JP2734502B2

JP2734502B2 - 感熱記録シート

Info

Publication number: JP2734502B2
Application number: JP4043384A
Authority: JP
Inventors: 敏明南; 利雄金子
Original assignee: Nippon Seishi KK
Current assignee: Nippon Seishi KK
Priority date: 1992-02-28
Filing date: 1992-02-28
Publication date: 1998-03-30
Anticipated expiration: 2013-03-30
Also published as: EP0559386B1; JPH05238139A; DE69307362D1; EP0559386A2; DE69307362T2; CA2090300C; US5322831A; EP0559386A3; CA2090300A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐水性、耐油性
に優れた感熱記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に感熱記録シートは通常無色ないし
淡色の塩基性無色染料とフェノール性物質等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の
助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラ
スチック等の支持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘ
ッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時
の化学反応により発色記録を得るものである。

【０００３】これらの感熱記録シートは計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用
されているが、最近はこれら記録装置の多様化、高性能
化が進められるに従って、感熱記録シートに対する要求
品質もより高度なものとなっている。例えば、記録の高
速化に伴ない微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発
色画像が得られることが要求され、かつ他方で耐光性、
耐候性及び耐油性といった保存性の優れた感熱記録シー
トが要求されている。

【０００４】感熱記録シートの従来例としては、例えば
特公昭４３−４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３
９号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このよう
な従来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高速
記録の際十分な発色濃度が得られなかった。

【０００５】かかる欠点を改善する方法として、ロイコ
染料として３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる（特開
昭４９−１０９１２０号公報）、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる（特開昭
５９−１９０８９１号公報）などの高感度染料の開発が
なされ、また顕色剤として、発色性のよい物質１，７−
ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキ
サヘプタン（特開昭５９−１０６４５６号公報）、１，
５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ
ヘプタン（特開昭５９−１１６２６２号公報）、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン
（特公昭６３−４６０６７号公報）を用いることにより
高速化、高感度化を図る技術が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の感熱記録シートには、高感度ではあるが、一般に高温
下に保存すると画像濃度の低下を起こしてしまうといっ
た耐熱性に問題がある。

【０００７】さらに、その記録画像の保存安定性が著し
く悪いために、発色画像上に水又は皮脂成分が付着した
り、塩ビフィルム等のラップフィルムに含まれる可塑剤
（ＤＯＰ，ＤＯＡ等）と接触すると画像濃度の著しい低
下や消色が起こるなどの欠点が依然として残されてい
る。

【０００８】本発明の目的は、高感度で耐熱性、耐水
性、耐油性に優れた感熱記録シートを提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、感熱発色層中
に安定剤として一般式（Ｉ）で示される特定のエポキシ
化ジフェニルスルホン誘導体を含有させ、かつ増感剤と
して下記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わされる化合物
の少なくとも一種を含有させることにより、上記の課題
を一挙に解決したものである。

【化４】［式中、Ａは、又はを示す。但し、Ｒ_１，Ｒ_２はそれぞれ水素原子又はメチ
ル基を示し、αは０又は１〜５の整数、β，γはそれぞ
れ１〜５の整数を示す。Ｂは、を示す。また、Ｃは塩素原子、臭素原子、メチル基、メ
トキシ基又はエトキシ基を示し、ｍは０又は１〜２の整
数を示す。］

【化５】

【化６】

【００１０】本発明で用いる上記一般式（Ｉ）で表わさ
れるエポキシ化ジフェニルスルホン誘導体の具体例とし
ては、例えば下記に化合物 No.で示すものが例示され
る。

【００１１】

【化７】

【化８】

【化９】

【００１２】勿論、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて２種以上の化合物を併用することもで
きる。

【００１３】本発明では、顕色剤として、ビスフェノー
ルＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒド
ロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル
類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−
ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキ
シフェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−
（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン
類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステ
ル、ビスフェノールスルホン類が例示される。以下にこ
れらの具体例を示す。

【００１４】ビスフェノールＡ類４，４′−イソプロピリデンジフェノール（別名：ビス
フェノールＡ）４，４′−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン

【００１５】４−ヒドロキシ安息香酸エステル類４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル

【００１６】４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル

【００１７】フタル酸モノエステル類フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル

【００１８】ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
類ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００１９】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４ −ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン

【００２０】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ
ート類４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト

【００２１】１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル］ベンゼン類１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン

【００２２】レゾルシノール類１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン

【００２３】４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
エステル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル

【００２４】ビスフェノールスルホン類（Ｉ）ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′エチル−４′−ヒドロキ
シフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２ −ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００２５】ビスフェノールスルホン酸（II）４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル

【００２６】その他ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００２７】本発明においては、本発明の効果を損なわ
ない範囲でその他のフルオラン系ロイコ染料を併用する
ことも可能であり、以下にその具体例を示す。

【００２８】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ピロリディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン３−ピペリディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン

【００２９】さらに増感剤として、本発明の効果を損ね
ない範囲でステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等
の脂肪酸アマイド、エチレンビスアマイド、モンタン系
ワックス、ポリエチレンワックス、テレフタル酸ジベン
ジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−
トリルカーボネート、ｐ−ベンジルビフェニル、フェニ
ルα−ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフ
タリン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエス
テル、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、
シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、β−ベンジルオキ
シナフタレン、４−ビフェニルｐ−トリルエーテル等を
添加することもできる。

【００３０】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチラールポリスチロールおよびそれらの共重合
体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中乳化又はペースト状に分散した状態で
使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００３１】又、本発明においては、本発明の効果を損
わない範囲で公知の安定剤ｐ−ニトロ安息香酸金属塩
（Ｃａ，Ｚｎ）又はフタル酸モノベンジルエステル金属
塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能である。

