JP2500550B2

JP2500550B2 - 感熱記録シ―ト

Info

Publication number: JP2500550B2
Application number: JP3186179A
Authority: JP
Inventors: 敏明南; 利雄金子
Original assignee: Nippon Seishi KK
Current assignee: Nippon Seishi KK
Priority date: 1991-07-25
Filing date: 1991-07-25
Publication date: 1996-05-29
Anticipated expiration: 2011-05-29
Also published as: JPH0524366A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水性蛍光ペンによる筆記
性を改良した感熱記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に感熱記録シートは通常無色ないし
淡色の塩基性無色染料とフェノール性化合物等の有機顕
色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を
混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他
の助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、プラスチック
フィルム等の支持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘ
ッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時
の化学反応により発色記録を得るものである。

【０００３】これらの感熱記録シートは計測用レコーダ
ー、コンピュータの端末プリンター、ファクシミリ、自
動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用さ
れているが、これら記録装置の多様化、高性能化が進め
られるに従って、感熱記録シートに対する要求品質もよ
り高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴
ない微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が
得られることが要求され、かつ他方で耐光性、耐候性、
耐油性及び耐水性といった保存性の優れた感熱記録シー
トが要求されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一方、最近は感熱記録
紙が普及した結果、感熱記録後に水性蛍光インキのフェ
ルトペンを使用して加筆する機会も多くなった。ところ
が、水性蛍光インキには各種の界面活性剤が含有されて
いるので、例えば水性蛍光黄色インキを使用して、黒発
色性感熱記録紙に筆記した場合、界面活性剤が引起した
発色である感熱記録紙の黒発色と蛍光インキの黄色とが
混合するために、純粋な黄色の筆記が得られないという
問題が生じている。さらに、記録画像部に筆記した場合
には、水性蛍光インキに含有されている界面活性剤のた
めに、画像部の退色または消色が起こってしまう。上記
の問題は黄色に限らず他の色彩でも同様である。

【０００５】本発明の目的は、任意の色彩の水性蛍光イ
ンキのフェルトペンを使って鮮明な色彩の筆記ができる
と同時に画像の筆記保存性に優れた感熱記録シートを提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成
分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録シートに
おいて、該感熱発色層が有機顕色剤として下記式（Ｉ）
の４−ヒドロキシ−３−メチル−４´−ｎ−プロポキシ
ジフェニルスルホンを含有し、且つ発色層中に下記一般
式（II）で表わされるジフェニルスルホン誘導体を含有
させることにより上記の課題を一挙に解決したものであ
る。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】本発明で用いる上記一般式（II）で表わさ
れるジフェニルスルホン誘導体の具体例としては、例え
ば下記に化合物Noで示すものが例示される。

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】

【００１３】勿論、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて２種以上の化合物を併用することもで
きる。

【００１４】本発明では、顕色剤として特定の４−ヒド
ロキシ−３−メチル−４´−ｎ−プロポキシジフェニル
スルホンを使用するが、本発明の効果を阻害しない範囲
で、他の顕色剤を併用することも可能である。かかる顕
色剤としては、例えば、ビスフェノールＡ類、４−ヒド
ロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジ
エステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシフェニル
アリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリール
スルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールスル
ホン類が例示される。以下にこれらの具体例を示す。

【００１５】ビスフェノールＡ類４，４′−イソプロピリデンジフェノール（別名：ビス
フェノールＡ）４，４′−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン

【００１６】４−ヒドロキシ安息香酸エステル類４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル

【００１７】４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル

【００１８】フタル酸モノエステル類フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル

【００１９】ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
類ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００２０】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン

【００２１】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ
ート類４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト

【００２２】１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル］ベンゼン類１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン

【００２３】レゾルシノール類１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン

【００２４】４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
エステル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル

【００２５】ビスフェノールスルホン類（Ｉ）ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００２６】ビスフェノールスルホン酸（II）４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル

【００２７】その他ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００２８】本発明において感熱記録シートを形成する
場合、増感剤として、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン、シュウ酸ジ（Ｐ−メチルベンジル）、Ｐ−
ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、
４−ビフェニルＰ−トリルエーテルを使用することも可
能である。

【００２９】本発明の感熱記録シートに使用する塩基性
無色染料としては特に制限されるものではないが、トリ
フェニルメタン系、フルオラン系、フルオレン系等が好
ましく、以下にこれらの具体例を示す。

【００３０】トリフェニルメタン系ロイコ染料３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタル・バイオレット
・ラクトン］

【００３１】フルオラン系ロイコ染料３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジプロピルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００３２】フルオレン系ロイコ染料３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］これらの染料は単独又は２種以上混合して使用できる。

【００３３】本発明においては画像安定剤として、４，４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，
４′−スルホニルジフェノール１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等を添加することもできる。

【００３４】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチラール、ポリスチロールおよびそれらの共重合
体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態
で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００３５】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。

【００３６】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤などを使用することができる。

【００３７】本発明の感熱記録シートに使用する有機顕
色剤及び塩基性無色染料の量、その他の各種成分の種類
及び量は要求される性能および記録適性に従って決定さ
れ、特に限定されるものではないが、通常、塩基性無色
染料１部に対して、有機顕色剤１〜８部、ジフェニルス
ルホン化合物０．２５〜３部、充填剤１〜２０部を使用
し、結合剤は全固形分中１０〜２５％が適当である。

