JP2624952B2

JP2624952B2 - 感熱記録シート

Info

Publication number: JP2624952B2
Application number: JP4116390A
Authority: JP
Inventors: 敏明南; 直美荻野
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 1992-05-08
Filing date: 1992-05-08
Publication date: 1997-06-25
Anticipated expiration: 2012-06-25
Also published as: JPH05309938A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は動的感度、印字画素（ド
ット）の再現性及び画質に優れるとともに、スティッキ
ングやカス付着のない感熱記録シートに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に感熱記録シートは通常無色ないし
淡色の塩基性無色染料とフェノール性物質等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の
助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム、布等の支持体に塗工したもので、熱ペン、感熱
ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬
時の化学反応により発色記録を得るものである。

【０００３】これらの感熱記録シートは計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用
されているが、最近はこれら記録装置の多様化、高性能
化が進められるに従って、感熱記録シートに対する要求
品質もより高度なものとなっている。例えば、記録の高
速化に伴ない微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発
色画像が得られることが要求され、かつ他方で耐光性、
耐候性及び耐油性といった保存性の優れた感熱記録シー
トが要求されている。

【０００４】さらに、市場ニーズの多様化に伴い、低エ
ネルギーから高エネルギーに至るいずれのエネルギー領
域においても印字画素（ドット）の再現性及び画質に優
れた感熱記録シートへの要望が高まりつつある。

【０００５】一方、熱ヘッドからの熱を有効に感熱発色
層に作用させる目的から、特開昭６２−１１７７８７号
公報や特開昭６３−２１１８０号公報においては、支持
体と感熱発色層の間に、熱可塑性の中空微粒子を含む断
熱性の中間層を導入し、高濃度でかつ鮮明な画像を得る
方法が開示されている。

【０００６】また、特開昭６２−５８８６号公報では、
支持体と感熱発色層との間に、熱可塑性の中空微粒子を
含む断熱性の中間層、無機または有機顔料を含有する中
間層を積層し、印字画素の再現性及び画質に優れた感熱
記録体を得る方法が開示されている。

【０００７】しかしながら、これらの方法では熱可塑性
の中空微粒子自体が熱により溶融してしまい、熱ヘッド
へのカス付着やスティッキングが顕著となる欠点があり
実用的ではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、動的
感度、印字画素（ドット）の再現性、画質に優れるとと
もに、スティッキングやカス付着のない感熱記録シート
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
発色剤と顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を
設けた感熱記録シートにおいて、該支持体と感熱発色層
との間に、粒子径が０．２〜５．０ミクロンである架橋
構造を有する高分子微粒子を含有する第一中間層、及
び、無機または有機顔料を含有する第二中間層を順次積
層することにより、上記の課題を一挙に解決したもので
ある。

【００１０】かかる架橋構造を有する高分子微粒子とし
ては、各種の物質が知られているが本発明では特に粒子
径が５ミクロン以下のものを選択するものであり、より
好ましくは２ミクロン以下、最も好ましくは０．２〜
１．０ミクロンの粒径を有する架橋構造高分子微粒子の
使用が望ましい。粒子径が５．０ミクロン以上では、第
一中間層における粒子間空隙が大きくなり、無機または
有機顔料を含有する第二中間層成分が第一中間層に浸透
してしまい、結果として発色感度の低下、スティッキン
グやカス付着トラブルを生じる。また、粒子径が０．２
ミクロン以下では、第一中間層における粒子間空隙が小
さくなり過ぎるので、支持体への浸透が増し、動的感度
の向上効果が十分でなくなり、加えて、スティッキング
やカス付着といった品質性能も低下する。

【００１１】本発明で第一中間層に用いられる特定の架
橋構造高分子微粒子は、架橋性単量体を含有する単量体
混合物を乳化重合することにより得られる。

【００１２】架橋性単量体としてはトリメチロールプロ
パントリメタクリレート、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジアクリレート等の重合性不飽和結合を一分
子中に二つ以上有する単量体が挙げられる。架橋性単量
体は以下に述べるビニル単量体混合物に対して０．５〜
１０重量％使用される。

【００１３】本発明においては、ビニル単量体として、
（メタ）アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、ビニルエ
ステル類、ビニルシアン化合物、ハロゲン化ビニル化合
物、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族ビニル化合物を使用することができるが、得ら
れる粒子の耐熱性の点でスチレンまたはメタクリル酸メ
チルを主成分とするのが望ましい。

【００１４】かかる特定の架橋構造を有する高分子微粒
子は、後述の如くバインダー中に分散して中間層用の塗
液とされるが、特にラテックス系のバインダーは良好な
塗液安定性を与えると同時に中間層に弾力性を付与させ
るので感熱ヘッドとの均一な接触が可能となりドットの
再現性が著しく向上する。

