JP2681905B2

JP2681905B2 - 感熱記録シート

Info

Publication number: JP2681905B2
Application number: JP4229527A
Authority: JP
Inventors: 敏明南; 忠一福地
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 1992-08-28
Filing date: 1992-08-28
Publication date: 1997-11-26
Anticipated expiration: 2012-11-26
Also published as: JPH0672041A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は動的感度、印字画素（ド
ット）の再現性及び画質、ＮＯｘによる黄変、画像の保
存安定性、印刷適性に優れた感熱記録シートに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】一般に感熱記録シートは通常無色ないし
淡色の塩基性無色染料とフェノール性物質等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の
助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム、布等の支持体に塗工したもので、熱ペン、感熱
ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬
時の化学反応により発色記録を得るものである。

【０００３】これらの感熱記録シートは計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用
されているが、最近はこれら記録装置の多様化、高性能
化が進められるに従って、感熱記録シートに対する要求
品質もより高度なものとなっている。例えば、記録の高
速化に伴ない微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発
色画像が得られることが要求され、かつ他方で耐光性、
耐候性及び耐油性といった保存性の優れた感熱記録シー
トが要求されている。

【０００４】さらに、市場ニーズの多様化に伴い、低エ
ネルギーから高エネルギーに至るいずれのエネルギー領
域においても印字画素（ドット）の再現性及び画質に優
れた感熱記録シートへの要望が高まりつつある。

【０００５】現在、これらの感熱記録シートは病院等を
はじめとする医療分野で、心電図などの計測用紙として
広く普及するに至った。しかしながら、心電図用カルテ
は長期保存されるため、従来の感熱記録紙を使用した場
合には保存期間中に空気中に存在する微量のＮＯｘガス
により感熱紙が黄変するといったトラブルを生じてしま
う。

【０００６】又、心電図などの計測用紙には目盛り印刷
が施されるため、印刷適性に優れていることも要求され
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、動的
感度、印字画素（ドット）の再現性及び画質、ＮＯｘに
よる黄変、画像の保存安定性、印刷適性に優れた感熱記
録シートを提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
中間層及び発色剤と顕色剤とを主成分として含有する感
熱発色層を順次設けてなる感熱記録シートにおいて、該
中間層にＪＩＳＫ５１０１に基づく吸油量が８０ｍｌ／
１００ｇ未満の顔料を含有させ、且つ該感熱発色層に有
機顕色剤として下記一般式（Ｉ）で示される化合物を、
安定剤として４−ベンジルオキシ−４´−（２，３−エ
ポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン
を、顔料として炭酸カルシウムを含有させることにより
上記の課題を一挙に解決したものである。

【０００９】

【化２】

【００１０】本発明において中間層中で使用されるべき
顔料は吸油量（ＪＩＳＫ５１０１に基づく）８０ｍｌ／
１００ｇ未満の無機及び有機顔料である。このような顔
料としては、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウムなどの無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、アミノ樹
脂フィラーなどの有機顔料などが挙げられる。さらに、
一般の顔料を物理的、化学的に処理して上記の如く特定
の吸油量を有するように加工した無機及び有機顔料など
も適宜使用される。これらの各種顔料の中でも特に、焼
成カオリンは断熱性に優れているため、記録感度の改善
効果が大きくより好ましく使用される。この場合、吸油
量が８０ｍｌ／１００ｇ以上になると、支持体への中間
層の塗布及びそれに続く感熱層の塗布に際して中間層及
び感熱層中のバインダー成分が浸透吸収されてしまい、
その結果、印刷強度の著しい低下を生じる。

【００１１】中間層に用いられる顔料の配合割合は、特
に限定されるわけではないが、全固形分に対して６０〜
９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％の範囲となる
ように配合するのが望ましい。塗布量に関しては特に限
定されるものではなく、一般には２〜２０ｇ／ｍ²、好
ましくは４〜１０ｇ／ｍ²程度塗布される。

【００１２】本発明の感熱発色層中では顕色剤として特
定の４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン顕色剤を
使用する。以下にこれらの具体例を示す。４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルスルホ
ン

