形成することもできる。Ｒ
   ＿３〜Ｒ＿４は各々水素原子；アルキル基；ハロゲン原
   子又はアルコキシル基を示し、Ｐは水素原子；ハロゲン
   原子；アルキル基；アルコキシル基；ハロゲン化アルキ
   ル基；アルコキシカルボニル基又はジアルキルアミノ基
   を示す。 Ｘは水素原子；アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
   は１〜４の整数を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｒ＿５〜Ｒ＿１＿０は各々水素原子；アルキル
   基；不飽和アルキル基；脂環基；アリール基；アルアル
   キル基：テトラヒドロフルフリル基又はこれらをさらに
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基で置換した
   基を示し、またＲ＿５とＲ＿６、Ｒ＿７とＲ＿８、Ｒ＿
   ９とＲ＿１＿０は互いに環を形成することもできる。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 〔式中、Ｒ＿１＿１はＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基又は
   ベンジル基を示す。〕
2. （２）支持体がプラスチックフィルム又はフィルム法合
   成紙である請求項（１）記載の感熱記録体。
3. （３）フルオラン誘導体が、下記一般式〔IV〕で表され
   る化合物である請求項（１）〜（２）記載の感熱記録体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿２、Ｐ、ｎは各々前述の意味を示
   す。〕
4. （４）フルオラン誘導体が、下記一般式〔Ｖ〕で表され
   る化合物である請求項（１）〜（２）記載の感熱記録体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿２は各々前述の意味を示し、Ｑは
   ハロゲン原子；ハロゲン化アルキル基又はアルコキシカ
   ルボニル基を示す。〕
5. （５）フルオラン誘導体が、下記一般式〔VI〕で表され
   る化合物である請求項（１）〜（２）記載の感熱記録体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VI〕 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿２、Ｐ、ｎは各々前述の意味を示
   す。〕
6. （６）フタリド誘導体が、３，３−ビス（４−ジメチル
   アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドである
   請求項（１）〜（２）記載の感熱記録体。