JPH06234729A

JPH06234729A - 新規なｎーアシルーアリールスルホン酸アミド及びそれを使用した感熱記録シート

Info

Publication number: JPH06234729A
Application number: JP5020880A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Minami; 敏明南; Ryoichi Kinishi; 良一木西; Ryuzo Mizukami; 龍蔵水上
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd; Welfide Corp
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd; Welfide Corp
Priority date: 1993-02-09
Filing date: 1993-02-09
Publication date: 1994-08-23
Anticipated expiration: 2013-01-21
Also published as: JP2701247B2

Abstract

(57)【要約】【構成】顕色剤、一般式（Ｉ）の安定剤を含有する発
色層を設けた感熱記録シート。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なＮ−アシル−アリ
ールスルホン酸アミド並びにこの化合物を安定剤とする
感熱記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に感熱記録シートは通常無色ないし
淡色の塩基性無色染料とフェノール性物質等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の
助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラ
スチック等の支持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘ
ッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による瞬時
の化学反応により発色記録を得るものである。

【０００３】これらの感熱記録シートは計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用
されているが、最近はこれら記録装置の多様化、高性能
化が進められるに従って、感熱記録シートに対する要求
品質もより高度なものとなっている。例えば、記録の高
速化に伴ない微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発
色画像が得られることが要求され、かつ他方で耐光性、
耐候性及び耐油性といった保存性の優れた感熱記録シー
トが要求されている。

【０００４】感熱記録シートの従来例としては、例えば
特公昭４３−４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３
９号公報に開示の感熱記録材料が挙げられるが、このよ
うな従来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高
速記録の際十分な発色濃度が得られなかった。

【０００５】かかる欠点を改善する方法として、ロイコ
染料として３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる（特開
昭４９−１０９１２０号公報）、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる（特開昭
５９−１９０８９１号公報）などの高感度染料の開発が
なされ、また顕色剤として、発色性のよい物質１，７−
ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキ
サヘプタン（特開昭５９−１０６４５６号公報）、１，
５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ
ヘプタン（特開昭５９−１１６２６２号公報）、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン
（特公昭６３−４６０６７号公報）を用いることにより
高速化、高感度化を図る技術が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の感熱記録シートには、高感度ではあるが、一般に高温
下に保存すると画像濃度の低下を起こしてしまうといっ
た耐熱性に問題がある。

【０００７】さらに、その記録画像の保存安定性が著し
く悪いために、発色画像上に水又は皮脂成分が付着した
り、塩ビフィルム等のラップフィルムに含まれる可塑剤
（ＤＯＰ，ＤＯＡ等）と接触すると画像濃度の著しい低
下や消色が起こるなどの欠点が依然として残されてい
る。

【０００８】本発明の目的は、新規なＮ−アシル−アリ
ールスルホン酸アミドを使用すること並びにこの化合物
を安定剤として使用することにより、高感度で耐熱性、
耐水性、耐油性に優れた感熱記録シートを提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明に係わる新規なＮ
−アシル−アリールスルホン酸アミドは、下記一般式
（I)で表わされる。

【化２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は水素
原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキ
シ基、ヒドロキシ基、シアノ基又はニトロ基を示す。
又、Ｒ₁とＲ₂又はＲ₄とＲ₅は互いに結合し芳香環を
形成してもよい。ＡはＣ₁以上の飽和又は不飽和炭化水
素鎖を示す。但し、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃がいずれも水素
原子であってかつＡがメチレンの場合は、Ｒ₄、Ｒ₅及
びＲ₆が同時に水素原子となることはない。又、Ｒ₁及
びＲ₂がいずれも水素原子、Ｒ₃がメチル基であってか
つＡがメチレンの場合は、Ｒ₄及びＲ₅がいずれも水素
原子、Ｒ₆がメトキシ基又はニトロ基となることはな
い。）

