JP2002205461A

JP2002205461A - 感熱記録体

Info

Publication number: JP2002205461A
Application number: JP2001001882A
Authority: JP
Inventors: Yoshimi Midorikawa; 佳美緑川; Yuji Tsuzuki; 雄司続; Yoshihide Kimura; 義英木村
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2001-01-09
Filing date: 2001-01-09
Publication date: 2002-07-23

Abstract

(57)【要約】【課題】発色感度に優れ、白色度、地色の保存性が良
好であり、高温高湿下に放置されても印字能力の低下が
少ない（再印字性が良好な）感熱記録体の提供。【解決手段】感熱発色層が有機顕色剤として下記一般
式（１）で表されるスルホンアミドフェノール誘導体を
少なくとも１種類含有し、さらに下記一般式（２）また
は（３）で表される化合物を少なくとも１種類含有する
ことを特徴とする感熱記録体。【化１】（Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシル基、又はニトロ基、Ｒ_１〜Ｒ_５は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルアルキル基、アリール基、アルケニル基、アル
コキシル基、シクロアルコキシル基、アルケニルオキシ
基、ニトロ基、又はアシル基、なおＲ_１とＲ_２又はＲ_２
とＲ_３は芳香環を形成してもよい。）【化２】（式中、Ｒ_６及びＲ₇はハロゲン原子或いは炭素数１〜
６のアルキル基を表し、ｍ及びｎは０〜２の整数を表
す。）【化３】（式中、Ｒ_８及びＲ_９は水素原子、炭素数１〜６のアル
コキシ基或いはアリルオキシ基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩基性無色染料と
有機顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に無色又は淡色の染料前駆体と染料
前駆体と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分とす
る感熱発色層を有する感熱記録体は、特公昭４５―１４
０３９号公報にて開示され、広く実用化されている。こ
の感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵
したサーマルプリンター等が用いられるが、このような
感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、
記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナ
ンスフリーである、機器が比較的安価でありコンパクト
である、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴
から、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュ
ーター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されて
いる。そして、これらの記録装置の多様化、高性能化が
進められるに伴い、感熱記録体に対する要求品質もより
高度なものになってきている。発色感度については装置
の小型化、記録の高速化が進められるに従って、微小な
熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られるこ
とが要求されている。

【０００３】これらの要求を満たすために、例えば特開
昭５６−１６９０８７号には、感熱層中に熱可溶性物質
を加えることによって発色感度を高める方法、特開昭５
６−１４４１９３号には、顕色能力の高い新規な顕色剤
を用いることによって発色感度を高める方法等が記載さ
れているが、いずれも耐熱地色が悪化したり、経時によ
る粉ふきや、未発色部を長期保存した後に印字した際の
発色濃度（再印字性）が低下する等の欠点を有するため
十分な品質とは言い難い。また、一般に、染料と顕色剤
にさらに適当な増感剤を併用する方法が知られており、
例えば顕色剤がビスフェノールＡに代表されるフェノー
ル系化合物の場合は、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭
６０−８２３８２号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、ベンジルナフ
チルエーテル（特開昭５８−８７０９４号）等が好適な
増感剤として使用されている。

【０００４】一方、感熱記録体には、使用用途の広がり
に伴い熱や水、湿度、光等の自然環境や、手で取り扱う
際の体脂、あるいは油、可塑剤、溶剤等に対する発色画
像の保存安定性、並びに良好な地色も求められている。
本発明で有機顕色剤として使用されるスルホンアミドフ
ェノール誘導体は、近年の高感度要求を満たすには発色
能力が及ばず、高感度化を実現しつつ他の品質性能を備
えた感熱記録体は未だ得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色感度に
優れ、白色度、地色の保存性が良好であり、高温高湿下
に放置されても印字能力の低下が少ない（再印字性が良
好な）感熱記録体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明者ら
の鋭意検討の結果、無色ないし淡色の塩基性無色染料と
顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感
熱記録体において、該感熱発色層が有機顕色剤として下
記一般式（１）で表わされるスルホンアミドフェノール
誘導体を少なくとも１種類含有し、さらに下記一般式
（２）または（３）で表される化合物を少なくとも１種
類含有することによって達成された。

【０００７】

【化４】（Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシル基、又はニトロ基、Ｒ_１〜Ｒ_５は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルアルキル基、アリール基、アルケニル基、アル
コキシル基、シクロアルコキシル基、アルケニルオキシ
基、ニトロ基、又はアシル基、なおＲ_１とＲ_２又はＲ_２
とＲ_３は芳香環を形成してもよい。）

