JP2002178645A

JP2002178645A - 感熱記録体

Info

Publication number: JP2002178645A
Application number: JP2000376312A
Authority: JP
Inventors: Chuichi Fukuchi; 忠一福地; Kaoru Hamada; 薫濱田; Yoshihide Kimura; 義英木村
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2000-12-11
Filing date: 2000-12-11
Publication date: 2002-06-26

Abstract

(57)【要約】【課題】可塑剤等に対する高い安定性を有するととも
に、記録感度を大幅に向上させた感熱記録体の提供。【解決手段】支持体上に，無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する記録層を
設けた感熱記録体において，該感熱記録層が有機顕色剤
として下記一般式（１）で表されるウレアウレタン化合
物を含有し，且つ下記一般式（２）で表される化合物を
少なくとも１種類含有することを特徴とする感熱記録
体。【化１】【化２】（式中，Ｒ₁は炭素数１〜４のアルキル基、アラルキル
基、フェニル基、或いは水素原子を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は，優れた発色画像の
保存安定性を有し，かつ発色感度にも優れた感熱記録体
に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に，感熱記録体は通常無色ないし淡色
の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機顕色剤
とを，それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後，両者を混
合し，バインダ−，充填剤，感度向上剤，滑剤及びその
他の助剤を添加して得られた塗料を，紙，合成紙，フィ
ルム，プラスチック等の支持体に塗工したものであり，
サ−マルヘッド，ホットスタンプ，熱ペン，レ−ザ−光
等の加熱による瞬時の化学反応により発色し，記録画像
が得られる。感熱記録体は，ファクシミリ，コンピュ−
タ−の端末プリンタ−，自動券売機，計測用レコ−ダ−
等に広範囲に使用されている。近年，記録装置の多様化
や高性能化の進展に伴って高速印字及び高速の画像形成
も可能となってきており，感熱記録体の記録感度に対し
てより優れた品質が求められている。この要求を満たす
方法として，染料と顕色剤にさらに増感剤を併用するこ
とが提案されている。例えば顕色剤がビスフェノ−ルＡ
に代表されるフェノ−ル系化合物からなる場合，ｐ−ベ
ンジルビフェニル（特開昭６０−８２３８２号），ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１
６９１号），ベンジルナフチルエ−テル（特開昭５８−
８７０９４号）等が好適な増感剤として使用されてい
る。増感剤を用いた場合，加熱されるとまず増感剤が溶
融し，それが塩基性染料及び顕色剤を溶かし込むことに
よって両者が分子レベルで混じり合い発色反応が誘発さ
れるので，用いる増感剤と塩基性染料や顕色剤について
の検討が重要となる。とりわけ増感剤等で記録感度を向
上させた場合，記録画像の保存安定性が維持できないこ
とが多い。具体的には，皮脂成分が付着したり，塩ビフ
ィルム等のラップフィルムに含まれる可塑剤（ＤＯＰ，
ＤＯＡ等）と接触すると画像濃度の著しい低下や消色が
起こる等の欠点が依然として残されていた。更に近年に
いたっては，記録画像に信頼性を必要とされるラベル等
の分野への使用が増加するに伴い，包装材等に含まれる
可塑剤，油脂類等に対して高い保存安定性を示す記録材
料が求められている。これまで，様々な染料，顕色剤，
或いは保存安定剤等種々の助剤を使用した感熱記録体の
提案がなされているが，充分に満足できるものは見出さ
れていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は，可塑
剤等に対する高い安定性を有するとともに，記録感度を
大幅に向上させた感熱記録体を提供しようとするもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは，上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果，ウレアウレタン化合物を顕色剤として用い，これ
にアミノスルホニル基（−ＳＯ₂ＮＨ₂）を有する芳香族
化合物を増感剤として用いることにより，記録感度を大
幅に向上させることに成功し本発明を完成させるに至っ
た。すなわち，本発明は，支持体上に，無色ないし淡色
の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有す
る感熱発色層を設けた感熱記録体において，該感熱発色
層が有機顕色剤として下記一般式（１）で表されるウレ
アウレタン化合物を含有し，かつ下記一般式（２）で表
される化合物を少なくとも１種類含有することにより達
成された。