【００１０】この化合物は置換又は未置換芳香族スルホ
ンアミドとアリールアルカノイルクロライドとを反応さ
せることにより容易に製造することができる。

【００１１】本発明は、感熱発色層中に安定剤として一
般式（I)で示される特定のＮ−アシル−アリールスルホ
ン酸アミドを含有させることにより、上記の課題を一挙
に解決したものである。

【００１２】本発明において、安定剤として使用するＮ
−アシル−アリールスルホン酸アミドは、下記のものを
例示することができるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００１３】Ｎ−（４−メチルフェニルアセチル）ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−エチルフェニルアセチ
ル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ｎ−プロピル
フェニルアセチル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４
−ｉｓｏ−プロピルフェニルアセチル）ベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアセチ
ル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ジフェニルア
セチル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニルアセチル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（４−メトキシフェニルアセチル）ベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−（３−メチルフェニルアセチル）ベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニルア
セチル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−メトキシ
フェニルアセチル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４
−メチルフェニルアセチル）ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、Ｎ−（４−エチルフェニルアセチル）ｐ−トルエン
スルホンアミド、Ｎ−（４−ｎ−プロピルフェニルアセ
チル）ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ｉｓｏ
−プロピルフェニルアセチル）ｐ−トルエンスルホンア
ミド、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアセチル）
ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ジフェニルア
セチル）ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニルアセチル）ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、Ｎ−（３−メチルフェニルアセチル）ｐ−トルエン
スルホンアミド、Ｎ−（３−エチルフェニルアセチル）
ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（３−ｎ−プロピル
フェニルアセチル）ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
（３−ｉｓｏ−プロピルフェニルアセチル）ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルアセチル）ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（３−
ジフェニルアセチル）ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ
−（３−ヒドロキシフェニルアセチル）ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピオニル）ｐ−
トルエンスルホンアミド、Ｎ−［（３−メチルフェニル
プロピオニル）］ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
（３−エチルフェニルプロピオニル））ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニル）］ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−［３
−（３−ヒドロキシフェニルプロピオニル）］ｐ−トル
エンスルホンアミド、Ｎ−［３−（４−メトキシフェニ
ルプロピオニル）］ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
［３−（３−メトキシフェニルプロピオニル）］ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−［３−（４−エトキシフェ
ニルプロピオニル）］ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ
−［３−（３−エトキシフェニルプロピオニル）］ｐ−
トルエンスルホンアミド、Ｎ−シンナモイル−ｐ−トル
エンスルホンアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピオニ
ル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−［３−（４−メチル
フェニルプロピオニル）］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ
−［３−（３−ヒドロキシフェニルプロピオニル）］ベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
［３−（３−メトキシフェニルプロピオニル）］ベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−［３−（４−メトキシフェニル
プロピオニル）］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−［３−
（３−エトキシフェニルプロピオニル）］ベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−［３−（４−エトキシフェニルプロピ
オニル）］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−シンナモイル
−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニルアセチル−ｐ
−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−メチル
フェニルアセチル）ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルアセチル）ｐ−エト
キシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−メトキシフェ
ニルアセチル）ｐ−ｉｓｏ−プロポキシベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−（３−メチルフェニルアセチル）ｐ−メ
トキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ
フェニルアセチル）ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（３−メトキシフェニルアセチル）ｐ−メトキ
シベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニルアセチル−ナ
フタレンスルホンアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピオ
ニル）ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−［３−（４−メ
チルフェニルプロピオニル）］ナフタレンスルホンアミ
ド、Ｎ−［３−（３−メチルフェニルプロピオニル）］
ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−［３−（４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）］ナフタレンスルホンアミ
ド、Ｎ−［３−（４−メトキシフェニルプロピオニ
ル）］ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−［３−（３−エ
トキシフェニルプロピオニル）］ナフタレンスルホンア
ミド、Ｎ−シンナモイル−ナフタレンスルホンアミド、
Ｎ−フェニルアセチルオキシ−４−ヒドロキシベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−（４−メチルフェニルアセチルオ
キシ）−４−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（３−メチルフェニルアセチルオキシ）−４−ヒドロキ
シベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニルプロピオニル
オキシ−４−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
［３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ］−４−ヒドロキシベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−シンナモイルオキシ−４−
ヒドロキシベンゼンスルホンアミドなどが挙げられる。