【０００８】

【化５】（式中、Ｒ_６及びＲ₇はハロゲン原子或いは炭素数１〜
６のアルキル基を表し、ｍ及びｎは０〜２の整数を表
す。）

【０００９】

【化６】（式中、Ｒ_８及びＲ_９は水素原子、炭素数１〜６のアル
コキシ基或いはアリルオキシ基を表す。）

【００１０】一般に感熱記録体の発色感度には、染料と
顕色剤との溶融溶解拡散速度や飽和溶解度が作用すると
推測される。これらを向上させるため、増感剤として各
種の材料を加える方法が知られており、増感剤の添加に
よって融点降下、極性の変化、活性化エネルギーの低
下、各材料間の相溶性の向上など多くの要因が複雑に働
き、溶融溶解拡散速度や飽和溶解度が高まって、発色感
度の向上が促進されると考えられる。

【００１１】本発明で用いられる一般式（２）および
（３）で表される化合物は、増感作用を有する化合物で
あり、本発明は一般式（１）で表わされる有機顕色剤と
組み合わせることによって、非常に高い発色感度、良好
な白色度、地色の保存性が得られ、また高温高湿下に放
置されても印字能力の低下が少ない感熱記録体が得られ
ることを見出しなされたものである。この理由について
は明確には解明されていないが、一般式（２）または
（３）で表される化合物はスルホニル基（−ＳＯ_２−）
またはアミノスルホニル基（−ＳＯ_２ＮＨ−）を有して
おり、スルホンアミドフェノール誘導体のアミノスルホ
ニル基（−ＳＯ_２ＮＨ−）と似た構造であるため相溶性
に優れ、その結果感度が上がると考えられる。またスル
ホンアミドフェノール誘導体の水に対する溶解度が比較
的小さいことによって、良好な地色が維持されると考え
られる

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を得るには、
例えば染料、一般式（１）及び一般式（２）または
（３）で表わされる化合物をそれぞれバインダーととも
に分散した分散液を混合し、填料等その他必要な添加剤
を加えて感熱発色層塗液を調製し、基材上に塗布乾燥し
て感熱発色層を形成することによって、本発明の感熱記
録体を製造することができる。

【００１３】本発明では有機顕色剤として一般式（１）
で表わされるスルホンアミドフェノール誘導体を含有す
る。一般式（１）で表わされる化合物を具体的に例示す
ると、Ｎ−ベンゼンスルホニル−ｍ−アミノフェノール（１
−１）Ｎ−ベンゼンスルホニル−ｐ−アミノフェノール（１
−２）Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−ｍ−アミノフェノー
ル（１−３）Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−ｐ−アミノフェノー
ル（１−４）Ｎ−（２，４−ジメチルベンゼンスルホニル）−ｍ−ア
ミノフェノール（１−５）Ｎ−（２，４−ジメチルベンゼンスルホニル）−ｐ−ア
ミノフェノール（１−６）Ｎ−（ｐ−クロルベンゼンスルホニル）−ｍ−アミノフ
ェノール（１−７）Ｎ−（ｐ−クロルベンゼンスルホニル）−ｐ−アミノフ
ェノール（１−８）Ｎ−（α−ナフタレンスルホニル）−ｍ−アミノフェノ
ール（１−９）Ｎ−（α−ナフタレンスルホニル）−ｐ−アミノフェノ
ール（１−１０）Ｎ−（β−ナフタレンスルホニル）−ｍ−アミノフェノ
ール（１−１１）Ｎ−（β−ナフタレンスルホニル）−ｐ−アミノフェノ
ール（１−１２）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
中でも、入手性、感度等が優れることから化合物（１−
２）が最も好ましく使用される。又、これらの顕色剤は
単独又は２種類以上混合して用いてもよい。

【００１４】本発明では、一般式（２）または（３）で
表される少なくとも一種類の化合物を含有する。一般式
（２）中、Ｒ_６及びＲ_７は増感効果を阻害しないような
置換基であればよく、このような置換基としてはハロゲ
ン原子或いは炭素数１〜６のアルキル基等が挙げられ
る。一般式（２）で表される化合物を具体的に例示する
と以下に示す（２−１）〜（２−１４）が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。中でも前記した
顕色剤（１−２）と使用した時の効果が良好なことから
（２−１）または（２−２）が好ましく用いられる。