【０００５】

【化３】

【０００６】

【化４】（式中，Ｒ₁は炭素数１〜４のアルキル基、アラルキル
基、フェニル基或いは水素原子を表す。）一般式（１）で表される顕色剤に対して一般式（２）で
表される化合物が増感剤として有効であるのは、両者と
もにスルホニル基を有しているために相溶性が良く、さ
らに一般式（２）で表される化合物が熱によって融解し
た際の溶剤として作用することに起因しているものと推
察される。

【０００７】

【発明の実施の形態】一般に感熱記録体は，無色ないし
淡色の塩基性染料と顕色剤とをバインダーと共に各々分
散し，必要に応じて増感剤や填料，紫外線吸収剤，耐水
化剤及び消泡剤等の助剤を添加して塗料を調製し，これ
を支持体上に塗布，乾燥することによって製造される。
本発明では，一般式（１）によって表される少なくとも
１種類のウレアウレタン化合物を有機顕色剤として用い
る。一般式（１）で表される化合物としては、具体的に
以下に例示することが出来る。

【０００８】

【化５】本発明では，増感剤として一般式（２）によって表され
る少なくとも１種類の化合物を用いる。一般式（２）に
おいて，Ｒ₁は増感効果を阻害しないような置換基であ
ればよく，このような置換基としては炭素数１〜４のア
ルキル基、、アラルキル基、、フェニル基或いは水素原
子等が挙げられる。一般式（２）で表される化合物を具
体的に例示すると以下に示す（２−１）〜（２−１１）
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【０００９】

【化６】

【００１０】

【化７】

【００１１】

【化８】

【００１２】

【化９】

【００１３】

【化１０】

【００１４】また，本発明では一般式（２）で表される
化合物の２種類以上を分子レベルで混合して用いること
も可能である。本発明でいう分子レベルでの混合とは、
両者の分散液を単に混合したり、あるいは分散時に両者
の粉体を混合分散するような、粒子レベルでの混合とは
異なる方法によって得られるものである。すなわち、本
発明における分子レベル混合物は、両者を熱溶融し混合
物を得る方法、溶剤に溶解させた後混合物を析出させ混
合物を得る方法、または一般式（２）の化合物の合成後
そのまま混合物を析出させる方法などによって調製され
る。例えば，本発明で使用される（２−２）の融点は約
１５４〜１５６℃であり、（２−４）の融点は約１３６
〜１３８℃である。そして両者の分子レベル混合物は共
融点効果によって溶融温度が低くなり、優れた増感効果
が得られる。溶融温度は両者の混合比によって変化し、
特に（２−２）と（２−４）との混合重量比が３５：６
５〜４５：５５の範囲であると、これらの分子レベル混
合物の融解温度はおよそ１００℃〜１１０℃近くまで下
がり、極めて高い増感効果が得られる。本発明におい
て，一般式（２）で表される増感剤の含有量は，一般式
（１）で表される顕色剤１部に対して少なすぎると増感
効果が充分ではなく，多すぎても充分な発色濃度が得ら
れない。本発明では，一般式（２）で表される増感剤
は，一般式（１）で表される顕色剤１部に対して０．０
１〜２部の割合で使用することが望ましい。本発明の感
熱記録体に使用する無色ないし淡色の塩基性染料として
は，従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは
全て使用可能であり，特に制限されるものではないが，
トリフェニルメタン系化合物，フルオラン系化合物，フ
ルオレン系，ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代
表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の具体例を
示す。また，これらの染料前駆体は単独または２種以上
混合して使用してもよい。

【００１５】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラ
クトン〕３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン

【００１６】３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メ
チルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００１７】３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン

