JP2002113948A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JP2002113948A
JP2002113948A JP2000310993A JP2000310993A JP2002113948A JP 2002113948 A JP2002113948 A JP 2002113948A JP 2000310993 A JP2000310993 A JP 2000310993A JP 2000310993 A JP2000310993 A JP 2000310993A JP 2002113948 A JP2002113948 A JP 2002113948A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 同一面にインクジェット記録可能な感熱記録
体であって、特にインクジェット記録濃度が高く鮮明な
感熱記録体を提供すること。 【解決手段】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と、該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色
剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記
録体において、カチオン性樹脂を含有することを特徴と
する感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩基性染料と顕色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に良好
なインクジェット記録適性をも併せ持つ感熱記録体に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡
色の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を
混合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びそ
の他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フ
ィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであ
り、サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ
−光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録
画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピ
ュ−タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レコ−
ダ−等に広範囲に使用されている。また最近では、電子
写真方式やインクジェット記録方式などの普通紙へ記録
する方式が普及するにつれて、感熱記録体においても感
熱記録のみならず、その他の方式との複合的な記録適性
を要求されてきている。
【0003】例えば、ATMやラベル等に用いられる感
熱記録体の場合、あらかじめ共通なレイアウトでUVイ
ンク等の印刷が施され、金銭やバーコードといった各々
異なる情報が感熱記録される。しかしながら、インクジ
ェット記録方式によって感熱記録体へ印刷した場合は、
経時的にインクジェット記録濃度が低下したり、記録部
における感熱記録層の発色による地発色が重なって、イ
ンクジェット記録画像が暗色化したり不鮮明になるなど
の問題が発生し実用化は難かった。特開2000−12
7624号や2000−203163号には、感熱記録
体の支持体中または支持体裏面に設けたインク受容層中
に特定の重縮合物を含有することにより、インクジェッ
ト記録適性を付与した感熱記録体が記載されているが、
支持体の感熱記録層を設けた面、即ち同一面側に、感熱
記録およびインクジェット記録の両方式が適用可能な感
熱記録体は未だ得られていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な感熱記録のみならず同一面にインクジェット記録可能
な感熱記録体であって、特にインクジェット記録濃度が
高く鮮明な感熱記録体を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と、該塩基性無色
染料と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有
する感熱記録層を設けた感熱記録体において、カチオン
性樹脂を含有することにより達成された。
【0006】本発明は、カチオン性樹脂を含有すること
により、高いインクジェット記録濃度と安定性、および
良好な耐地発色性が得られることを見出しなされたもの
であり、本発明において優れた効果が得られる理由は明
らかではないが、次のように考えられる。従来の感熱記
録体には、各種添加剤にアニオン系樹脂が用いられるこ
とがあり、一方、インクジェットインクにはアニオン性
の染料が含まれることが多いため、染料が定着されにく
くインクジェット記録濃度の経時的な低下が引き起こさ
れやすい。これに対し、本発明ではアニオン性染料がカ
チオン性樹脂と結び付き、インクジェット記録画部が良
好に保持安定化されると考えられる。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を製造する方
法としては、支持体上に、塩基性無色染料と有機顕色剤
とを含有する感熱記録層の他、必要に応じて感熱記録層
と支持体の間にアンダー層、感熱記録層の上に保護層、
感熱記録層と保護層の間に中間層を設けることができ
る。本発明の感熱記録体は、前記各層の少なくともいず
れか一層中に、カチオン系樹脂を含有するか、または、
カチオン性樹脂を含有する層を支持体と感熱記録層の
間、もしくはアンダー層と感熱記録層の間などに設ける
ものである。
【0008】かかかるカチオン性樹脂としては、ジシア
ンジアミド・アルキルアミン重縮合物、ジシアンジアミ
ド・ホルマリン重縮合物、ポリエチレンイミン誘導体、
ジアルキルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物、ポ
リメタクリル酸系4級アンモニウム塩誘導体、ポリジア
リルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることが
できる。これらはインクジェット記録紙分野において一
般に染料定着剤といわれるものであり、単独で使用する
ことも2種以上を併用することもできる。
【0009】なかでも、ポリジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライドの塩等の4級アンモニウム塩基を有する
アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド等のポ
リマーまたはコポリマーや、ジアルキルアミン・エピク
ロルヒドリン重縮合物が特にインクジェット記録時のイ
ンク定着性に優れ好ましい。ポリジアリルジメチルアン
モニウムクロライドの塩等の4級アンモニウムの対イオ
ンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、
メチル硫酸イオン等が好ましい。塩素イオンは感熱記録
時に発生するサーマルヘッド摩耗や破壊の原因となりう
るが、感熱記録体中の塩素イオン濃度が500ppm以
下、例えば感熱発色層に含有される場合は塗料全体の2
%程度以下の含有率であれば問題ないレベルであり、塗
料固形分に対し0.5〜1.5重量%の割合で使用する
ことが望ましい。
【0010】また、ジアルキルアミン・エピクロルヒド
リン重縮合物としては、炭素数1〜4のアルキル基が好
ましく、特にジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮
合物が好ましい。ジアルキルアミン・エピクロルヒドリ
