JP2002283744A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JP2002283744A
JP2002283744A JP2001088222A JP2001088222A JP2002283744A JP 2002283744 A JP2002283744 A JP 2002283744A JP 2001088222 A JP2001088222 A JP 2001088222A JP 2001088222 A JP2001088222 A JP 2001088222A JP 2002283744 A JP2002283744 A JP 2002283744A
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methyl
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diethylamino
heat
parts
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JP2001088222A
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English (en)
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Chuichi Fukuchi
忠一 福地
Naomi Sumikawa
直美 澄川
Toshio Kaneko
利雄 金子
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 可塑剤等に対する高い安定性を有する感熱記
録体において、記録感度を大幅に向上させた感熱記録体
の提供。 【解決手段】 顕色剤として下記一般式(1)で表され
るウレタンウレア化合物を含有する感熱記録体におい
て、増感剤として少なくとも下記一般式(2)で表され
る化合物を含有し、かつ前記増感剤を顕色剤1部に対し
て0.01〜2部の割合で含有する感熱記録体。 【化1】 【化2】 (式中、R1はハロゲン原子或いは炭素数1〜6のアル
キル基を表し、mは0〜2の整数を表す。また、R
2は、無置換或いは、置換されたフェニル基もしくは、
ベンジル基を表し、置換基としてはハロゲン原子、ハロ
ゲン置換アルキル基或いは炭素数1〜6のアルキル基を
表す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた発色画像の
保存安定性を有し、尚かつ発色感度にも優れた感熱記録
体に関するものである。
【0002】
【従来技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡色
の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機顕色剤
とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混
合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその
他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、
サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ−光
等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録画像
が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピュ−
タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レコ−ダ−
等に広範囲に使用されている。近年、記録装置の多様化
や高性能化の進展に伴って高速印字及び高速の画像形成
も可能となってきており、感熱記録体の記録感度に対し
てより優れた品質が求められている。
【0003】この要求を満たす方法として、染料と顕色
剤にさらに増感剤を併用することが提案されている。例
えば顕色剤がビスフェノ−ルAに代表されるフェノ−ル
系化合物からなる場合、p−ベンジルビフェニル(特開
昭60−82382号)、p−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル(特開昭57−201691号)、ベンジルナ
フチルエ−テル(特開昭58−87094号)等が好適
な増感剤として使用されている。増感剤を用いた場合、
加熱されるとまず増感剤が溶融し、それが塩基性染料及
び顕色剤を溶かし込むことによって両者が分子レベルで
混じり合い発色反応が誘発されるので、用いる増感剤と
塩基性染料や顕色剤についての検討が重要となる。
【0004】とりわけ増感剤等で記録感度を向上させた
場合、記録画像の保存安定性が維持できないことが多
い。具体的には、皮脂成分が付着したり、塩ビフィルム
等のラップフィルムに含まれる可塑剤(DOP、DOA
等)と接触すると画像濃度の著しい低下や消色が起こる
等の欠点が依然として残されていた。更に近年にいたっ
ては、記録画像に信頼性を必要とされるラベル等の分野
への使用が増加するに伴い、包装材等に含まれる可塑
剤、油脂類等に対して高い保存安定性を示す記録材料が
求められている。これまで、様々な染料、顕色剤、或い
は保存安定剤等種々の助剤を使用した感熱記録体の提案
がなされているが、充分に満足できるものは見出されて
いない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ウレ
タンウレア化合物を顕色剤として用いることで可塑剤等
に対する高い安定性を有する感熱記録体において、記録
感度を大幅に向上させた感熱記録体を提供しようとする
ものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果ウレアウレタン化合物を顕色剤として用い、これに
アミノスルホニル基(−SO2NH−)を有する芳香族
化合物を増感剤として用いることにより、記録感度を大
幅に向上させることに成功し本発明を完成させるに至っ
た。すなわち、本発明は、支持体上に、無色ないし淡色
の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有す