【００１８】２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン＜フルオレン系ロイコ染料＞３，６，６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕３，６，６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９，３´−フタリド〕＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００１９】＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−〔２´，２´，２"，２"−テトラキス−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２
−ジニトリルエタン１，１−ビス−〔２´，２´，２"，２"−テトラキス−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β
−ナフトイルエタン１，１−ビス−〔２´，２´，２"，２"−テトラキス−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２
−ジアセチルエタンビス−〔２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２０】本発明においては，上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で，無色ないし淡色の塩基性染
料を発色させる従来公知の顕色剤を併用することができ
る。ただし，極めて少量の添加が望ましく，一般式
（１）で表される化合物に対し従来公知の顕色剤は０．
０１〜０．９部程度である。かかる顕色剤としては，例
えば，特開平３−２０７６８８号，特開平５−２４３６
６号公報等に記載のビスフェノールＡ類，４−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類，４−ヒドロキシフタル酸ジエス
テル類，フタル酸モノエステル類，ビス−（ヒドロキシ
フェニル）スルフィド類，４−ヒドロキシフェニルアリ
ールスルホン類，４−ヒドロキシフェニルアリールスル
ホナート類，１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル］−ベンゼン類，４−ヒドロキシベンゾ
イルオキシ安息香酸エステル，ビスフェノールスルホン
類が例示される。本発明においては，上記課題に対する
所望の効果を阻害しない範囲で，従来公知の増感剤を使
用することができる。かかる増感剤としては，ステアリ
ン酸アミド，パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド，
エチレンビスアミド，モンタン酸ワックス，ポリエチレ
ンワックス，１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エ
タン，ｐ−ベンジルビフェニル，β−ベンジルオキシナ
フタレン，４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル，ｍ−
ターフェニル，１，２−ジフェノキシエタン，４，４′
−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステ
ル，ジベンゾイルオキシメタン，１，２−ジ（３−メチ
ルフェノキシ）エチレン，１，２−ジフェノキシエチレ
ン，ビス〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕
エーテル，ｐ−ニトロ安息香酸メチル，シュウ酸ジベン
ジル，シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル），シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル），テレフタル酸ジベンジル，ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル，ジ−ｐ−トリルカ
ーボネート，フェニル−α−ナフチルカーボネート，
１，４−ジエトキシナフタレン，１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニルエステル，ｏ−キシレン−ビス−
（フェニルエーテル），４−（ｍ−メチルフェノキシメ
チル）ビフェニルを例示することができるが，特にこれ
らに制限されるものではない。これらの増感剤は，単独
または２種以上混合して使用してもよい。

【００２１】本発明で使用するバインダーとしては，重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール，部分ケン化ポリビニルアルコール，カルボキシ変
性ポリビニルアルコール，アマイド変性ポリビニルアル
コール，スルホン酸変性ポリビニルアルコール，ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール，その他の変性ポリビニ
ルアルコール，ヒドロキシエチルセルロース，メチルセ
ルロース，カルボキシメチルセルロース，スチレン−無
水マレイン酸共重合体，スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロール，アセチルセルロースのような
セルロース誘導体，ポリ塩化ビニル，ポリ酢酸ビニル，
ポリアクリルアミド，ポリアクリル酸エステル，ポリビ
ニルブチルラールポリスチロースおよびそれらの共重合
体，ポリアミド樹脂，シリコン樹脂，石油樹脂，テルペ
ン樹脂，ケトン樹脂，クマロ樹脂を例示することができ
る。これらの高分子物質は水，アルコール，ケトン，エ
ステル，炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか，水
又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で
使用し，要求品質に応じて併用することも出来る。ま
た，本発明においては，上記課題に対する所望の効果を
阻害しない範囲で，記録画像の耐油性効果等を示す画像
安定剤として，４，４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，
４′−スルホニルジフェノール１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等を添加することもできる。

【００２２】本発明で使用する填料としては，シリカ，
炭酸カルシウム，カオリン，焼成カオリン，ケイソウ
土，タルク，酸化チタン，水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかに脂肪
酸金属塩などの離型剤，ワックス類などの滑剤，ベンゾ
フェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤，グリオキ
ザールなどの耐水化剤，分散剤，消泡剤，酸化防止剤，
蛍光染料等を使用することができる。本発明の感熱記録
体に使用する顕色剤及び染料の量，その他の各種成分の
種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定
され，特に限定されるものではないが，通常，一般式
（１）で表される顕色剤１部に対して，塩基性無色染料
０．１〜２部，一般式（２）で表される化合物０．０１
〜２部，填料０．５〜４部を使用し，バインダーは全固
形分中５〜２５％が適当である。上記組成から成る塗液
を紙，合成紙，フィルム，プラスチック等任意の支持体
に塗布することによって目的とする感熱記録シートが得
られる。さらに，保存性を高める目的で高分子物質等の
オーバーコート層を感熱発色層上に設けることもでき
る。前述の有機顕色剤，塩基性無色染料並びに必要に応
じて添加する材料はボールミル，アトライター，サンド
グライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によっ
て数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し，バイン
ダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とす
る。さらに，発色感度を高める目的で填料を含有した高
分子物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けること
もできる。