【００１４】上記のＮ−アシル−アリールスルホン酸ア
ミドは単独或いは必要に応じて２種以上併用することが
できる。

【００１５】本発明では有機顕色剤として、ビスフェノ
ールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル
類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−
ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキ
シフェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−
（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン
類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステ
ル、ビスフェノールスルホン類が例示される。以下にこ
れらの具体例を示す。

【００１６】ビスフェノールＡ類４，４′−イソプロピリデンジフェノール（別名：ビス
フェノールＡ）４，４′−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン

【００１７】４−ヒドロキシ安息香酸エステル類４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル

【００１８】４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル

【００１９】フタル酸モノエステル類フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル

【００２０】ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
類ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００２１】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン

【００２２】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ
ート類４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト

【００２３】１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル］ベンゼン類１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン

【００２４】レゾルシノール類１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン

【００２５】４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
エステル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル

【００２６】ビスフェノールスルホン類（Ｉ）ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００２７】ビスフェノールスルホン酸（II）４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル

【００２８】その他ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００２９】本発明で使用する塩基性無色染料としては
特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン
系、フルオラン系、フルオレン系、ジビニル系等が好ま
しく、以下にこれらの具体例を示す。

【００３０】トリフェニルメタン系ロイコ染料３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタル・バイオレット
・ラクトン］

【００３１】フルオラン系ロイコ染料（Ｉ）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキソ−ヘキシル）−３−ジプロピルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００３２】フルオレン系ロイコ染料３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３′−フタリド］

【００３３】フルオラン系ロイコ染料（II）２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロル−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン

【００３４】ジビニル系ロイコ染料３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００３５】その他１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００３６】これらの染料は単独又は２種以上混合して
使用できる。

【００３７】さらに増感剤として、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレン
ビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワッ
クス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、フェニルα−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ−（３−
メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェ
ニルｐ−トリルエーテル、Ｏ−キシレリン−ビス−（フ
ェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチ
ル）ビフェニル等を添加することもできる。

【００３８】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチラールポリスチロールおよびそれらの共重合
体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中乳化又はペースト状に分散した状態で
使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００３９】又、本発明においては、本発明の効果を損
わない範囲で公知の安定剤ｐ−ニトロ安息香酸金属塩
（Ｃａ，Ｚｎ）又はフタル酸モノベンジルエステル金属
塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能である。

【００４０】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タンク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。

【００４１】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、などを使用することができる。

【００４２】本発明に使用する安定剤及び塩基性無色染
料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能および記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、塩基性無色染料１部に対して、有
機顕色剤１〜８部、安定剤０．２５〜２．５部、充填剤
１〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５％
が適当である。

【００４３】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、プラ
スチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布するこ
とによって目的とする感熱記録シートが得られる。

【００４４】さらに、保存性を高める目的で填料を含有
する高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に
設けることもできる。

【００４５】又、保存性及び感度を高める目的で有機填
料又は無機填料を含有するアンダーコート層を感熱発色
層の下に設けることもできる。

【００４６】前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに
必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。

【００４７】

【作用】本発明で特定の安定剤を使用した場合、何故本
発明の効果が得られるかについては次のように考えられ
る。

【００４８】先ず、動的発色の能力に優れているのは、
本発明の安定剤に対する顕色剤及び染料の溶融溶解拡散
速度並びに飽和溶解度が大きいためであり、高熱のサー
マルヘッドの瞬間的な接触によって瞬間的に記録画像を
形成することができる。