【００１５】第一中間層に用いられる架橋構造高分子微
粒子の配合割合は、特に限定されるわけではないが、架
橋構造高分子微粒子の樹脂成分が中間層の全固形分に対
して５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％の
範囲となるように配合するのが望ましい。また、塗液中
には本発明の効果を損なわない範囲で、無機または有機
顔料などを添加することもできる。塗布量に関しては特
に限定されるものではなく、一般には２〜２０ｇ／
ｍ²、好ましくは４〜１５ｇ／ｍ²程度塗布される。

【００１６】本発明の感熱記録シートでは、上記の如き
特定の架橋構造高分子微粒子を含有する第一中間層に加
えて、さらに無機または有機顔料を含有する第二中間層
を設けるものであるが、この中間層に含有せしめる無機
または有機顔料としては、感熱層に添加される後述の如
き材料が例示される。中でも６０〜２００ｍｌ／１００
ｇ程度の吸油量（ＪＩＳＫ５１０１）を有する顔料が
好ましく、粒子径は３ミクロン以下のものが望ましい。

【００１７】これらの顔料は、通常のバインダーに分散
され、中間層用の塗液とされる。顔料の配合割合は、特
に限定されるわけではないが、中間層の全固形分に対し
て５〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％の範囲
となるように配合するのが望ましい。塗布量に関しても
特に限定されるものではなく、一般には２〜２０ｇ／ｍ
²、好ましくは４〜１５ｇ／ｍ²程度塗布される。

【００１８】本発明においては、支持体上に架橋構造を
有する高分子微粒子を含有する第一中間層、及び無機ま
たは有機顔料を含有する第二中間層をこの順に設け、さ
らにその上に感熱発色層が塗布・乾燥せしめられ本発明
の感熱記録シートが製造される。

【００１９】本発明においては、記録層に含有される発
色剤と顕色剤の組み合わせについては特に限定されるも
のではなく、塩基性無色染料と酸性物質からなるロイコ
染料型発色材料、高級脂肪酸鉄塩と没食子酸ステアリル
からなるキレート型発色材料、イミノ化合物とイソシア
ナート化合物からなる顔料型発色材料など各種の感熱記
録シートへの適用も可能であり、本発明はこれらの記録
シートをも包含するものである。

【００２０】しかしながら、支持体上に設けられる本発
明の特定の中間層は、塩基性無色染料と酸性物質からな
るロイコ染料型発色材料において最も優れた効果を発揮
する。本発明では、顕色剤として、ビスフェノールＡ
類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキ
シフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロ
キシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェ
ニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒド
ロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−
ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフ
ェノールスルホン類が例示される。以下にこれらの具体
例を示す。

【００２１】ビスフェノールＡ類４，４′−イソプロピリデンジフェノール（別名：ビス
フェノールＡ）４，４′−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン

【００２２】４−ヒドロキシ安息香酸エステル類４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル

【００２３】４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル

【００２４】フタル酸モノエステル類フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル

【００２５】ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
類ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００２６】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン

【００２７】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ
ート類４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト

【００２８】１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル］ベンゼン類１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン

【００２９】レゾルシノール類１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン

【００３０】４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
エステル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル

【００３１】ビスフェノールスルホン類（Ｉ）ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００３２】ビスフェノールスルホン酸（II）４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル

【００３３】その他ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００３４】本発明で使用する塩基性無色染料としては
特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン
系、フルオラン系、フルオレン系、ジビニル系等が好ま
しく、以下にこれらの具体例を示す。

【００３５】トリフェニルメタン系ロイコ染料３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタル・バイオレット
・ラクトン］

【００３６】フルオラン系ロイコ染料（Ｉ）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチ
ルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジプロピルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００３７】フルオレン系ロイコ染料３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］

【００３８】フルオラン系ロイコ染料（II）２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロル−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン

【００３９】ジビニル系ロイコ染料３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００４０】その他１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００４１】これらの染料は単独又は２種以上混合して
使用できる。

【００４２】さらに増感剤として、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレン
ビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワッ
クス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、フェニルα−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ−（３−
メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェ
ニルｐ−トリルエーテル、Ｏーキシリレンービスー（フ
ェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチ
ル）ビフェニル等を添加することもできる。

【００４３】本発明で中間層および感熱層に使用するバ
インダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケ
イ化ポリビニルアルコール、部分ケイ化ポリビニルアル
コール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイ
ド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニ
ルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、
その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−ブタジエン系共重合体、スチレン−アクリル酸系共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体並びに
エチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロー
ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラールポリスチロールおよびそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂、デンプン、デンプン誘導体、
カゼインを例示することができる。これらの高分子物質
は水又は他の媒体中に乳化した状態で使用し、要求品質
に応じて併用することも出来る。

