JP2002137546A

JP2002137546A - 感熱記録体

Info

Publication number: JP2002137546A
Application number: JP2000333427A
Authority: JP
Inventors: Naomi Sumikawa; 直美澄川; Yoshimi Midorikawa; 佳美緑川; Toshio Kaneko; 利雄金子
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2000-10-31
Filing date: 2000-10-31
Publication date: 2002-05-14

Abstract

(57)【要約】【課題】発色感度に優れ、白色度、地色および画像保
存性が良好で、体脂に接しても消色しない感熱記録体の
提供。【解決手段】感熱発色層が有機顕色剤として下記一般
式（１）で表されるスルホンアミドフェノール誘導体を
少なくとも１種類含有し、さらに下記一般式（２）で表
わされるスルホンアミド化合物とシュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）とを含有することを特徴とする感熱記録
体。【化１】（Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシル基、又はニトロ基、Ｒ₁〜Ｒ₅は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルアルキル基、アリール基、アルケニル基、アル
コキシル基、シクロアルコキシル基、アルケニルオキシ
基、ニトロ基、又はアシル基、なおＲ₁とＲ₂又はＲ₂と
Ｒ₃は芳香環を形成してもよい。）【化２】（式中、Ｒ₆は炭素数１〜６のアルキル基、あるいは電
子吸引基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩基性無色染料と
有機顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に無色又は淡色の染料前駆体と染料
前駆体と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分とす
る感熱発色層を有する感熱記録体は、特公昭４５―１４
０３９号公報にて開示され、広く実用化されている。こ
の感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵
したサーマルプリンター等が用いられるが、このような
感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、
記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナ
ンスフリーである、機器が比較的安価でありコンパクト
である、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴
から、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュ
ーター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されて
いる。そして、これらの記録装置の多様化、高性能化が
進められるに伴い、感熱記録体に対する要求品質もより
高度なものになってきている。発色感度については装置
の小型化、記録の高速化が進められるに従って、微小な
熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られるこ
とが要求されている。

【０００３】これらの要求を満たすために、例えば特開
昭５６−１６９０８７号には、感熱層中に熱可溶性物質
を加えることによって発色感度を高める方法、特開昭５
６−１４４１９３号には、顕色能力の高い新規な顕色剤
を用いることによって発色感度を高める方法等が記載さ
れているが、いずれも耐熱地色が悪化したり、経時によ
る粉ふきや、未発色部を長期保存した後に印字した際の
発色濃度（再印字性）が低下する等の欠点を有するため
十分な品質とは言い難い。また、一般に、染料と顕色剤
にさらに適当な増感剤を併用する方法が知られており、
例えば顕色剤がビスフェノールＡに代表されるフェノー
ル系化合物の場合は、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭
６０−８２３８２号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、ベンジルナフ
チルエーテル（特開昭５８−８７０９４号）等が好適な
増感剤として使用されている。増感剤を用いる場合、加
熱されるとまず増感剤が溶融し、それが染料および顕色
剤を溶かし込むことによって両者が分子レベルで混じり
合い発色反応が誘発されるので、用いる増感剤と染料や
顕色剤についての検討が重要となる。

【０００４】一方、感熱記録体には、使用用途の広がり
に伴い熱や水、湿度、光等の自然環境や、手で取り扱う
際の体脂、あるいは油、可塑剤、溶剤等に対する発色画
像の保存安定性、並びに良好な地色も求められている。
本発明で有機顕色剤として使用されるスルホンアミドフ
ェノール誘導体は、近年の高感度要求を満たすには発色
能力が及ばず、高感度化を実現しつつ他の品質性能を備
えた感熱記録体は未だ得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色感度が
高く、白色度および地色保存性が良好で、発色画像の保
存安定性に優れた感熱記録体を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明者ら
の鋭意検討の結果、無色ないし淡色の塩基性無色染料と
顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感
熱記録体において、該感熱発色層が有機顕色剤として下
記一般式（１）で表わされるスルホンアミドフェノール
誘導体を少なくとも１種類含有し、さらに下記一般式
（２）で表わされるスルホンアミド化合物とシュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）とを含有することによって達成
された。