【００４９】又、記録画像が耐熱性、耐水性、耐油性の
点で極めて安定性が高いのは次のように説明される。一
般に、感熱記録紙は塩基性無色染料を電子供与体とし、
フェノール化合物、芳香族カルボン酸、有機スルホン酸
等の有機酸性物質を電子受容体として構成されている。
それらの塩基性無色染料と顕色剤との熱溶融反応は電子
の供与・受容を基礎とする酸・塩基反応であり、これに
より準安定な“電荷移動錯体”が形成され発色画像が得
られる。この際、特定のＮ−アシル−アリールスルホン
酸アミドをこの系に含有させることにより、熱溶融反応
時にロイコ染料及び有機顕色剤と反応で記録画像の安定
化が起こり、そのために記録画像が水、油、熱の影響を
受ける環境条件下に長期間さらされても発色画像の安定
性が保たれるものと考えられる。

【００５０】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。

【００５１】（合成例１）Ｎ−（４−メチルフェニルアセチル）ベンゼンスルホン
アミドの合成温度計、滴下ロート、攪拌装置、塩化水素ガス吸収装置
に連結した冷却器の付いた２００ｍｌ反応フラスコにベ
ンゼンスルホンアミドを、１７．１ｇ、トルエン５０ｇ
を仕込み加熱する。溶媒が還流し始めた時、滴下ロート
より１６．９ｇのｐ−メチルフェニルアセチルクロリド
を一時間で注加した。この温度で６時間反応を続けた。
反応中に発生する塩化水素ガスは吸収装置にて処理し
た。反応終了後、水を加え６０℃で内容物を中性になる
まで水洗した。トルエン層を還流脱水後、冷却すること
により白色結晶が析出してくる。析出結晶を濾取し乾燥
すると融点１０３．５℃の白色結晶が２９．１ｇ得られ
た。

【００５２】（合成例２）Ｎ−（３−メチルフェニルアセチル）ｐ−トルエンスル
ホンアミドの合成合成例１で用いた反応フラスコにｐ−トルエンスルホン
アミドを１７．１ｇ、トルエン５０ｇを仕込み加熱し
た。合成例１と同様の操作で１６．９ｇのｍ−メチルフ
ェニルアセチルクロリドを反応させ処理した。融点１２
６℃の白色結晶が得られた。

【００５３】（合成例３）Ｎ−（３−フェニルプロピオニル）ベンゼンスルホンア
ミドの合成合成例１と同様の操作によりベンゼンスルホンアミドを
１５．７ｇと３−フェニルプロピオニルクロリド１６．
９ｇを反応させ、融点１１３℃の白色結晶が得られた。

【００５４】（合成例４）Ｎ−（３−フェニルプロピオニル）ｐ−トルエンスルホ
ンアミドの合成合成例１と同様の操作によりｐ−トルエンスルホンアミ
ドを１７．１ｇと３−フェニルプロピオニルクロリド１
６．９ｇを反応させ、融点１１３℃の白色結晶が得られ
た。

【００５５】（合成例５）Ｎ−シンナモイル−ｐ−トルエンスルホンアミドの合成合成例１と同様の操作によりｐ−トルエンスルホンアミ
ドを１７．１ｇとシンナモイルクロリド１６．８ｇを反
応させ、微黄色結晶を得た。さらに、トルエン−エタノ
ール混合溶媒で再結晶することにより融点１４０℃の白
色結晶が得られた。

【００５６】（合成例６）Ｎ−シンナモイル−ベンゼンスルホンアミドの合成合成例１と同様の操作によりベンゼンスルホンアミドを
１５．７ｇとシンナモイルクロリド１６．８ｇを反応さ
せ、微黄色結晶を得た。さらに、トルエン−エタノール
混合溶媒で再結晶することにより融点１５０℃の白色結
晶が得られた。

【００５７】（合成例７）Ｎ−フェニルアセチル−ｐ−メトキシベンゼンスルホン
アミドの合成合成例１と同様の操作によりｐ−メトキシベンゼンスル
ホンアミド１８．７ｇとフェニルアセチルクロリド１
５．５ｇを反応させ融点１４７℃の白色結晶を得た。