【００４４】又、本発明においては、本発明の効果を損
わない範囲で感熱記録層に公知の安定剤ｐ−ニトロ安息
香酸金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）又はフタン酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。

【００４５】本発明において第二中間層及び感熱層で使
用される顔料としては、アルミナ、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、
硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼
成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化
アルミニウムなどの無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、
スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、
アミノ樹脂フィラーなどの有機顔料などが挙げられる。

【００４６】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤などを使用することができる。

【００４７】本発明に使用する有機顕色剤及び塩基性無
色染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求され
る性能および記録適性に従って決定され、特に限定され
るものではないが、通常、塩基性無色染料１部に対し
て、有機顕色剤１〜８部、充填剤１〜２０部を使用し、
結合剤は全固形分中１０〜２５％が適当である。

【００４８】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、プラ
スチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布するこ
とによって目的とする感熱記録シートが得られる。

【００４９】さらに、保存性を高める目的で感熱発色層
上に顔料を含有する高分子物質からなるオーバーコート
層を設けたり、支持体に高分子物質からなるバックコー
ト層設けることもできる。

【００５０】前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに
必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。

【００５１】本発明の感熱記録シートにおいて、中間層
及び記録層の形成方法については特に限定されるもので
はなく、周知慣用技術に従って形成することができ、例
えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、
ビルブレードコーター、ロールコーターなど各種のコー
ターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適
宜選択して使用される。

【００５２】尚、各中間層及び記録層を塗布乾燥後、必
要に応じて各層ごとにスーパーカレンダー掛け等の平滑
化処理を施すこともできる。

【００５３】

【作用】本発明で特定の二つの中間層を設けることによ
り、何故本発明の効果が得られるかについては次のよう
に考えられる。

【００５４】本発明では支持体と感熱記録層との間に、
特定の架橋構造を有する高分子微粒子を含有する第一中
間層と顔料を有する第二中間層とを設けている。これに
より、架橋構造を有する高分子微粒子の層が原紙表面の
ミクロ的な凹凸を充填平滑化し、ついで塗布される第二
中間層塗液の浸透を抑制する。また、本発明の特定の架
橋構造高分子微粒子は熱伝導率が低いので、第一中層層
そのものの熱伝導率も低くなり、感熱ヘッドから供給さ
れる熱エネルギーを効率良く発色に使うことができる。
さらに、架橋構造の高分子微粒子は耐熱性にも優れてい
るのでスティッキング及びカスの付着も防止される。

【００５５】一方、顔料を有する第二中間層は平滑な表
面を形成し、感熱層の均一な塗布を可能にするとともに
空隙率の高い断熱層でもある。このため、上記の特定の
二つの中間層及び感熱層が相互に機能し合い、動的感
度、ドット再現性、画質の向上、スティッキング及びカ
ス付着の防止がなされると考えられる。

【００５６】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。

【００５７】［実施例１］（第一中間層の形成）架橋構造を有するスチレン系高分子微粒子（商品名：グロスデール２０１−Ｓ、三井東圧製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部上記の組成物を混合し、第一中間層塗液を得た。この塗
液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥後の塗布量が５
ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した。（第二中間層の形成）焼成カオリン（商品名：ＡＮＳＩＬＥＸ、ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液７部上記の組成物を混合し、第二中間層塗液を得た。この塗
液を上記で得た第一中間層の上に乾燥後の塗布量が３ｇ
／ｍ²となるように塗布乾燥した。（感熱記録層の形成）Ａ液（顕色剤分散液）４，４´−イソプロピリデンジフェノール６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（増感剤分散液）４−ビフェニルｐ−トリルエーテル４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液１２．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記感熱記録層塗液を上記で得た第二中間層の上に乾燥
後の塗布量が６．０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、
このシートをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８
００秒になるように処理し感熱記録シートを作成した。

【００５８】［実施例２］第一中間層の形成において、
下記組成の第一中間層を設けた以外は実施例１と同様に
して感熱記録シートを得た。（第一中間層の形成）架橋構造を有するスチレン系高分子微粒子（商品名：グロスデールＯＰＰ−１００、三井東圧製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部上記の組成物を混合し、第一中間層塗液を得た。

【００５９】［実施例３］第二中間層の形成において、
下記組成の第二中間層を設けた以外は実施例１と同様に
して感熱記録シートを得た。（第二中間層の形成）二酸化珪素（商品名：ニップシルＥ−７４３、日本シリカ製１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液７部上記の組成物を混合し、第二中間層塗液を得た。