ン重縮合物も塩素イオンを含むため、塗料固形分に対し
0.5〜1.5重量%の割合で使用することが望まし
い。塩素イオンを含まないカチオン性樹脂の使用量は、
感熱記録紙としての性能を損なわない範囲であれば特に
限定されるものではないが、0.5〜50重量%程度が
好ましく、より好ましくは0.5〜30重量%程度であ
る。
【0011】カチオン性樹脂を含有する層を設ける場合
は、一般に水を媒体とし、必要に応じてバインダーと混
合攪拌して得られた塗液を0.1〜5g/m2程度、よ
り好ましくは0.3〜2g/m2程度となるよう塗布す
ればよい。塗工方法としては、各種ブレードコーター、
ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビ
アコーター、ゲートロールコーター等の公知の塗工装置
を使用することができる。
【0012】本発明の感熱記録体に使用する無色ないし
淡色の塩基性無色染料としては、従来の感圧あるいは感
熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に
制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合
物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化
合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の塩
基性無色染料の具体例を示す。また、これらの無色ない
し淡色の塩基性無色染料は単独または2種以上混合して
使用してもよい。
【0013】<トリフェニルメタン系ロイコ染料> 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラ
クトン〕 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド
〔別名マラカイトグリーンラクトン〕 <フルオラン系ロイコ染料> 3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−
クロロアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン
【0014】3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−
7−(p−クロロアニリノ)フルオラン 3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミ
ノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルア
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニ
リノ〕−フルオラン
【0015】<フルオレン系ロイコ染料> 3、6、6´−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フル
オレン−9,3´−フタリド〕 3、6、6´−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フル
オレン−9,3´−フタリド〕 <ジビニル系ロイコ染料> 3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,
6,7−テトラブロモフタリド 3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド 3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニ
ル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブ
ロモフタリド 3,3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド <その他> 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシ
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3
´−ニトロ)アニリノラクタム 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4
´−ニトロ)アニリノラクタム 1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,
2−ジニトリルエタン 1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−
β−ナフトイルエタン 1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,
2−ジアセチルエタン ビス−〔2,2,2´,2´−テトラキス−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル 中でも特に、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオランは、発色感度や耐地発
色性が良好で好ましく用いられる。
【0016】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤とし
ては、例えば、特開平3−207688号、特開平5−
24366号公報等に記載のビスフェノールA類、4−
ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒドロキシフタル
酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−(ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド類、4−ヒドロキシフェ
ニルアリールスルホン類、4−ヒドロキシフェニルアリ
ールスルホナート類、1,3−ジ[2−(ヒドロキシフ
ェニル)−2−プロピル]−ベンゼン類、4−ヒドロキ
シベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノール
スルホン類が例示される。
【0017】<ビスフェノールA類> 4,4´−イソプロピリデンジフェノール(別名ビスフ
ェノールA) 4,4´−シクロヘキシリデンジフェノール p,p´−(1−メチル−ノルマルヘキシリデン)ジフ
ェノール 1,7−ジ(ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオ
キサヘプタン <4−ヒドロキシ安息香酸エステル類> 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル及びそのオリゴマー
(商品名:K−5 アデカアークルズ製) 4−ヒドロキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシ安息香酸イソブチル 4−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル <4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類> 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル 4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル 4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル <フタル酸モノエステル類> フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル <ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフィド類> ビス−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−6−
メチルフェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−エチルフェ
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−イソプロピ
ルフェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジイソプロピルフェ
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3,6−トリメチルフェ
ニル)スルフィド ビス−(2,4,5−トリヒドロキシフェニル)スルフ
ィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−シクロヘキシル−5−メ
チルフェニル)スルフィド ビス−(2,3,4−トリヒドロキシフェニル)スルフ
ィド ビス−(4,5−ジヒドロキシ−2−tert−ブチル
フェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジフェニルフェニ
ル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−tert−オクチル−5
−メチルフェニル)スルフィド <4−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類> 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン 4−ヒドロキシ−4′−n−ブチルオキシジフェニルス
ルホン 4−ヒドロキシ−4′−n−プロポキシジフェニルスル
ホン <4−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類> 4−ヒドロキシフェニル−ベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−トリルスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−メシチレンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−クロルベンゼンスルホナ
ート 4−ヒドロキシフェニル−p−tert−ブチルベンゼ
ンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−イソプロポキシベンゼン
スルホナート 4−ヒドロキシフェニル−1′−ナフタリンスルホナー
ト 4−ヒドロキシフェニル−2′−ナフタリンスルホナー
【0018】<1,3−ジ[2−(ヒドロキシフェニ
ル)−2−プロピル]ベンゼン類> 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プ
ロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシ−3−アルキルフェ
ニル)−2−プロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−
2−プロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)−2−プロピル]ベンゼン <レゾルシノール類> 1,3−ジヒドロキシ−6(α,α−ジメチルベンジ
ル)−ベンゼン <4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル> 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸tert−ブ
チル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸sec−ブチ
ル <ビスフェノールスルホン類(I)> ビス−(3−1−ブチル−4−ヒドロキシ−6−メチル
フェニル)スルホン ビス−(3−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(3−プロピル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(2−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(2−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(3−クロル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(2,3−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン 4−ヒドロキシフェニル−2′−エチル−4′−ヒドロ
キシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−2′−イソプロピル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−3′−イソプロピル−4′−
ヒドロキシフェニルホルホン 4−ヒドロキシフェニル−3′−secブチル−4′−
ヒドロキシフェニルホルホン 3−クロル−4−ヒドロキシフェニル−3′−イソプロ
ピル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−4′−ヒド
ロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−アミノフェニル−4′−ヒド
ロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−イソプロピルフェニル−4′
−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル−4′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−クロ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−メチ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−イソ
プロピル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−2′−メチ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン
【0019】<ビスフェノールスルホン類(II)> 4,4′−スルホニルジフェノール 2,4′−スルホニルジフェノール 3,3′−ジクロル−4,4′−スルホニルジフェノー
ル 3,3′−ジブロモ−4,4′−スルホニルジフェノー
ル 3,3′,5,5′−テトラブロモ−4,4′−スルホ
ニルジフェノール 3,3′−ジアミノ−4,4′−スルホニルジフェノー
ル <その他> p−tert−ブチルフェノール 2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 4−ヒドロキシアセトフェノン p−フェニルフェノール ベンジル−4−ヒドロキシフェニルアセテート p−ベンジルフェノール 4,4−ビス(p−トリルスルホニルアミノカルボニル
アミノ)ジフェニルメタン 4,4′−ビス(フェニルアミノチオカルボニルアミ
ノ)ジフェニルスルフィド 特開平8−59603号記載のアミノベンゼンスルホン
アミド誘導体 N−ベンゼンスルホニル−p−アミノフェノール 特開平10−29969号記載のジフェニルスルホン架
橋型化合物 国際公開WO 00/14058号記載のウレアウレタ
ン化合物 この他に特開平10−258577号記載の高級脂肪酸
金属塩と多価ヒドロキシ芳香族などの金属キレート型発
色成分を画像形成成分として使用することもできる。ま
た、これらのキレート成分は単独或いは前述のロイコ染
料及び有機顕色剤と併用して用いられる。
【0020】中でも、特開平10−29969号記載の
ジフェニルスルホン架橋型化合物は、合物有機溶剤への
溶解性が極めて低く、インクジェットインクに含まれる
