JP2668858B2

JP2668858B2 - 感熱記録シート

Info

Publication number: JP2668858B2
Application number: JP4212717A
Authority: JP
Inventors: 敏明南
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 1992-08-10
Filing date: 1992-08-10
Publication date: 1997-10-27
Anticipated expiration: 2012-10-27
Also published as: JPH0655846A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録画像の可塑剤による
滲みを防止した感熱記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に感熱記録シートは通常無色ないし
淡色の塩基性無色染料とフェノール性物質等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の
助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラ
スチック等の支持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘ
ッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時
の化学反応により発色記録を得るものである。

【０００３】これらの感熱記録シートは計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用
されているが、最近はこれら記録装置の多様化、高性能
化が進められるに従って、感熱記録シートに対する要求
品質もより高度なものとなっている。例えば、記録の高
速化に伴ない微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発
色画像が得られることが要求され、かつ他方で耐光性、
耐候性及び耐油性といった保存性の優れた感熱記録シー
トが要求されている。

【０００４】感熱記録シートの従来例としては、例えば
特公昭４３−４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３
９号公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このよう
な従来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高速
記録の際十分な発色濃度が得られなかった。

【０００５】かかる欠点を改善する方法として、ロイコ
染料として３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる（特開
昭４９−１０９１２０号公報）、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる（特開昭
５９−１９０８９１号公報）などの高感度染料の開発が
なされ、また顕色剤として、発色性のよい物質１，７−
ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキ
サヘプタン（特開昭５９−１０６４５６号公報）、１，
５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ
ヘプタン（特開昭５９−１１６２６２号公報）、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン
（特公昭６３−４６０６７号公報）を用いることにより
高速化、高感度化を図る技術が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の感熱記録シートには、その記録画像の保存安定性が著
しく悪いために、バーコードプリンターで印字した場合
に、その発色画像が塩ビフィルム等のラップフィルムに
含まれる可塑剤（ＤＯＰ，ＤＯＡ等）と接触すると画像
濃度の著しい低下や滲みが起こり、その結果バーコード
リーダーでの読取りに支障をきたすという問題があっ
た。

【０００７】本発明の目的は、高感度で画像の可塑剤に
よる退色及び滲みを防止した感熱記録シートを提供する
ことである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、感熱発色層中
に安定剤として一般式（Ｉ）で示される特定の多価ヒド
ロキシ芳香族化合物及びノボラック型エポキシ樹脂を含
有させることにより、上記の課題を一挙に解決したもの
である。

【化２】

【０００９】本発明において、安定剤として使用する多
価ヒドロキシ芳香族化合物、換言すれば多価フェノール
誘導体は、下記のものを例示することができるが、これ
らに限定されるものではない。

【００１０】

【化３】

【化４】

【化５】

【００１１】本発明では、ノボラック型エポキシ樹脂と
して、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトク
レゾール型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック
型エポキシ樹脂等を例示することができる。

【００１２】これらのエポキシ樹脂の軟化点は好ましく
は７０〜１４０℃、より好ましくは９０〜１１０℃程度
である。軟化点が低すぎると記録紙の白色度が低下し易
く、高すぎると感度低下を招く。

【００１３】本発明では、顕色剤として、ビスフェノー
ルＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒド
ロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル
類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−
ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキ
シフェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−
（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン
類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステ
ル、ビスフェノールスルホン類が例示される。以下にこ
れらの具体例を示す。

【００１４】ビスフェノールＡ類４，４′−イソプロピリデンジフェノール（別名：ビス
フェノールＡ）４，４′−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン

【００１５】４−ヒドロキシ安息香酸エステル類４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル

【００１６】４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル

【００１７】フタル酸モノエステル類フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル

【００１８】ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
類ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００１９】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン

【００２０】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ
ート類４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト

【００２１】１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル］ベンゼン類１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン

【００２２】レゾルシノール類１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン

【００２３】４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
エステル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル

【００２４】ビスフェノールスルホン類（Ｉ）ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００２５】ビスフェノールスルホン酸（II）４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル

【００２６】その他ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００２７】本発明で使用する塩基性無色染料としては
特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン
系、フルオラン系、フルオレン系、ジビニル系等が好ま
しく、以下にこれらの具体例を示す。

【００２８】トリフェニルメタン系ロイコ染料３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタル・バイオレット
・ラクトン］

【００２９】フルオラン系ロイコ染料（Ｉ）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジプロピルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００３０】フルオレン系ロイコ染料３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］

【００３１】フルオラン系ロイコ染料（II）２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロル−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン

【００３２】ジビニル系ロイコ染料３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００３３】その他１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００３４】これらの染料は単独又は２種以上混合して
使用できる。

【００３５】さらに増感剤として、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレン
ビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワッ
クス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、フェニルα−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ−（３−
メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェ
ニルｐ−トリルエーテル、Ｏ−キシレリン−ビス−（フ
ェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチ
ル）ビフェニル等を添加することもできる。

【００３６】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケイ化ポリビニルアルコ
ール、部分ケイ化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチラールポリスチロールおよびそれらの共重合
体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中乳化又はペースト状に分散した状態で
使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００３７】又、本発明においては、本発明の効果を損
わない範囲で公知の安定剤ｐ−ニトロ安息香酸金属塩
（Ｃａ，Ｚｎ）又はフタン酸モノベンジルエステル金属
塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能である。

【００３８】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タンク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。

【００３９】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、などを使用することができる。

【００４０】本発明に使用する安定剤及び塩基性無色染
料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能および記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、塩基性無色染料１部に対して、有
機顕色剤１〜８部、安定剤０．２５〜２．５部、充填剤
１〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５％
が適当である。又、多価ヒドロキシ芳香族化合物とノボ
ラック型エポキシ樹脂の混合比率は５：１〜１：５程度
が好ましい。

【００４１】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック、不織布等任意の支持体に塗布する
ことによって目的とする感熱記録シートが得られる。

【００４２】さらに、保存性を高める目的で填料を含有
する高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に
設けることもできる。

【００４３】又、保存性及び感度を高める目的で有機填
料又は無機填料を含有するアンダーコート層を感熱発色
層の下に設けることもできる。

【００４４】前述の有機顕色剤、塩基性無色染料、安定
剤並びに必要に応じて添加する材料はボールミル、アト
ライター、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適
当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるま
で微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材
料を加えて塗液とする。

【００４５】

【作用】本発明で特定の安定剤を併用した場合、何故本
発明の効果が得られるかについては次のように考えられ
る。

【００４６】先ず、動的発色の能力に優れているのは、
本発明の安定剤に対する染料の溶融溶解拡散速度並びに
飽和溶解度が大きいためであり、高熱のサーマルヘッド
の瞬間的な接触によって瞬間的に記録画像を形成するこ
とができる。

【００４７】又、記録画像の可塑剤に対する堅牢性が高
く、且つ可塑剤による滲みを生じないのは次のように説
明される。一般に、感熱記録紙は塩基性無色染料を電子
供与体とし、フェノール化合物、芳香族カルボン酸、有
機スルホン酸等の有機酸性物質を電子受容体として構成
されている。それらの塩基性無色染料と顕色剤との熱溶
融反応は電子の供与・受容を基礎とする酸・塩基反応で
あり、これにより準安定な“電荷移動錯体”が形成され
発色画像が得られる。この際、ノボラック型エポキシ樹
脂をこの系に含有させることにより、熱溶融反応の際に
エポキシ基が開環し、ロイコ染料及び有機顕色剤と反応
し記録画像の安定化が起こるものと推定される。この反
応過程で特定の多価ヒドロキシ芳香族化合物と特定のノ
ボラック型エポキシ樹脂を組合せると、このエポキシ基
の開環反応が活発に起こり、そのために記録画像が可塑
剤の影響を受ける環境条件下に長期間さらされても、発
色画像の安定性が保たれると同時に滲みの原因である発
色画像の可塑剤浸透による感熱層内流出を防止するもの
と考えられる。