【０００７】

【化３】（Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシル基、又はニトロ基、Ｒ₁〜Ｒ₅は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルアルキル基、アリール基、アルケニル基、アル
コキシル基、シクロアルコキシル基、アルケニルオキシ
基、ニトロ基、又はアシル基、なおＲ₁とＲ₂又はＲ₂と
Ｒ₃は芳香環を形成してもよい。）

【０００８】

【化４】（式中、Ｒ₆は炭素数１〜６のアルキル基、あるいは電
子吸引基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わす。）

【０００９】一般に感熱記録体の発色感度には、染料と
顕色剤との溶融溶解拡散速度や飽和溶解度が作用すると
推測される。これらを向上させるため、増感剤として各
種の材料を加える方法が知られており、増感剤の添加に
よって融点降下、極性の変化、活性化エネルギーの低
下、各材料間の相溶性の向上など多くの要因が複雑に働
き、溶融溶解拡散速度や飽和溶解度が高まって、発色感
度の向上が促進されると考えられる。

【００１０】本発明で用いられる一般式（２）で表され
るスルホンアミド化合物およびシュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）は、共に増感効果を有する化合物であり、本
発明は一般式（１）で表わされる有機顕色剤と組み合わ
せることによって、非常に発色感度が高く、白色度、地
色および画像の保存性に優れた感熱記録体が得られるこ
とを見出しなされたものである。この理由は明確には解
明されていないが、一般式（１）の顕色剤、一般式
（２）の化合物およびシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）は相溶性が良いため、発色感度や画像安定性の向上
に寄与するものと考えられる。また、一般式（１）のス
ルホンアミドフェノール誘導体は、水に対する溶解度が
比較的小さく、このことによって良好な地色が維持され
る考えられる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を得るには、
例えば染料、一般式（１）、一般式（２）、シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）で表わされる化合物をそれぞれ
バインダーとともに分散した分散液を混合し、填料等そ
の他必要な添加剤を加えて感熱発色層塗液を調製し、基
材上に塗布乾燥して感熱発色層を形成することによっ
て、本発明の感熱記録体を製造することができる。

【００１２】本発明では有機顕色剤として一般式（１）
で表わされるスルホンアミドフェノール誘導体を含有す
る。一般式（１）で表わされる化合物を具体的に例示す
ると、Ｎ−ベンゼンスルホニル−ｍ−アミノフェノールＮ−ベンゼンスルホニル−ｐ−アミノフェノールＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−ｍ−アミノフェノー
ルＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−ｐ−アミノフェノー
ルＮ−（２，４−ジメチルベンゼンスルホニル）−ｍ−ア
ミノフェノールＮ−（２，４−ジメチルベンゼンスルホニル）−ｐ−ア
ミノフェノールＮ−（ｐ−クロルベンゼンスルホニル）−ｍ−アミノフ
ェノールＮ−（ｐ−クロルベンゼンスルホニル）−ｐ−アミノフ
ェノールＮ−（α−ナフタレンスルホニル）−ｍ−アミノフェノ
ールＮ−（α−ナフタレンスルホニル）−ｐ−アミノフェノ
ールＮ−（β−ナフタレンスルホニル）−ｍ−アミノフェノ
ールＮ−（β−ナフタレンスルホニル）−ｐ−アミノフェノ
ール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
中でも、入手性、感度等が優れることからＮ−ベンゼン
スルホニル−ｐ−アミノフェノールが最も好ましく使用
される。又、これらの顕色剤は単独又は２種類以上混合
して用いてもよい。

【００１３】本発明では、一般式（２）で表わされるス
ルホンアミド化合物を含有する。含有量は有機顕色剤１
部に対し０．１〜２部の割合で使用すると感度がよく好
ましい。一般式（２）中、Ｒ₆は増感効果を阻害しない
ような置換基であればよく、このような置換基としては
炭素数１〜６のアルキル基あるいはハロゲン原子等の電
子吸引基が挙げられる。一般式（２）で表わされる化合
物を具体的に例示すると以下に示す２−１〜２−３０が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。中で
も一般式（１）で表わされる有機顕色剤と使用したとき
の効果が良好なことから（２−２）及び（２−４）が好
ましく用いられる。又これらの化合物は単独、又は２種
類以上混合してもよい。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】本発明で使用するロイコ発色型の塩基性ロ
イコ染料としては従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で
公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるもの
ではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン
系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好まし
い。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆
体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独
または２種以上混合して使用してもよい。