有機溶剤に接しても溶融せず、塩基性無色染料との間で
発色反応を起こしにくいため、インクジェット記録部の
地発色が生じにくいなどの利点があり好ましい。また、
同じく4−ヒドロキシ−4’−n−プロポキシジフェニ
ルスルホン、アミノベンゼンスルホンアミド誘導体のう
ち3−{[(フェニルアミノ)カルボニル]アミノ}ベン
ゼンスルホンアミドも好ましく用いられる。
【0021】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワ
ックス、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタ
ン、p−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフ
タレン、4−ビフェニル−p−トリルエーテル、m−タ
ーフェニル、1,2−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ(p−クロロベンジル)、シュウ
酸ジ(p−メチルベンジル)、テレフタル酸ジベンジ
ル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−p−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、1,4−ジエトキシナフタレン、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸フェニルエステル、1,2−ビス(フェ
ノキシメチル)ベンゼン、4−(m−メチルフェノキシ
メチル)ビフェニル、4,4′−エチレンジオキシ−ビ
ス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシ
メタン、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エチレ
ン、ビス[2−(4−メトキシ−フェノキシ)エチル]
エーテル、p−ニトロ安息香酸メチル、p−トルエンス
ルホン酸フェニル、ジフェニルスルホンを例示すること
ができるが、特にこれらに制限されるものではない。こ
れらの増感剤は、単独または2種以上混合して使用して
もよい。中でも特に、1,2−ビス(フェノキシメチ
ル)ベンゼンは、顕色剤に対する増感剤効果や感度向上
効果が良好で好ましく用いられる。
【0022】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が200〜1900の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチルラール、ポリスチロースおよびそれらの共重
合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テル
ペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態
で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。
【0023】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、感熱記録画像の耐油
性効果等を示す画像安定剤として、 4,4′−ブチリデン(6−t−ブチル−3−メチルフ
ェノール) 2,2′−ジ−t−ブチル−5,5′−ジメチル−4,
4′−スルホニルジフェノール 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−t−ブチルフェニル)ブタン等を添加することもでき
る。
【0024】本発明で使用する顔料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかに脂肪
酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾ
フェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキ
ザールなどの耐水化剤、表面サイズ剤、分散剤、消泡
剤、pH調整剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用するこ
とができる。
【0025】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、インクジェット記録
時の画像耐光性をより向上させるために水溶性金属塩を
使用することができる。このような水溶性金属塩として
は、例えばチオ硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウ
ム、硫酸アルミニウムカリウム、硝酸アルミニウム、塩
化アルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウ
ム、酢酸マグネシウム等を挙げることができる。また必
要に応じて、インクジェット記録時の色相を調整するた
めの染料や有機顔料を、本発明の効果を損なわない範囲
内で添加することもできる。
【0026】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び感熱記録適性に従って決定され、特に限定され
るものではないが、通常、顕色剤1部に対して、塩基性
無色染料0.1〜2部、顔料0.5〜4部を使用し、バ
インダーは全固形分中5〜25%が適当である。これら
の材料はボールミル、アトライター、サンドグライダー
などの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロ
ン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目
的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。
【0027】上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成
紙、フィルム、プラスチック等任意の支持体に塗布する
ことによって目的とする感熱記録シートが得られる。支
持体の厚さとしては特に限定されないが、紙や再生紙の
場合インクジェットインクの吸収によるたわみを考慮す
ると、50g/m2以上、さらには80g/m2以上程度
の厚めのものが好ましく使用される。
【0028】また、本発明の感熱記録体には、インクジ
ェット記録適性や発色感度が良好なことからアンダー層
を設けることが望ましく、含有される顔料としては一般
によく知られている無機顔料、有機顔料が使用できる。
このような顔料としては、アルミナ、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、
硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼
成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化
アルミニウムなどの無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、
スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、
アミノ樹脂フィラーなどの有機顔料などが挙げられる。
これらの各種顔料の中でも特に、シリカ、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、特開平10−217608号公報
記載のお椀型重合体粒子は、吸収性に優れるためより好
ましく使用される。
【0029】本発明のアンダー層に含有される、顔料、
バインダー、その他の各種成分の種類及び量は要求され
る性能及び記録適性に従って決定されるが通常、顔料の
合計量は全固形分に対して70〜90重量%、バインダ
ーは10〜30重量%の範囲となるように配合するのが
望ましい。塗布量に関しては特に限定されるものではな
く、一般には2〜20g/m2程度だが、本発明では多
めの方が好ましく6〜14g/m2程度でも使用可能で