【００４８】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。［実施例１（テストNo．１〜８）］Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤（表１参照）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル２．０部 −７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液１）多価ヒドロキシ芳香族化合物（表１参照）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液２．５部水１．５部Ｄ液（安定剤分散液２）ノボラック型エポキシ樹脂（表１参照）１．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１．３部水０．７部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液６．０部Ｄ液３．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録シートを作成した。

【００４９】［実施例２（テストNo．１５〜２２）］Ｅ液（顕色剤分散液）顕色剤（表２参照）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル２．０部 −７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｆ液（安定剤分散液１）多価ヒドロキシ芳香族化合物（表２参照）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液２．５部水１．５部Ｄ液（安定剤分散液２）ノボラック型エポキシ樹脂（表２参照）１．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１．３部水０．７部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ｅ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｆ液６．０部Ｄ液３．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録シートを作成した。

【００５０】［比較例１（テストNo．９〜１１）］Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤（表１参照）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル２．０部 −７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液１）多価ヒドロキシ芳香族化合物（表１参照）３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液３．８部水２．２部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シー
トを作成した。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液９．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００５１】［比較例２（テストNo．１２〜１４）］Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤（表１参照）５．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル２．０部 −７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｄ液（安定剤分散液２）ノボラック型エポキシ樹脂（表１参照）３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液３．８部水２．２部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シー
トを作成した。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｄ液９．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００５２】［比較例３（テストNo．２３〜２５）］Ｅ液（顕色剤分散液）顕色剤（表２参照）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル２．０部 −７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液１）多価ヒドロキシ芳香族化合物（表２参照）３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液３．８部水２．２部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シートを作成した。Ｅ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液９．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００５３】［比較例４（テストNo．２６〜２８）］Ｅ液（顕色剤分散液）顕色剤（表２参照）５．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル２．０部 −７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｄ液（安定剤分散液２）ノボラック型エポキシ樹脂（表２参照）３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液３．８部水２．２部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シートを作成した。Ｅ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｄ液９．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００５４】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録シートについて品質性能試験を行った結果を表１及び
表２にまとめて示す。

【００５５】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００５６】注（１）動的発色濃度；東京芝浦電気製−
感熱ファクシミリＫＢ−４８００を使用し、印加電圧１
８．０３Ｖ、パルス幅３．２ミリ秒で記録した画像濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター
使用。以下同じ。）で測定。注（２）可塑剤性；注（１）の方法で動的印字したサン
プルの画像濃度をマクベス濃度計で測定し、未処理の濃
度とした。そして、この印字サンプルの表面及び裏面に
塩化ビニルフィルム（三井東圧製ハイラップＫＭＡ）を
重ねて４０℃の恒温試験器中に２４時間放置後の画像濃
度をマクベス濃度計で測定した。残存率は下記式より算
出。

【数１】注（３）可塑剤による滲み；注（２）の方法で可塑剤試
験したサンプルの残存画像部の白紙部への滲みの度合い
を目視により判定した。 ◎：滲みは認められない ○：滲みは殆ど認められない △：滲みは認められる ×：滲みはかなりひどく認められる

【００５７】上記表１中、ノボラック型エポキシ樹脂に
ついて、記号Ａはオルトクレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂（旭化成：商品名ＥＣＮ−２９９）、記号Ｂは
フェノールノボラック型エポキシ樹脂（東都化成：商品
名エポトートＹＤＰＮ６０１）、記号Ｃは臭素化フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂（日本火薬：商品名Ｂ
ＲＥＮ−Ｓ）を示す。

【００５８】

【発明の効果】

（１）熱応答性が優れているために、高速度、高密度の
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。（高感
度）（２）可塑剤と接触しても画像部が退色したり、滲みを
生じたりしない。（耐可塑剤性）

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が安
定剤として下記一般式（Ｉ）で表わされる多価ヒドロキ
シ芳香族化合物及びノボラック型エポキシ樹脂を含有す
ることを特徴とする感熱記録シート。【化１】