WO2005042263A1

WO2005042263A1 - 分散液組成物および記録材料

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Publication number: WO2005042263A1
Application number: PCT/IB2004/003437
Authority: WO
Inventors: Toshiaki Nagasawa; Shinobu Tomita; Tetsushi Kono
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corporation
Priority date: 2003-10-23
Filing date: 2004-10-21
Publication date: 2005-05-12
Also published as: CN1871132A; JPWO2005042263A1; US20070042907A1; EP1681174A4; EP1681174A1; CN100427319C

Abstract

本発明は、無色または淡色の染料前駆体及びウレアウレタン化合物を含有する塗工液の経時的白色度低下を改良するとともに、該塗工液を使用して作製した感熱記録材料の地肌被り、特に高湿度条件下での地肌被り(耐湿地肌被り)を改良できる、ウレアウレタン化合物を含有する分散液組成物を提供するためのものである。本発明は、(a)成分としてウレアウレタン(UU)化合物、および(b)成分としてケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、アセト酢酸誘導体から選ばれる1種類以上着色抑制剤を含有する分散液組成物において、(a)成分と(b)成分から選ばれる1つ以上の成分に加熱処理を施すこと、または、顕色剤UUの分散剤としてセルロース誘導体と特定の陰イオン性界面活性剤を用いて分散し、得られた顕色剤UU分散液を加熱処理することを特徴とする。

Description

明細書分散液組成物および記録材料 '技術分野

本発明は、無色または淡色の染料前駆体及び（a)ゥレアウレタン化合物を含有する感熱発色剤塗工液の調製に用いられる、ゥレアウレタン化合物を含有する分散液組成物に関する。背景技術

従来、熱、圧力などの記録エネルギーを用いた化学的発色システムは数多く知られている。その中で、通常無色又は淡色の染料前駆体と該染料前駆体と接触して発色する顕色剤との 2成分発色系からなる発色システムは古くから知られており、代表的なものとしては、圧力エネルギーを用いた感圧記録材料や、熱エネルギ一を用いた感熱記録材料、光ェネルギ一を用いた感光記録材料等が挙げられる。

近年、ファクシミリ、プリンター、レコーダー、などの各種情報機器において、熱エネルギーによって記録を行う感熱記録方式が多く採用されるようになった。これらの感熱記録材料は、白色度が高い、外観、感触が普通紙に近い、発色感度等の記録適性が良い等、多くの優れた特性を備えており、また感熱記録は、装置が小型、メインテナンスフリー、騒音の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、プリンタ一、コンピュータ一の端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など広範囲の分野に用途を拡大してきた。中でも発色剤として、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体（特にロイコ染料）とフユノール性化合物のような酸性顕色剤を用いるものは、該電子供与性化合物である染料前駆体の反応性が高電子受容性化合物である顕色剤と接触することにより、瞬間的に濃度の高い発色画像が得られる。し力し、その反面、得られた記録部分の発色画像は耐薬品性が劣ることから、プラスチックシ一トや消しゴムに含まれる可塑剤あるいは食品'や化粧品に含まれる薬品に接触して、記録が消失しやすく、また、耐光性が劣ることから、比較的短期間の日光暴露で記録が退色し、さらには消失するなど、記録の保存安定性に劣るとレ、う欠点を有していた。

これらの要求に応えるために、ゥレアウレタン化合物系顕色剤（以下顕色剤 UUと記述）が提案された（例えば特許文献 1)。この顕色剤 UUは、優れた画像保存性を有する一方で、感度的に不十分であるため、高感度が要求される用途では、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエ-ノレ）プロパン（以下 BPAと記述）、ビス（4ーヒドロキシフエニル）スルホン（以下 BPS と記述）、 4一イソプロピルォキシフエ二ルー 4'ーヒドロキシフエニルスルホン（以下 D-8 と記述）、 2, 4 '—ジヒドロキシジフエニルスルフォン（以下 2, 4 ' BPS と記述）等の高感度汎用顕色剤を併用する必要があった。