る感熱発色層を設けた感熱記録体に於いて、該感熱発色
層が有機顕色剤として下記一般式(1)で表されるウレ
タンウレア化合物を含有し、かつ増感剤として下記一般
式(2)で表される化合物を下記一般式(1)で表され
る顕色剤1部に対して0.01〜2部の割合で少なくと
も1種類含有することにより達成された。
【0007】
【化3】
【0008】
【化4】
【0009】(式中、R1はハロゲン原子或いは炭素数
1〜6のアルキル基を表し、mは0〜2の整数を表す。
また、R2は、無置換或いは、置換されたフェニル基も
しくは、ベンジル基を表し、置換基としてはハロゲン原
子、ハロゲン置換アルキル基或いは炭素数1〜6のアル
キル基を表す。)
【0010】本発明では、一般式(1)によって表され
る少なくとも1種類のウレアウレタン化合物を有機顕色
剤として用いる。一般式(1)で表される化合物として
は、具体的に以下に例示することが出来る。
【0011】
【化5】
【0012】本発明では、増感剤として一般式(2)に
よって表される少なくとも1種類の化合物を用いる。一
般式(2)において、R1及びR2は増感効果を阻害しな
いような置換基であればよく、このような置換基として
はハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基或いは炭素数
1〜6のアルキル基等が挙げられる。一般式(2)で表
される化合物を具体的に例示すると以下に示す(2−
1)〜(2−28)が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。中でもウレタンウレア化合物の顕色剤
と使用した時の効果が良好で比較的入手し易いことから
(2−1)、(2−2)、(2−15)或いは、(2−
16)等が好ましく用いられる。
【0013】
【化6】
【0014】
【化7】
【0015】
【化8】
【0016】
【化9】
【0017】本発明において、一般式(2)で表される
増感剤の含有量は、一般式(1)で表される顕色剤1部
に対して0.01部未満の場合は増感効果が充分ではな
く、顕色剤1部に対して2部より多く含有させた場合も
充分な発色濃度が得られない。従って、一般式(2)で
表される増感剤は、一般式(1)で表される顕色剤1部
に対して0.01〜2部の割合で使用することが望まし
い。
【0018】
〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド 〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
【0019】<フルオラン系ロイコ染料> 3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン
【0020】3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−
(o−クロロアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−
クロロアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン
【0021】3−(N−メチル−N−シクロヘキシルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−
7−(p−クロロアニリノ)フルオラン 3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン
【0022】2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミ
ノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルア
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニ
リノ〕−フルオラン
【0023】<フルオレン系ロイコ染料> 3,6,6´−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フル
オレン−9,3´−フタリド〕 3,6,6´−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フル
オレン−9,3´−フタリド〕 <ジビニル系ロイコ染料> 3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,
6,7−テトラブロモフタリド 3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド 3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニ
ル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブ
ロモフタリド 3,3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド <その他> 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシ
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3
´−ニトロ)アニリノラクタム 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4
´−ニトロ)アニリノラクタム 1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,
2−ジニトリルエタン 1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−
β−ナフトイルエタン 1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,
2−ジアセチルエタン ビス−〔2,2,2´,2´−テトラキス−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル
【0024】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、無色ないし淡色の塩基性染
料を発色させる従来公知の顕色剤を併用することができ
る。ただし、極めて少量の添加が望ましく、一般式
(1)で表される化合物に対し従来公知の顕色剤は0.