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】また、一般式（２）において、Ｒ_８及びＲ
_９は水素原子或いは増感効果を阻害しないような置換基
であればよく、このような置換基としては炭素数１〜６
のアルコキシ基或いはアリルオキシ基等が挙げられる。
一般式（３）で表される化合物を具体的に例示すると以
下に示す（３−１）〜（３−９）が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。中でも前記した顕色剤
（１−２）と使用した時の効果が良好なことから（３−
１）が好ましく用いられる。

【００１８】

【化９】

【００１９】本発明で使用するロイコ発色型の塩基性ロ
イコ染料としては従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で
公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるもの
ではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン
系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好まし
い。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆
体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独
または２種以上混合して使用してもよい。

【００２０】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン

【００２１】３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２、４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン

【００２２】＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９、３´−フタリド〕３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９、３´−フタリド〕＜ジビニル系ロイコ染料＞３、３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４、５、
６、７−テトラブロモフタリド３、３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４、５、
６、７−テトラクロロフタリド３、３−ビス−〔１、１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４、５、６、７−テトラブ
ロモフタリド３、３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４、５、６、７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３、３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３、６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３、６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１、１−ビス−〔２´、２´、２''、２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２、
２−ジニトリルエタン１、１−ビス−〔２´、２´、２''、２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−
β−ナフトイルエタン１、１−ビス−〔２´、２´、２''、２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２、
２−ジアセチルエタンビス−〔２、２、２´、２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２３】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド，モンタン酸ワックス，ポリエチレンワ
ックス，１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン，ｐ−ベンジルビフェニル，β−ベンジルオキシナフ
タレン，４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル，ｍ−タ
ーフェニル，１，２−ジフェノキシエタン，４，４′−
エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステ
ル，ジベンゾイルオキシメタン，１，２−ジ（３−メチ
ルフェノキシ）エチレン，１，２−ジフェノキシエチレ
ン，ビス〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕
エーテル，ｐ−ニトロ安息香酸メチル，シュウ酸ジベン
ジル，シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル），シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル），テレフタル酸ジベンジル，ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル，ジ−ｐ−トリルカ
ーボネート，フェニル−α−ナフチルカーボネート，
１，４−ジエトキシナフタレン，１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニルエステル，ｏ−キシレン−ビス−
（フェニルエーテル），４−（ｍ−メチルフェノキシメ
チル）ビフェニル、オルトトルエンスルホンアミド、パ
ラトルエンスルホンアミドを例示することができるが，
特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤
は，単独または２種以上混合して使用してもよい。

【００２４】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチルラール、ポリスチレンおよびそれらの共重合
体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することができ
る。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エ
ステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水
又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で
使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００２５】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果等を示す画像安定剤として、４，４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，
４′−スルホニルジフェノール１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニルブタン４−ベンジルオキシ−４′−（２，３−エポキシ−２−
メチルプロポキシ）ジフェニルスルホンエポキシレジン特開平１０−２９９６９号公報記載のジフェニルスルホ
ン架橋型化合物等を添加することもできる。

【００２６】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかにワッ
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することが
できる。

【００２７】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、一般式（１）で表される顕色剤１
部に対して、塩基性無色染料０．１〜２部、填料０．５
〜４部を使用し、バインダーは全固形分中５〜２５％が
適当である。

【００２８】上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成
紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチッ
クフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。またこれら
を組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよ
い。

【００２９】さらに、保存性を高める目的で高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。又、発色感度を高める目的で填料を含有した高分
子物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けることも
できる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要
に応じて添加する材料はボールミル、アトライター、サ
ンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置に
よって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バ
インダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液
とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、
周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエア
ーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビルブレ
ードコーター、ロールコーターなど各種コーターを備え
たオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され
使用される。

【００３０】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する。
尚、説明において部は重量部を示す。［実施例１〜８］実施例１〜８は、顕色剤として化合物
（１−２）、塩基性無色染料としてＯＤＢ−２、増感剤
として化合物（２−１）、（２−２）、（２−６）、
（２−８）、（２−１０）、（３−１）、（３−８）及
び（３−９）を使用した例である。染料、顕色剤及び増
感剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつく
り、サンドグラインダーで平均粒径が０．５ミクロンに
なるまで湿式磨砕を行った。＜顕色剤分散液＞化合物（１−２）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部＜染料分散液＞３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液６．９部水３．９部＜増感剤分散液＞増感剤４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部以下の組成物を混合し、塗布液を得た。この塗液を坪量
５０ｇ／ｍ^２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ^２と
なるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平
滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録
体を得た。顕色剤分散液（化合物（１−２））３６．０部染料分散液（ＯＤＢ−２）１３．８部増感剤分散液３４．０部カオリンクレー５０％分散液２６．０部ステアリン酸亜鉛３０％分散液６．７部