【００５８】（合成例８）Ｎ−フェニルアセチル−２−ナフタリンスルホンアミド
の合成合成例１と同様の操作により２−ナフタリンスルホンア
ミド２０．７ｇとフェニルアセチルクロリド１５．５ｇ
を反応させ融点１４３℃の白色結晶を得た。

【００５９】以下に、本発明のＮ−アシル−アリールス
ルホン酸アミドを用いて感熱記録シートを製造する実施
例について説明する。

【００６０】［実施例１（テストNo．１〜８）］Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤（表１参照）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル− ２．０部７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液）Ｎ−アシル−アリールスルホン酸アミド（表１参照）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液１２．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録シートを作成した。

【００６１】［実施例２（テストNo．１２〜１９）］Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤（表２参照）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル− ２．０部７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液）Ｎ−アシル−アリールスルホン酸アミド（表２参照）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液１２．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録シートを作成した。

【００６２】［比較例１（テストNo．９〜１１）］Ｄ液（顕色剤分散液）顕色剤（表１参照）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル− ２．０部７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シー
トを作成した。Ｄ液３６．０部Ｂ液９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００６３】［比較例２（テストNo．２０〜２２）］Ｅ液（顕色剤分散液）顕色剤（表２参照）５．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル− ２．０部７−アニリノフルオラン１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１と同様にして感熱記録シー
トを作成した。Ｅ液３６．０部Ｂ液９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００６４】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録シートについて品質性能試験を行った結果を表３及び
表４にまとめて示す。

【００６５】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００６６】注（１）動的発色濃度；東京芝浦電気製−
感熱ファクシミリＫＢ−４８００を使用し、印加電圧１
８．０３Ｖ、パルス幅３．２ミリ秒で記録した画像濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター
使用。以下同じ。）で測定。

【００６７】注（２）耐熱性；注（１）の方法で動的記
録した感熱紙サンプルを６０℃、ｄｒｙの条件下に２４
時間放置した後、記録部分をマクベス濃度計で測定。残
存率は下記式より算出。

【数１】

【００６８】注（３）耐水性；注（１）の方法で動的記
録した感熱紙サンプルを２０℃の冷水に２４時間浸漬し
た後、乾燥し記録部分をマクベス濃度計で測定。残存率
は下記式より算出。

【数２】

【００６９】注（４）耐油性；注（１）の方法で動的記
録した感熱紙サンプルにサラダ油を滴下し、１０秒後転
く濾紙で拭き取り、室温下で１時間放置した後、画像濃
度をマクベス濃度計で測定。残存率は下記式より算出。

【数３】

【００７０】

【発明の効果】

（１）熱応答性が優れているために、高速度、高密度の
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。（高感
度）（２）可塑剤、サラダ油、食酢等と接触しても印字部
（発色部）が消色することが殆んどない（耐油性）（３）水と接触しても印字部が消色することが殆んどな
い。（耐水性）（４）高温条件下においても画像が安定している。（耐
熱性）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者水上龍蔵福岡県築上郡吉富町大字小祝955番地吉富製薬株式会社化成品研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式(I) で示される新規なＮ−ア
シル−アリールスルホン酸アミド。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は水素
原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキ
シ基、ヒドロキシ基、シアノ基又はニトロ基を示す。
又、Ｒ₁とＲ₂又はＲ₄とＲ₅は互いに結合し芳香環を
形成してもよい。ＡはＣ₁以上の飽和又は不飽和炭化水
素鎖を示す。但し、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃がいずれも水素
原子であってかつＡがメチレンの場合は、Ｒ₄、Ｒ₅及
びＲ₆が同時に水素原子となることはない。又、Ｒ₁及
びＲ₂がいずれも水素原子、Ｒ₃がメチル基であってか
つＡがメチレンの場合は、Ｒ₄及びＲ₅がいずれも水素
原子、Ｒ₆がメトキシ基又はニトロ基となることはな
い。）
【請求項２】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が安
定剤として請求項１に記載のＮ−アシル−アリールスル
ホン酸アミドを少なくとも１種含有することを特徴とす
る感熱記録シート。