【００６０】［実施例４］第二中間層の形成において、
実施例３の第二中間層を設けた以外は実施例２と同様に
して感熱記録シートを得た。

【００６１】［比較例１］（中間層の形成）架橋構造を有するスチレン系高分子微粒子（商品名：グロスデール２０１−Ｓ、三井東圧製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。この塗液を坪
量５０ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ
²となるように塗布乾燥した。（感熱記録層の形成）Ａ液（顕色剤分散液）４，４´−イソプロピリデンジフェノール６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（増感剤分散液）４−ビフェニルｐ−トリルエーテル４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液１２．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記感熱記録層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の
塗布量が６．０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００
秒になるように処理し感熱記録シートを作成した。

【００６２】［比較例２］中間層の形成において、下記
配合の中間層を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥後の
塗布量が８ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した以外は比
較例１と同様にして感熱記録シートを得た。（中間層の形成）架橋構造を有するスチレン系高分子微粒子（商品名：グロスデールＯＰＰ−１００、三井東圧製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部

【００６３】［比較例３］中間層の形成において、下記
配合の中間層を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥後の
塗布量が８ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した以外は比
較例１と同様にして感熱記録シートを得た。（中間層の形成）焼成カオリン（商品名：ＡＮＳＩＬＥＸ、ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液７部

【００６４】［比較例４］中間層の形成において、下記
配合の中間層を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥後の
塗布量が８ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した以外は比
較例１と同様にして感熱記録シートを得た。（中間層の形成）二酸化珪素（商品名：ニップシルＥ−７４３、日本シリカ製１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液７部

【００６５】［比較例５］中間層の形成において、下記
配合の中間層を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥後の
塗布量が８ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した以外は比
較例１と同様にして感熱記録シートを得た。（中間層の形成）スチレンアクリル系共重合中空微粒子（商品名：ローペイクＯＰ−６２、ローム＆ハース社製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部

【００６６】［比較例６］中間層の形成において、下記
配合の中間層を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に、乾燥後の
塗布量が８ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した以外は比
較例１と同様にして感熱記録シートを得た。（中間層の形成）ポリスチレン微粒子（商品名：Ｌ８８０１旭化成製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部

【００６７】［比較例７］第一中間層の形成において、
下記配合の第一中間層塗液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙
に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥
し、さらに第二中間層の形成において、下記配合の第二
中間層塗液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ²となるように
塗布乾燥した以外は実施例１と同様にして感熱記録シー
トを得た。（第一中間層の形成）スチレンアクリル系共重合中空微粒子（商品名：ローペイクＯＰ−６２、ローム＆ハース社製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部（第二中間層の形成）焼成カオリン（商品名：ＡＮＳＩＬＥＸ、ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液７部

【００６８】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録シートについて品質性試験を行った結果を表１にまと
めて示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】注（１）動的発色濃度；松下電送製感熱フ
ァクシミリＵＦ−１０００Ｂを使用し、電圧１４．７
Ｖ、抵抗値３６０Ω、パルス幅０．８２ｍｓ印加エネル
ギー０．４９ｍｊ／ｄｏｔで記録した画像濃度をマクベ
ス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用。以
下同じ。）で測定した。注（２）ドット再現性；注（１）の方法で動的記録した
画像の印字ドットの形状及び均一性を目視により観察
し、○：良好、△：やや劣る、×：不良で評価した。注（３）スティッキング性；松下電送製感熱ファクシミ
リＵＦ−２２、ＧII交信モード、（テスト環境：２２
℃、６５％）で記録した画像を目視により観察し、ステ
ィッキングによるライン抜けの程度に基づいて、○：良
好、△：やや劣る、×：不良で評価した。注（４）カス付着性；松下電送製感熱ファクシミリＵＦ
−６０コピーモード、縦縞原稿（Ｂ４）２０枚を記録
し、感熱ヘッドに付着したカスの量を目視により観察
し、○：良好、△：やや劣る、×：不良で評価した。

【００７１】

【発明の効果】本発明の効果として次の点が挙げられ
る。（１）熱応答性が優れているために、高速度、高密度の
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。（高感
度）（２）印字画素（ドット）の再現性及び画質に優れてい
る。（３）感熱印字に際してスティッキングやカス付着トラ
ブルがない。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、発色剤と顕色剤とを主成分
として含有する感熱発色層を設けた感熱記録シートにお
いて、該支持体と感熱発色層との間に、粒子径が０．２
〜５．０ミクロンである架橋構造を有する高分子微粒子
を含有する第一中間層、及び無機または有機顔料を含有
する第二中間層を順次設けたことを特徴とする感熱記録
シート。
【請求項２】前記高分子微粒子がスチレン系樹脂であ
る請求項１記載の感熱記録シート。