【００３１】［実施例９］実施例４は、顕色剤として化
合物（１−２）、塩基性無色染料としてＯＤＢ−２、増
感剤として化合物（２−１）及び（３−１）を使用した
例である。実施例１〜８と同様にして化合物（１−１
０）の顕色剤分散液、塩基性無色染料分散液、化合物
（２−１）及び（３−１）の増感剤分散液を処理した。
以下の組成物を混合し、塗布液を得た。この塗液を坪量
５０ｇ／ｍ^２の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ^２と
なるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平
滑度が２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録
体を得た。顕色剤分散液（化合物（１−２））３６．０部染料分散液（ＯＤＢ−２）１３．８部増感剤分散液（化合物（２−１））１７．０部増感剤分散液（化合物（３−１））１７．０部カオリンクレー５０％分散液２６．０部ステアリン酸亜鉛３０％分散液６．７部

【００３２】［比較例１］実施例１において顕色剤分散
液中の化合物（１−２）を４，４′−イソプロピリデン
ジフェノール（ＢＰＡ）に変更した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００３３】［比較例２］実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。但し、増感剤分散液は、以下の材料、配合
にて得られたものを使用した。＜増感剤分散液＞パラベンジルビフェニル（ＰＢＢ）４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部サンドグラインダーで平均粒径０．５ミクロンまで湿式
磨砕を行った。

【００３４】［比較例３］実施例１において増感剤分散
液を配合しない以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００３５】［発色感度］大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤ
を使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー０．３
４ｍＪ／ｄｏｔで印字を行った。印字後及び品質試験後
の画像濃度はマクベス濃度計（アンバーフィルター使
用）で測定した。［地色白色度］未発色部のサンプル片の白色度をマクベ
ス濃度計（アンバーフィルター使用）で測定した。［耐熱性地色］未発色部のサンプル片を６０℃の雰囲気
下で２４時間放置後、マクベス濃度計（アンバーフィル
ター使用）で測定した。［耐湿熱性地色］未発色部のサンプル片を６０℃９０％
の雰囲気下で２４時間放置後、マクベス濃度計（アンバ
ーフィルター使用）で測定した。［再印字性］未発色部のサンプル片を５０℃９０％の雰
囲気下で２４時間放置後、大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤ
を使用し印加エネルギ−０．３４ｍＪ／ｄｏｔで印字を
行い、マクベス濃度計（アンバーフィルター使用）で測
定した。［地肌かぶり］未発色部のサンプル片を２３℃５０％の
室内に１週間放置後、地色の着色具合を目視にて観察し
た。 ○ 発生していない × 発生している品質試験結果を表に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】以上の結果より明らかなように、本発明の
実施例１〜９は、発色感度、白色度、地色保存性、再印
字性（高温高湿下に放置した後の印字能力）の品質に優
れている。一方、顕色剤として本発明で規定する以外の
ものを使用した比較例１、一般式（２）または（３）で
表される化合物以外のものを使用した比較例２、および
増感剤分散液を配合しない比較例３については、十分な
品質が得られない。

【００３９】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は発色感度が高く、
また、長期に保存しても発色能力の低下が少なく、経時
での地色着色も発生しないため、長期にわたって高品質
を保持し得る感熱記録体である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木村義英東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社商品研究所内Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB25 BB28 DD02 DD12 DD23 DD45 DD53 FF01 4H006 AA03 AB76

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有機顕
色剤として下記一般式（１）で表されるスルホンアミド
フェノール誘導体を少なくとも１種類含有し、さらに下
記一般式（２）または（３）で表される化合物を少なく
とも１種類含有することを特徴とする感熱記録体。【化１】（Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシル基、又はニトロ基、Ｒ_１〜Ｒ_５は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルアルキル基、アリール基、アルケニル基、アル
コキシル基、シクロアルコキシル基、アルケニルオキシ
基、ニトロ基、又はアシル基、なおＲ_１とＲ_２又はＲ_２
とＲ_３は芳香環を形成してもよい。）【化２】（式中、Ｒ_６及びＲ₇はハロゲン原子或いは炭素数１〜
６のアルキル基を表し、ｍ及びｎは０〜２の整数を表
す。）【化３】（式中、Ｒ_８及びＲ_９は水素原子、炭素数１〜６のアル
コキシ基或いはアリルオキシ基を表す。）