【００２３】

【実施例】以下に本発明の感熱記録体を実施例によって
説明する。尚、説明中、部及び％は、特に断らない限
り、それぞれ重量部及び重量％を表す。

【００２４】実施例１、２実施例１、２は、本発明の感熱記録体に、顕色剤として
化合物（１−１）または（１−２）、塩基性無色染料と
して３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（ＯＤＢ−２）、増感剤として化合物（２−
２）を使用した例である。下記配合の顕色剤の分散液
（Ａ液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分
散液（Ｃ液）をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均
粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（塩基性無色染料分散液）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（増感剤分散液）化合物（２−２）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ−２］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（２−２）］分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００２５】実施例３実施例３は、顕色剤として化合物（１−１）、塩基性無
色染料として実施例１と同じ３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）、増
感剤として化合物（２−５）を使用した例である。実施
例１と同様にして化合物（１−１）の顕色剤分散液及び
化合物（２−５）の増感剤分散液を処理した。塩基性無
色染料分散液（Ｂ）は、それぞれ別々にサンドグライン
ダーで平均粒径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行っ
た。Ｂ液（塩基性無色染料分散液）前記の塩基性無色染料２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。Ａ液（化合物（１−１）の顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（塩基性無色染料分散液）９．２部Ｄ液（増感剤［化合物（２−５）］分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００２６】実施例４実施例４は、顕色剤として化合物（１−１）、塩基性無
色染料としてＯＤＢ−２、増感剤として化合物（２−
６）を使用した例である。実施例１と同様にして化合物
（１−１）の顕色剤分散液及びＯＤＢ−２分散液を処理
し、化合物（２−６）は化合物（２−２）と同様にして
分散液（Ｅ液）を得た。次いで下記の割合で分散液を混
合、攪拌し、塗布液を調製した。Ａ液（化合物（１−１）の顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ−２］分散液）９．２部Ｅ液（増感剤分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量
６．０ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００２７】比較例１実施例１と同様の操作を行った。但し、発色層の形成に
おいて、実施例１〜４で用いた分散液Ｃを混合しなかっ
た。

【００２８】比較例２実施例１と同様の操作を行った。但し、分散液Ｃの調製
に当たり、化合物（２−２）の代わりにｐ−ベンジルビ
フェニル（ＰＢＢ）を用いた。

【００２９】

【表１】

【００３０】＜感熱記録体の評価＞作製した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、
印加エネルギー０．３８ｍｊ／ｄｏｔで印字した。記録
部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アン
バーフィルター使用）で測定した（表１及び表２参
照）。

【００３１】＜耐可塑剤性の評価＞紙管に塩ビラップ
（三井東圧製ハイラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、こ
の上に前記プリンター（０．３８ｍｊ／ｄｏｔ）により
記録した感熱記録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラッ
プを３重に巻き付けたものを４０℃２４時間放置した
後、画像部のマクベス濃度を測定した。これらの評価結
果を表２に示す。

【００３２】

【表２】前記の表１及び表２から明らかなように、一般式（１）
で表される化合物を顕色剤とする場合、一般式（２）で
表される化合物を併用すると高い記録感度が示される。
一方、他の増感剤を用いた比較例２では、充分な発色能
力が得られておらず、一般式（２）で表される化合物が
顕著な増感効果を有することがわかる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、耐可塑剤性など
の画像安定性に優れるとともに、発色感度が高く記録画
像が良好なものとなっている。従って、微小なエネルギ
ーでも高感度で鮮明な画像が得られるので高速印刷や印
加エネルギーの小さい機器にも適し実用性が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木村義英東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社商品研究所内Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB24 DD02 DD45

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に，無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する記録層を
設けた感熱記録体において，該感熱記録層が有機顕色剤
として下記一般式（１）で表されるウレアウレタン化合
物を含有し，且つ下記一般式（２）で表される化合物を
少なくとも１種類含有することを特徴とする感熱記録
体。【化１】【化２】（式中，Ｒ₁は炭素数１〜４のアルキル基、アラルキル
基、フェニル基或いは水素原子を表す。）