【００２０】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン

【００２１】３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２、４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ〕−フルオラン

【００２２】＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９、３´−フタリド〕３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フル
オレン−９、３´−フタリド〕＜ジビニル系ロイコ染料＞３、３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４、５、
６、７−テトラブロモフタリド３、３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４、５、
６、７−テトラクロロフタリド３、３−ビス−〔１、１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４、５、６、７−テトラブ
ロモフタリド３、３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４、５、６、７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３、３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３、６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３、６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１、１−ビス−〔２´、２´、２''、２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２、
２−ジニトリルエタン１、１−ビス−〔２´、２´、２''、２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−
β−ナフトイルエタン１、１−ビス−〔２´、２´、２''、２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２、
２−ジアセチルエタンビス−〔２、２、２´、２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２３】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、エチレンビス
アミド，モンタン酸ワックス，ポリエチレンワックス，
１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン，ｐ−ベ
ンジルビフェニル，β−ベンジルオキシナフタレン，４
−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル，ｍ−ターフェニ
ル，１，２−ジフェノキシエタン，４，４′−エチレン
ジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル，ジベン
ゾイルオキシメタン，１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エチレン，１，２−ジフェノキシエチレン，ビス
〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕エーテ
ル，ｐ−ニトロ安息香酸メチル，シュウ酸ジベンジル，
シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル），テレフタル酸ジベ
ンジル，ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル，ジ−ｐ
−トリルカーボネート，フェニル−α−ナフチルカーボ
ネート，１，４−ジエトキシナフタレン，１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル，４−（ｍ−メチ
ルフェノキシメチル）ビフェニル、１，２−ビス（フェ
ノキシメチル）ベンゼンを例示することができるが，特
にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤
は，単独または２種以上混合して使用してもよい。

【００２４】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロ
ール、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニル
ブチルラール、ポリスチレンおよびそれらの共重合体、
ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹
脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することができる。
これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステ
ル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は
他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することも出来る。

【００２５】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果等を示す画像安定剤として、４，４′−ブチリデン
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２′
−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，４′−ス
ルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニルブタン、４−ベンジルオキ
シ−４′−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキ
シ）ジフェニルスルホン、エポキシレジン、特開平１０
−２９９６９号公報記載のジフェニルスルホン架橋型化
合物等を添加することもできる。

【００２６】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかにワッ
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することが
できる。

【００２７】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、一般式（１）で表される顕色剤１
部に対して、塩基性無色染料０．１〜２部、填料０．５
〜４部を使用し、バインダーは全固形分中５〜２５％が
適当である。

【００２８】上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成
紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチッ
クフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。またこれら
を組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよ
い。

【００２９】さらに、保存性を高める目的で高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。又、発色感度を高める目的で填料を含有した高分
子物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けることも
できる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要
に応じて添加する材料はボールミル、アトライター、サ
ンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置に
よって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バ
インダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液
とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、
周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエア
ーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビルブレ
ードコーター、ロールコーターなど各種コーターを備え
たオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され
使用される。

【００３０】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する。
尚、説明において部は重量部を示す。［実施例１］染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下
の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒
径が０．５ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。＜顕色剤分散液＞Ｎ−ベンゼンスルホニル−ｐ−アミノフェノール６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部＜染料分散液＞３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ２）３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液６．９部水３．９部＜シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）分散液＞シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液９．４部水５．６部＜スルホンアミド化合物分散液＞（２−４）化合物３．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液９．４部水５．６部