【００１３】さらに、本発明の効果を損なわない範囲で
ビスフェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル
類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モ
ノエステル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート
類、１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキ
シ安息香酸エステル、ビスフェノールスルホン類を併用
することも可能である。以下にこれらの具体例を示す。

【００１４】ビスフェノールＡ類４，４′−イソプロピリデンジフェノール（別名：ビス
フェノールＡ）４，４′−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン

【００１５】４−ヒドロキシ安息香酸エステル類４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル

【００１６】４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル

【００１７】フタル酸モノエステル類フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル

【００１８】ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
類ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００１９】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ
ート類４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト

【００２０】１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル］ベンゼン類１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン

【００２１】レゾルシノール類１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン

【００２２】４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
エステル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル

【００２３】ビスフェノールスルホン類（Ｉ）ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００２４】ビスフェノールスルホン酸（II）４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル

【００２５】その他ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００２６】本発明の感熱発色層には、顔料として炭酸
カルシウムを使用する。炭酸カルシウム以外の顔料では
本発明のＮＯｘによる黄変防止の効果は全く得られな
い。又、炭酸カルシウムの平均粒子径は０．１〜１．０
μ程度が好ましく、余り粗大なものは低エネルギーから
高エネルギーに至る広範なエネルギー領域において、印
字画素（ドット）の再現性及び画質を得るには適当では
ない。

【００２７】さらに、安定剤として４−ベンジルオキシ
−４´−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）
ジフェニルスルホンを感熱発色層中に含有させる。

【００２８】本発明で使用する塩基性無色染料としては
特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン
系、フルオラン系、フルオレン系、ジビニル系等が好ま
しく、以下にこれらの具体例を示す。

【００２９】トリフェニルメタン系ロイコ染料３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタル・バイオレット
・ラクトン］

【００３０】フルオラン系ロイコ染料（Ｉ）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチ
ルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジプロピルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００３１】フルオレン系ロイコ染料３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］

【００３２】フルオラン系ロイコ染料（II）２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロル−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン

【００３３】ジビニル系ロイコ染料３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００３４】その他１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００３５】これらの染料は単独又は２種以上混合して
使用できる。

【００３６】さらに増感剤として、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレン
ビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワッ
クス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、フェニルα−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ−（３−
メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェ
ニルｐ−トリルエーテル、Ｏーキシリレンービスー（フ
ェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチ
ル）ビフェニル等を添加することもできる。

【００３７】本発明で中間層および感熱層に使用するバ
インダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケ
ン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアル
コール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイ
ド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニ
ルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、
その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−ブタジエン系共重合体、スチレン−アクリル酸系共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体並びに
エチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロー
ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラールポリスチロールおよびそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂、デンプン、デンプン誘導体、
カゼインを例示することができる。これらの高分子物質
は水又は他の媒体中に乳化した状態で使用し、要求品質
に応じて併用することも出来る。

【００３８】又、本発明においては、本発明の効果を損
わない範囲で、感熱発色層にｐ−ニトロ安息香酸金属塩
（Ｃａ，Ｚｎ）やフタン酸モノベンジルエステル金属塩
（Ｃａ，Ｚｎ）等の安定剤を添加することも可能であ
る。

【００３９】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤などを使用することができる。

【００４０】本発明に使用する有機顕色剤及び塩基性無
色染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求され
る性能および記録適性に従って決定され、特に限定され
るものではないが、通常、塩基性無色染料１部に対し
て、有機顕色剤１〜８部、安定剤０．１５〜３部、充填
剤１〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５
％が適当である。

【００４１】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、プラ
スチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布するこ
とによって目的とする感熱記録シートが得られる。

【００４２】さらに、保存性を高める目的で感熱発色層
上に顔料を含有する高分子物質からなるオーバーコート
層を設けたり、支持体に高分子物質からなるバックコー
ト層設けることもできる。

【００４３】前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに
必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。