ある。
【0030】
【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部及び%は重量基準を示す。 [実施例1]下記配合からなる配合物を攪拌分散して、
アンダー層塗液を調製した。 −アンダー層塗液− 焼成カオリン 100部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固形分48%) 11部 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 150部 次いで、アンダー層塗液を支持体(80g/m2の基
紙)の片面に塗布した後、乾燥を行い、塗布量10.0
g/m2のアンダー層を得た。
【0031】また、下記配合の顕色剤分散液(A液)、
及び塩基性無色染料分散液(B液)、及び増感剤分散液
(C液)を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均
粒子径1ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 A液(顕色剤分散液) 4−ヒドロキシ−4’−n−プロポキシジフェニルスルホン 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 B液(塩基性無色染料分散液) 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン (ODB−2) 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 C液(増感剤分散液) 1,2ビス(フェノキシメチル)ベンゼン(PMB−2) 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 2.5部 水 1.5部 次いで、下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液と
した。 −記録層塗液− A液(顕色剤分散液) 36.0部 B液(塩基性無色染料分散液) 9.2部 C液(増感剤分散液) 6.0部 25%ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液 (染料定着剤) 1.0部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 記録層塗液を前記アンダー層上に塗布した後、乾燥を行
い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が500
〜600秒になるように処理し、塗布量5.0g/m2
の記録層を設け感熱記録体を得た。
【0032】[実施例2]顕色剤塗液の調製に際し、顕
色剤として4−ヒドロキシ−4’−n−プロポキシジフ
ェニルスルホンに代えて、3−{[(フェニルアミノ)
カルボニル]アミノ}ベンゼンスルホンアミドを使用し
た以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0033】[実施例3〜5]記録層塗液の調製に際
し、染料定着剤としてポリジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド水溶液に代えて下記に示す染料定着剤を使
用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例3:25%ポリジアリルジメチルアンモニウムメ
チル硫酸 実施例4:25%ポリトリメチルエチルメタクリレート
アンモニウムメチル硫酸 実施例5:25%ジメチルアミンエピクロルヒドリン重
縮合物
【0034】[比較例1]記録層塗液の調製に際し、染
料定着剤ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド
を使用しない以外は、実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。
【0035】[比較例2]記録層塗液の調製に際し、染
料定着剤としてポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドに代えてアニオン性ポリアミド樹脂を使用した以
外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0036】<感熱記録性テスト(動的発色濃度)>作
製した各感熱記録体について、大倉電気社製のTH−P
MD(感熱記録紙印字試験器、京セラ社製サーマルヘッ
ドを装着)を用い、印加エネルギー0.30及び0.3
8mj/dotで印字した。記録部の記録濃度は、マク
ベス濃度計(Macbeth社製、RD−914、アン
バーフィルター使用)で測定した。
【0037】<インクジェット記録性テスト(記録濃
度)>作成した各感熱記録体について、セイコーエプソ
ン(株)社製のPM−3300C(インクジェットプリ
ンター、普通紙フォトモード)を用い、感熱記録層と同
一面にブラック(アンバーフィルター使用)、シアン
(レッドフィルター)、マゼンタ(グリーンフィルター
使用)、イエロー(ブルーフィルター使用)のインクベ
タパターンを記録し24時間後の、各々の記録濃度をマ
クベス濃度計(RD−914)で測定した。
【0038】<インクジェット記録部の耐地発色性テス
ト>上記インクジェット記録と同様にして、各感熱記録
体について感熱記録層と同一面に所定のカラー画像パタ
ーンを記録し、24時間後、1ヶ月後の記録部の地発色
を下記の基準により目視で評価した。 ◎:認められない ○:ほとんど認められない △:やや認められる
【0039】実施例および比較例で得られた感熱記録体
の評価結果は、下記の表にまとめた通りである。これら
の結果から、本発明によれば、同一面に感熱記録とイン
クジェット記録が可能で、かつ鮮明なインクジェット記
録画像を呈する感熱記録体が得られることがわかる。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】
【表3】表3
【0043】
【発明の効果】本発明の感熱記録体は、同一面上に感熱
記録適性及びインクジェット記録適性を兼ね備えたもの
であり、本発明の効果をまとめると次の諸点が挙げられ
る。 1)感熱記録及びインクジェット記録のいずれでも使用
可能であるため、各プリンターに対し本発明の感熱記録
体のみ用意すれば足り、在庫負担が半減される。 2)同一面上に感熱記録及びインクジェット記録が複合
的に可能であるため、その用途が拡大される。 3)感熱記録体に予め一般のUV印刷加工等を施す場合
は、最低印刷部数が定められるため少量印刷になるにつ
れコスト高を招くが、本発明の感熱記録体であればイン
クジェット記録方式によって小口注文への対応が容易で
あり、実用性に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 義英 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社商品研究所内 Fターム(参考) 2H026 AA07 BB02 BB21 DD42 DD53

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
    色染料と、該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色
    剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記
    録体において、カチオン性樹脂を含有することを特徴と
    する感熱記録体。
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JP6919083B1 (ja) * 2021-03-09 2021-08-11 日本エイアンドエル株式会社 感熱記録紙アンダー層用バインダー、及び感熱記録紙アンダー層用組成物

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