【００３１】以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得
た。この塗液を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙に乾燥後の塗
布量が６ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、スーパーカ
レンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるよう
に処理し、感熱記録体を得た。顕色剤分散液（（１−１）化合物）３６．０部染料分散液（ＯＤＢ２）１３．８部シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）分散液１８．０部スルホンアミド化合物分散液１８．０部カオリンクレー５０％分散液２６．０部ステアリン酸亜鉛３０％分散液６．７部

【００３２】［実施例２］実施例１においてシュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）分散液とスルホンアミド化合物
分散液の配合量を変更し、以下のようにした以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。顕色剤分散液（（１−１）化合物）３６．０部染料分散液（ＯＤＢ２）１３．８部シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）分散液３６．０部スルホンアミド化合物分散液３６．０部カオリンクレー５０％分散液２６．０部ステアリン酸亜鉛３０％分散液６．７部

【００３３】［比較例１］実施例２においてシュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）分散液を配合しない以外は、実
施例２と同様にして感熱記録体を得た。

【００３４】［比較例２］実施例２においてスルホンア
ミド化合物分散液を配合しない以外は、実施例２と同様
にして感熱記録体を得た。

【００３５】［比較例３］実施例１において顕色剤分散
液中のＮ−ベンゼンスルホニル−ｐ−アミノフェノール
を４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ＢＰＡ）
に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３６】［発色感度］大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤ
を使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー０．２
５ｍＪ／ｄｏｔ、０．３４ｍＪ／ｄｏｔで印字を行っ
た。印字後及び品質試験後の画像濃度はマクベス濃度計
（アンバーフィルター使用）で測定した。［地色白色度］未発色部のサンプル片の白色度をハンタ
ー白色度（アンバーフィルター使用）で測定した。［耐熱性地色］未発色部のサンプル片を６０℃の雰囲気
下で２４時間放置後、マクベス濃度計（アンバーフィル
ター使用）で測定した。［耐指紋性］大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤを使用し、作
成した感熱記録体に印加エネルギー０．３４ｍＪ／ｄｏ
ｔで印字を行った。印字部に指紋を押捺後、２３℃５０
％に室内に１ヶ月放置後、目視にて印字部の消色具合を
評価した。 ○ 全く消えないか、ほとんど消えず実用上問題なし △ 若干消え、実用上問題あり［長期画像保存性］大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤを使用
し、作成した感熱記録体に印加エネルギー０．３４ｍｊ
／ｄｏｔで印字を行った後、２３℃５０％の室内に１ヶ
月放置後マクベス濃度計（アンバーフィルター使用）で
測定した。

【００３７】品質試験結果を表１に示す。なお表中、
(1)：０．２５ｍＪ／ｄｏｔ、(2)：０．３４ｍＪ／ｄｏ
ｔで印字したことを示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】以上の結果より明らかなように、本発明の
実施例１、２は、発色感度、白色度、地色および画像保
存性、耐指紋性に優れている。これに対し、一般式
（２）で表されるスルホンアミド化合物あるいはシュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）のいずれか一方しか含有さ
れない比較例１、２、顕色剤として本発明で規定する以
外のものを使用した比較例３については、十分な品質が
得られない。

【００４０】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、発色感度が高
く、白色度および地色安定性が良好で、長期間放置した
り体脂に接触しても消色することがなく、画像保存性に
も優れた高品質な感熱記録体である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者金子利雄東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社商品研究所内Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB25 DD02 DD12 DD45

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有機顕
色剤として下記一般式（１）で表されるスルホンアミド
フェノール誘導体を少なくとも１種類含有し、さらに下
記一般式（２）で表わされるスルホンアミド化合物とシ
ュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）とを含有することを特
徴とする感熱記録体。【化１】（Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシル基、又はニトロ基、Ｒ₁〜Ｒ₅は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルアルキル基、アリール基、アルケニル基、アル
コキシル基、シクロアルコキシル基、アルケニルオキシ
基、ニトロ基、又はアシル基、なおＲ₁とＲ₂又はＲ₂と
Ｒ₃は芳香環を形成してもよい。）【化２】（式中、Ｒ₆は炭素数１〜６のアルキル基、あるいは電
子吸引基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わす。）