【００３８】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等任意の支持体に塗布することによっ
て目的とする感熱記録シートが得られる。

【００３９】さらに、保存性を高める目的で高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。

【００４０】前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに
必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロ以下の粒子径になるまで微粒化
し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加え
て塗液とする。

【００４１】さらに、発色感度及び画像保存性を高める
目的で、填料を含有した高分子物質等のアンダーコート
層を感熱層の下に設けることもできる。

【００４２】

【作用】本発明に係る特定の顕色剤４−ヒドロキシ−３
−メチル−４´−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン及
び特定のジフェニルスルホン誘導体を使用した感熱記録
シートが、水性蛍光インキのフェルトペンの筆記によっ
ても変色を起こさず、かつ筆記画像部のマーキングによ
っても画像部が退色あるいは消色を起こさない理由は次
のように考えられる。

【００４３】従来の感熱記録シートに水性蛍光インキの
フェルトペンで筆記した場合、インキの保存安定性を高
める目的で含有されているインキ中の界面活性剤に顕色
剤、ロイコ染料等が溶解する。そして、界面活性剤の気
化に伴ない、これらの顕色剤、ロイコ染料が一体となっ
た発色組成物が筆記部分に形成される。そこで、黄色イ
ンキを使用した場合には、この黄色と上記の感熱記録シ
ートの発色した色とが混合し、結果としてくすんだ筆記
画像になってしまう。

【００４４】本発明の感熱記録シートは特定の分子構造
を有する４−ヒドロキシ−３−メチル−４´−ｎ−プロ
ポキシジフェニルスルホンを顕色剤として使用し、かつ
スルホン基を挟んで非対称な分子構造を有する特定のジ
フェニルスルホン誘導体を併用する。このため、これら
の材料のインキ中の界面活性剤に対する溶解度が極めて
低くなり、界面活性剤の気化によっても発色組成物が殆
んど形成されないので、水性蛍光インキによる変色が生
ずることがない。又、発色画像部を水性蛍光インキによ
ってマーキングしても、発色組成物がインキ中の界面活
性剤に対して堅牢なので退色あるいは消色は起こらない
ものと考えられる。

【００４５】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。［実施例１（テストNo．１〜８）］Ａ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−３−メチル−４´− ｎ−プロポキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）ロイコ染料（表１参照）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液ジフェニルスルホン誘導体（表１参照）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。

【００４６】Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液１２．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録シートを作成した。

【００４７】［比較例１（テストNo．９〜１４）］Ｄ液（顕色剤分散液）顕色剤（表１参照）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｅ液（染料分散液）ロイコ染料（表１参照）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シー
トを作成した。Ｄ液３６．０部Ｅ液９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００４８】［比較例２（テストNo．１５〜１６）］Ａ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−３−メチル−４´− ｎ−プロポキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）ロイコ染料（表１参照）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｆ液ジフェニルスルホン誘導体（表１参照）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シー
トを作成した。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｆ液１２．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００４９】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録シートについて品質性試験を行った結果を表１にまと
めて示す。

【００５０】注（１）動的発色濃度；松下電送製−感熱
ファクシミリＵＦ−１０００を使用し、印加エネルギー
０．５８mj／Dot 、パルス幅０．９７ミリ秒で記録した
画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフ
ィルター使用。以下同じ。）で測定。

【００５１】注（２）水性蛍光ペンの筆記性未発色部；三菱製水性蛍光ペン（商品名；アンダーライ
ンＵＳ−８０緑色）を用いて、感熱紙サンプルの未発色
部に筆記し、本来の緑色に対する変色の度合を３週間後
に目視により測定した。 ○…変色しない △…変色する ×…著しく変色する

【００５２】画像部；注（１）の方法で印字した画像部
の上に上記の水性蛍光ペンでマーキングし、３週間後の
画像の消色の度合を目視により測定した。 ○…全く消色しない △…かなり消色する ×…完全に消色する

【００５３】注（３）耐候性；注（１）の方法で印字し
た感熱紙サンプルを４０℃，９０％ＲＨの条件下に２４
時間放置し、その画像濃度をマクベス濃度計で測定。残
存率は下記式より算出した。残存率＝（処理後の画像濃度／未処理の画像濃度）×１
００

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】上記表１中、ロイコ染料について、記号Ａ
は２−（４−オキサ−ヘキシル）−３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、記号Ｂは２−
（４−オキサ−ヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、記号Ｃは３−ｎ−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
記号Ｄは３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオランを示す。

【００５７】

【発明の効果】本発明の効果として次の諸点が挙げられ
る。 (1) 本発明に係る感熱記録シートは、水性蛍光インキの
フェルトペンにより筆記する際に変色及び画像の消色を
起こさないので、これらの筆記用具を使用して感熱記録
シートに自由自在に筆記することが可能になった。 (2) 画像の保存安定性に優れているので、過酷な条件下
での使用も十分可能である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色
染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層
を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が有機
顕色剤として下記式（Ｉ）の４−ヒドロキシ−３−メチ
ル−４´−ｎ−プロポキシジフェニルスルホンを含有
し、且つ該発色層中に下記一般式（II）で表わされるジ
フェニルスルホン誘導体を含有させることを特徴とする
感熱記録シート。【化１】【化２】