【００４４】本発明の感熱記録シートにおいて、中間層
及び記録層の形成方法については特に限定されるもので
はなく、周知慣用技術に従って形成することができ、例
えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、
ビルブレードコーター、ロールコーターなど各種のコー
ターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適
宜選択して使用される。

【００４５】尚、各中間層及び記録層を塗布乾燥後、必
要に応じて各層ごとにスーパーカレンダー掛け等の平滑
化処理を施すこともできる。

【００４６】

【作用】本発明で支持体上に特定の中間層及び特定の感
熱発色層を順次設けることにより、何故本発明の効果が
得られるかについては次のように考えられる。

【００４７】本発明では支持体と感熱発色層との間に、
吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ未満の特定な顔料を主成分
とする中間層が設けられている。中間層が原紙表面のミ
クロ的な凹凸を充填平滑化し、ついで塗布される感熱層
塗液の浸透を抑制するとともに空隙率の高い断熱層も得
られ感熱層の均一な塗布を可能にする。これにより、動
的感度、印字画素（ドット）の再現性及び画質、印刷適
性の向上がなされる。また、本発明の感熱発色層は顕色
剤として特定の４−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ン顕色剤を、安定剤として４−ベンジルオキシ−４´−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニ
ルスルホンを、顔料として粒子径０．２〜５．０μの炭
酸カルシウムを含有する。このため、これら三者の相互
作用により、ＮＯｘガスの雰囲気下においても顕色剤で
あるフェノール化合物のキノン化合物への化学変化が抑
制され感熱記録シートの黄変は防止され、しかも、画像
の保存安定性の向上もなされると考えられる。

【００４８】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。

【００４９】［実施例１］（中間層の形成）焼成カオリン（商品名：ＸＣ１３００ＦＥＣＣ製吸油量７０ｍｌ／１００ｇ）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１１部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。これらの塗液
を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／
ｍ²となるように塗布乾燥した。（感熱発色層の形成）Ａ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液）４−ベンジルオキシ−４´−（２，３−エポキシ −２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液１２．０部炭酸カルシウム（商品名：Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５白石工業製０．２０μ ５０％分散液）１２．０部上記感熱発色層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００
秒になるように処理し感熱記録シートを作成した。

【００５０】［実施例２］（中間層の形成）焼成カオリン（商品名：デルタテックスＥＣＣ製吸油量７０ｍｌ／１００ｇ）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１１部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。これらの塗液
を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／
ｍ²となるように塗布乾燥した。（感熱発色層の形成）Ｄ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液）４−ベンジルオキシ−４´−（２，３−エポキシ −２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ｄ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液１２．０部炭酸カルシウム（商品名：ツネックスＥ白石工業製０．３３μ ５０％分散液）１２．０部上記感熱発色層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００
秒になるように処理し感熱記録シートを作成した。

【００５１】［実施例３］（中間層の形成）焼成カオリン（商品名：ＨＵＢＥＲ８０ＣＨＵＢＥＲ製吸油量６０ｍｌ／１００ｇ）１００部スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：４８％）１１部１０％ポリビニルアルコール水溶液５部上記の組成物を混合し中間層塗液を得た。これらの塗液
を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／
ｍ²となるように塗布乾燥した。（感熱発色層の形成）Ｅ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液）４−ベンジルオキシ−４´−（２，３−エポキシ −２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ｅ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液１２．０部炭酸カルシウム（商品名：Ｕｎｉｂｕｒ−７０白石工業製０．１７μ ５０％分散液）１２．０部上記感熱発色層塗液を上記で得た中間層の上に乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、この
シートをスーパーカレンダーで平滑度が７００〜８００
秒になるように処理し感熱記録シートを作成した。

【００５２】［比較例１］実施例１において、塗液調製
に際して、Ｃ液（安定剤分散液）を混合しなかった以外
は同様にして、感熱記録シートを作成した。

【００５３】［比較例２］実施例１において、塗液調製
に際して、Ｃ液（安定剤分散液）を混合せず、更に炭酸
カルシウムに代えて、二酸化珪素（商品名：ニップシル
Ｅ−７４３日本シリカ工業製５０％分散液）を使用
した以外は同様にして、感熱記録シートを作成した。