01〜0.9部程度である。かかる顕色剤としては、例
えば、特開平3−207688号、特開平5−2436
6号公報等に記載のビスフェノールA類、4−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類、4−ヒドロキシフタル酸ジエス
テル類、フタル酸モノエステル類、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)スルフィド類、4−ヒドロキシフェニルアリ
ールスルホン類、4−ヒドロキシフェニルアリールスル
ホナート類、1,3−ジ〔2−(ヒドロキシフェニル)
−2−プロピル〕−ベンゼン類、4−ヒドロキシベンゾ
イルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールスルホン
類が例示される。本発明においては、上記課題に対する
所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使
用することができる。かかる増感剤としては、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、
エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレ
ンワックス、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エ
タン、p−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナ
フタレン、4−ビフェニル−p−トリルエーテル、m−
ターフェニル、1,2−ジフェノキシエタン、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ジ(p−クロロベンジル)、シュ
ウ酸ジ(p−メチルベンジル)、テレフタル酸ジベンジ
ル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−p−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、1,4−ジエトキシナフタレン、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸フェニルエステル、o−キシレン−ビス
−(フェニルエーテル)、4−(m−メチルフェノキシ
メチル)ビフェニル、4,4′−エチレンジオキシ−ビ
ス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシ
メタン、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エチレ
ン、ビス〔2−(4−メトキシ−フェノキシ)エチル〕
エーテル、p−ニトロ安息香酸メチル、p−トルエンス
ルホン酸フェニルを例示することができるが、特にこれ
らに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独
または2種以上混合して使用してもよい。
【0025】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が200〜1900の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチルラール、ポリスチロースおよびそれらの共重
合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テル
ペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態
で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。
【0026】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果等を示す画像安定剤として、 4,4′−ブチリデン(6−t−ブチル−3−メチルフ
ェノール) 2,2′−ジ−t−ブチル−5,5′−ジメチル−4,
4′−スルホニルジフェノール 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−t−ブチルフェニル)ブタン 等を添加することもできる。
【0027】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかに脂肪
酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾ
フェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキ
ザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、
蛍光染料等を使用することができる。本発明の感熱記録
体に使用する顕色剤及び染料の量、その他の各種成分の
種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定
され、特に限定されるものではないが、通常、一般式
(1)で表される顕色剤1部に対して、塩基性無色染料
0.1〜2部、一般式(2)で表される化合物0.01
〜2部、填料0.5〜4部を使用し、バインダーは全固
形分中5〜25%が適当である。
【0028】上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成
紙、フィルム、プラスチック等任意の支持体に塗布する
ことによって目的とする感熱記録シートが得られる。さ
らに、保存性を高める目的で高分子物質等のオーバーコ
ート層を感熱発色層上に設けることもできる。前述の有
機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要に応じて添加する
材料はボールミル、アトライター、サンドグライダーな
どの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン
以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的
に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。さらに、
発色感度を高める目的で填料を含有した高分子物質等の
アンダーコート層を感熱層下に設けることもできる。
【0029】
【実施例】以下に本発明の感熱記録体を実施例によって
説明する。尚、説明中、部及び%は、特に断らない限
り、それぞれ重量部及び重量%を表す。
【0030】実施例1、2 実施例1、2は、本発明の感熱記録体に、顕色剤として
化合物(1−1)または(1−2)、塩基性無色染料と
して3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン(ODB−2)、増感剤として化合物(2−
1)を使用した例である。下記配合の顕色剤の分散液
(A液)と塩基性無色染料分散液(B液)及び増感剤分
散液(C液)をそれぞれ別にサンドグラインダーで平均
粒子径1ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 A液(顕色剤分散液) 顕色剤 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 B液(塩基性無色染料分散液) 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(ODB−2) 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 C液(増感剤分散液) 化合物(2−1) 4.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。 A液(顕色剤分散液) 36.0部 B液(塩基性無色染料[ODB−2]分散液) 9.2部 C液(増感剤[化合物(2−1)]分散液) 34.0部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 上記各塗布液を50g/m2の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が500〜600秒になるように処理し、塗布量