【００３２】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。

【００３３】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、などを使用することができる。

【００３４】本発明に使用する安定剤及び塩基性無色染
料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能および記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、塩基性無色染料１部に対して、有
機顕色剤１〜８部、安定剤０．２５〜２．５部、増感剤
３〜１２部、充填剤１〜２０部を使用し、結合剤は全固
形分中１０〜２５％が適当である。

【００３５】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。

【００３６】さらに、保存性を高める目的で填料を含有
する高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に
設けることもできる。

【００３７】又、保存性及び感度を高める目的で有機填
料又は無機填料を含有するアンダーコート層を感熱発色
層の下に設けることもできる。

【００３８】前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに
必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。

【００３９】

【作用】本発明で特定の安定剤と特定の増感剤とを組み
合せた場合、何故本発明の効果が得られるかについては
次のように考えられる。

【００４０】先ず、動的発色の能力に優れているのは、
本発明の安定剤に対する増感剤の溶融溶解拡散速度並び
に飽和溶解度が大きいためであり、高熱のサーマルヘッ
ドの瞬間的な接触によって瞬間的に記録画像を形成する
ことができる。

【００４１】又、記録画像が耐熱性、耐水性、耐油性の
点で極めて安定性が高いのは次のように説明される。一
般に、感熱記録紙は塩基性無色染料を電子供与体とし、
フェノール化合物、芳香族カルボン酸、有機スルホン酸
等の有機酸性物質を電子受容体として構成されている。
それらの塩基性無色染料と顕色剤との熱溶融反応は電子
の供与・受容を基礎とする酸・塩基反応であり、これに
より準安定な“電荷移動錯体”が形成され発色画像が得
られる。この際、エポキシ化ジフェニルスルホン誘導体
をこの系に含有させることにより、熱溶融反応の際にエ
ポキシ基が開環し、増感剤、ロイコ染料及び有機顕色剤
と反応し記録画像の安定化が起こるものと推定される。
この反応過程で特定のエポキシ化ジフェニルスルホン誘
導体と特定の増感剤を組合せると、このエポキシ基の開
環反応が活性に起こり、そのために記録画像が水、油、
熱の影響を受ける環境条件下に長期間さらされても発色
画像の安定性が保たれるものと考えられる。

【００４２】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。［実施例１（テストNo．１〜８）］Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤（表１参照）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（安定剤分散液）ジフェニルスルホン誘導体（表１参照）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部Ｃ液（増感剤分散液）増感剤（表１参照）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部Ｄ液（染料分散液）３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ａ液３６．０部Ｂ液１２．０部Ｃ液１２．０部Ｄ液９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録シートを作成した。

【００４３】［比較例１（テストNo．９〜１１）］Ｅ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｆ液（染料分散液）３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｇ液（安定剤分散液）ジフェニルスルホン誘導体（表１参照）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部Ｈ液（増感剤分散液）増感剤（表１参照）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シー
トを作成した。Ｅ液３６．０部Ｆ液９．２部Ｇ液１２．０部Ｈ液１２．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００４４】［比較例２（テストNo．１２〜１３）］Ｅ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン５．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｉ液（増感剤分散液）増感剤（表１参照）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部Ｊ液（染料分散液）３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シー
トを作成した。Ｅ液３６．０部Ｉ液１２．０部Ｊ液９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００４５】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録シートについて品質性試験を行った結果を表１にまと
めて示す。

【００４６】

【表１】

【表２】

【００４７】注（１）動的発色濃度；東京芝浦電気製−
感熱ファクシミリＫＢ−４８００を使用し、印加電圧１
８．０３Ｖ、パルス幅３．２ミリ秒で記録した画像濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター
使用。以下同じ。）で測定。注（２）耐熱性；注（１）の方法で動的記録した感熱紙
サンプルを６０℃、ｄｒｙの条件下に２４時間放置した
後、記録部分をマクベス濃度計で測定。残存率は下記式
より算出。

【数１】注（３）耐水性；注（１）の方法で動的記録した感熱紙
サンプルを２０℃の冷水に２４時間浸漬した後、乾燥し
記録部分をマクベス濃度計で測定。残存率は下記式より
算出。

【数２】注（４）耐油性；注（１）の方法で動的記録した感熱紙
サンプルにサラダ油を滴下し、１０秒後転く濾紙で拭き
取り、室温下で１時間放置した後、画像濃度をマクベス
濃度計で測定。残存率は下記式より算出。

【数３】

【００４８】上記表１中、増感剤について、記号Ａ〜Ｅ
は下記を示す。

【化１０】

【００４９】

【発明の効果】（１）熱応答性が優れているために、高
速度、高密度の記録においても鮮明な高濃度画像が得ら
れる。（高感度）（２）可塑剤、サラダ油、食酢等と接触しても印字部
（発色部）が消色することが殆んどない（耐油性）（３）水と接触しても印字部が消色することが殆んどな
い。（耐水性）（４）高温条件下においても画像が安定している。（耐
熱性）

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色
染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層
を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が安定
剤として下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有
し、かつ増感剤として下記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩ
Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする感熱記録シート。【化１】［式中、Ａは、又はを示す。但し、Ｒ_１，Ｒ_２はそれぞれ水素原子又はメチ
ル基を示し、αは０又は１〜５の整数、β，γはそれぞ
れ１〜５の整数を示す。Ｂは、を示す。また、Ｃは塩素原子、臭素原子、メチル基、メ
トキシ基又はエトキシ基を示し、ｍは０又は１〜２の整
数を示す。］【化２】【化３】