【００５４】［比較例３］実施例１において、中間層塗
液の焼成カオリン（商品名：ＸＣ１３００Ｆ）を焼成カ
オリン（商品名：アンシレックス９０ＥＮＧＥＬＨＡ
ＲＤ製吸油量９０ｍｌ／１００ｇ）に代えた以外は同
様にして、感熱記録シートを作成した。

【００５５】［比較例４］実施例１において、中間層塗
液の焼成カオリン（商品名：ＸＣ１３００Ｆ）を焼成カ
オリン（商品名：アンシレックス９０ＥＮＧＥＬＨＡ
ＲＤ製吸油量９０ｍｌ／１００ｇ）を代え、顕色剤４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ンを４，４′−イソプロピリデンジフェノールに代え、
更に塗液調製に際して、炭酸カルシウムに代えて、二酸
化珪素（商品名：ニップシルＥ−７４３日本シリカ工
業製５０％分散液）を使用した以外は同様にして、感
熱記録シートを作成した。

【００５６】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録シートについて品質性試験を行った結果を表１にまと
めて示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】注（１）動的発色濃度；松下電送製感熱フ
ァクシミリＵＦ−１０００Ｂを使用し、電圧１４．７Ｖ
抵抗値３６０Ω パルス幅０．８２ｍｓ印加エネル
ギー０．６３ｍｊ／ｄｏｔで記録した画像濃度をマクベ
ス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用。以
下同じ。）で測定した。

【００５９】注（２）ドット再現性；注（１）の方法で
動的記録した画像の印字ドットの形状及び均一性を目視
により観察し、○：良好、△：やや劣る、×：不良で評
価した。

【００６０】注（３）ＮＯｘによる黄変；一定量のリン
酸水溶液と亜硝酸ナトリウム水溶液とを密閉容器内で混
合してＮＯｘガスを発生させ、このＮＯｘ雰囲気中に未
発色感熱紙サンプルを３０分間放置する。３０分後にサ
ンプルを取り出し黄変度を目視により測定する。 ○ … 殆ど黄変せず △ … やや黄変した × … かなり黄変した

【００６１】注（４）印刷適性；インクとして東洋イン
キ製ＷＥＢＫＩＮＧＧＳ−Ｒ（墨）を使用し、ロ
ータリーインキングテスター（ＲＩテスター）で印刷適
性（インキ着肉性、印刷面強度）をテストした。 ○ … 印刷適性が優れていた △ … やや印刷適性が劣っていた × … かなり印刷適性が劣っていた

【００６２】注（５）耐油性；注（１）の方法で動的記
録した感熱紙サンプルにサラダ油を滴下し、１０秒後素
早く濾紙で拭き取り、室温下で１時間放置した後、画像
濃度をマクベス濃度計で測定。残存率は下記式より算
出。

【数１】

【００６３】注（６）総合評価；動的発色濃度、ドット
再現性、ＮＯｘによる黄変、耐油性、印刷適性を総合的
に評価した。

【００６４】

【発明の効果】本発明の効果として次の点が挙げられ
る。（１）熱応答性が優れているために、高速度、高密度の
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。（２）印字画素（ドット）の再現性及び画質に優れてい
る。（３）長期保存してもＮＯｘガスによる黄変トラブルが
ない。（４）ＵＶ印刷、非ＵＶ印刷に際して印刷適性が優れて
いる。（５）可塑剤、サラダ油、食酢等と接触しても印字部
（発色部）が消色することが殆んどない。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、中間層及び発色剤と顕色剤
とを主成分として含有する感熱発色層を順次設けてなる
感熱記録シートにおいて、該中間層がＪＩＳＫ５１０１
に基づく吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ未満の顔料を含有
し、且つ該感熱発色層が有機顕色剤として下記一般式
（Ｉ）で示される化合物を含有し、安定剤として４−ベ
ンジルオキシ−４´−（２，３−エポキシ−２−メチル
プロポキシ）ジフェニルスルホンを含有し、顔料として
炭酸カルシウムを含有することを特徴とする感熱記録シ
ート。【化１】