6.0g/m2の感熱記録体を得た。
【0031】実施例3、4 実施例3、4は、顕色剤として化合物(1−1)、塩基
性無色染料として下記に示す塩基性無色染料、増感剤と
して化合物(2−1)を使用した例である。 (塩基性無色染料) ODB:3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン(実施例3) S−205:3−(N−エチル−N−イソアミルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン(実施例
4) 実施例1と同様にして化合物(1−1)の顕色剤分散液
及び化合物(2−2)の増感剤分散液を処理した。塩基
性無色染料分散液(D液)は、それぞれ別々にサンドグ
ラインダーで平均粒径1ミクロンになるまで湿式磨砕を
行った。 D液(塩基性無色染料分散液) 前記の塩基性無色染料 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調製した。 A液(化合物(1−1)の顕色剤分散液) 36.0部 D液(塩基性無色染料分散液) 9.2部 C液(増感剤[化合物(2−1)]分散液) 34.0部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 上記各塗布液を50g/m2の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が500〜600秒になるように処理し、塗布量
6.0g/m2の感熱記録体を得た。
【0032】実施例5〜10 実施例5〜10は、顕色剤として化合物(1−1)、塩
基性無色染料としてODB−2、増感剤として化合物
(2−2)、(2−6)、(2−8)、(2−10)、
(2−15)、(2−16)をそれぞれ使用した例であ
る。実施例1と同様にして化合物(1−1)の顕色剤分
散液及びODB−2分散液を処理し、増感剤化合物はそ
れぞれ化合物(2−1)と同様にして分散液(E液)を
得た。次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布
液を調製した。 A液(化合物(1−1)の顕色剤分散液) 36.0部 B液(塩基性無色染料[ODB−2]分散液) 9.2部 E液(増感剤分散液) 34.0部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 上記各塗布液を50g/m2の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平
滑度が500〜600秒になるように処理し、塗布量
6.0g/m2の感熱記録体を得た。
【0033】比較例1 実施例1と同様の操作を行った。但し、発色層の形成に
おいて、実施例1で用いた分散液Cを混合しなかった。 比較例2 実施例1と同様の操作を行った。但し、分散液Cの調製
に当たり、化合物(2−1)の代わりにp−ベンジルビ
フェニル(PBB)を用いた。 比較例3、4 比較例3、4は、実施例1で用いた顕色剤としての化合
物(1−1)を、下記の化合物に置き換えた以外は、実
施例1と同様の操作を行った。 BPA:4,4’−イソプロピリデンジフェノール(比
較例3) D−8:4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン(比較例4) 以上の実施例及び比較例の組成を表1にまとめて示す。
【0034】
【表1】
【0035】<感熱記録体の評価>作製した感熱記録体
について、大倉電気社製のTH−PMD(感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用い、
印加エネルギー0.30及び0.38mj/dotで印
字した。記録部の記録濃度は、マクベス濃度計(RD−
914、アンバーフィルター使用)で測定した(表1及
び表2参照)。 <耐可塑剤性の評価>紙管に塩ビラップ(三井東圧製ハ
イラップKMA)を1重に巻き付け、この上に前記プリ
ンター(0.38mj/dot)により記録した感熱記
録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラップを3重に巻き
付けたものを40℃24時間放置した後、画像部のマク
ベス濃度を測定した。これらの評価結果を表2に示す。
【0036】
【表2】
【0037】前記の表1及び表2から明らかなように、
一般式(1)で表される化合物を顕色剤とする場合、一
般式(2)で表される化合物を併用すると高い記録感度
が示される。一方、他の増感剤を用いた比較例2では、
充分な発色能力が得られておらず、一般式(2)で表さ
れる化合物が顕著な増感効果を有することがわかる。ま
た、他の顕色剤を用いた比較例3、4で見られる、塩ビ
ラップに含有される可塑剤に接触による記録画像の劣化
は、一般式(1)で表される化合物を顕色剤とした場
合、殆どみられない。
【0038】
【発明の効果】本発明の感熱記録体は、顕色剤として前
記一般式(1)で表されるウレタンウレア化合物を用い
た場合に、前記一般式(2)で表される化合物を増感剤
として含有することによって、一般式(1)の特徴であ
る可塑剤性などの画像安定性を維持しつつ、発色感度が
高く記録画像が良好なものとなっている。従って、微小
なエネルギーでも高感度で鮮明な画像が得られるので高
速印刷や印加エルルギーの小さい機器にも適し実用性が
高い。
フロントページの続き (72)発明者 金子 利雄 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社商品研究所内 Fターム(参考) 2H026 AA07 BB24 DD02 DD19 DD45 DD53 4H006 AA01 AA03 AB93 TA02 TB13 TC34

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
    色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録
    層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が有機顕
    色剤として下記一般式(1)で表されるウレアウレタン
    化合物を含有し、且つ増感剤として下記一般式(2)で
    表される化合物を顕色剤1部に対して0.01〜2部の
    割合で少なくとも1種類含有することを特徴とする感熱
    記録体。 【化1】 【化2】 (式中、R1はハロゲン原子或いは炭素数1〜6のアル
    キル基を表し、mは0〜2の整数を表す。また、R
    2は、無置換或いは、置換されたフェニル基もしくは、
    ベンジル基を表し、置換基としてはハロゲン原子、ハロ
    ゲン置換アルキル基或いは炭素数1〜6のアルキル基を
    表す。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2005042263A1 (ja) * 2003-10-23 2005-05-12 Asahi Kasei Chemicals Corporation 分散液組成物および記録材料
CN100427319C (zh) * 2003-10-23 2008-10-22 Chemipro化成株式会社 分散液组合物及记录材料

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