しかし、無色または淡色の染料前駆体および顕色剤 UU を含有する感熱記録材料用塗工液は、経時的な着色による白色度低下（液被り）、及びその塗工液を塗布することにより作製した感熱記録紙の白色部分の着色（地肌被り）、及び感熱記録紙を高湿度条件下で保存した場合生ずる感熱紙の白色部分の着色（耐湿地肌被り）が顕著であり、 D-8 等の高感度汎用顕色剤と併用すると、液被り、耐湿地肌被りがさらに顕著になるという問題があった。

[特許文献 1] 国際公開番号 WO00/14058 (EP11 16713Al) 発明の開示本発明は、無色または淡色の染料前駆体および顕色剤 UUを含有する感熱記録材料用塗工液の経時的白色度低下（液被り）及び該塗工液を塗布することにより作製された感熱記録紙の白色部分の着色（地肌被り）、感熱記録紙を高湿度条件下で保存した場合に生ずる感熱紙の白色部分の着色（耐湿地肌被り）が改良可能であり、かつ印字感度にも優れた、感熱記録材料用の顕色剤 UU 含有分散液組成物を提供することを目的とする。本発明者らは、前記課題を解決するため、銳意研究を重ねた結果、 (a)成分であるウレァウレタン化合物および（b)成分である着色抑制剤（例えばケィ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、ヒンダードフエノール化合物、ヒンダードァミン化合物、ァセト酢酸誘導体等）を含有する分散液組成物について、該分散液組成物を構成する成分分散液の 1種類以上に加熱処理を施すことにより、または、顕色剤 UUの分散剤としてセルロース誘導体と特定の陰イオン性界面活性剤を用いて分散し、得られた顕色剤

UU 分散液を加熱処理することにより上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、（ a ) 成分として、同一分子内にウレァ基とウレタン基をそれぞれ一個以上有する一種類以上の化合物を液状媒体に分散した組成物において、 ( a ) 成分が加熱処理を施されたものである組成物を提供する。

また、本発明は、前記（a)成分のゥレアウレタン化合物が下記式（I)〜（VI)のいずれかで示されるもののうちの 1種以上である組成物を提供する。

9 0

X一 O-C— N— Y— N— C—N— Z ( ¹ )

H H H

(ここで、 X、 Υ、 Ζは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を有していても良レ、。 )

0 0 ο

X-0-C-N— Y-N-C-N-Y-N-C-0- X (ι ι)

Η Η Η Η '

(ここに X、 Υは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を有していても良レ、。 )

(ここに x、 Yは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。 _αは 2価以上の価数を有する残基を表し、 ηは 2以上の整数を表す。また、各残基は置換基を有していても良レ、。 )

(ここに z、 Yは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。 βは 2価以上の価数を有する残基を表し、 ηは 2以上の整数を表す。また、各残基は置換基を有していても良い。 )

(ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良レ、。また、各残基は置換基を有していても良レ、。

7は一 S0₂—、一 O—、—（S)_n―、一（CH₂)_n—、 -CO-,— CONH—、下記式（a)のいずれか、又は存在しない場合（即ち、直接結合）を示す。 nは 1または 2である。）

(ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良い。また、各残基は置換基を有していても良い。 δは一 S〇₂—、一 0—、一（S) _n—、一（CH₂) _n―、一CO—、一 CONH—、一 NH―、一 C H COORi) 一 C (CF₃) ₂—、—CR₂R₃—のいずれか又は直接結合を示す。 Rい R₂、 R₃、は炭素原子数 1乃至 20のアルキル基を表し、 nは 1または 2である。）また、本発明は、前記組成物において、前記（a)成分のゥレアウレタン化合物を液状媒体に分散し、 40°C以上で加熱して得られうる分散液を含有する組成物を提供する。また、本発明は、前記（ a ) 成分のゥレアウレタン化合物および、（b ) 着色抑制剤成分としてケィ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、ヒンダードフエノール化合物、ヒンダードァミン化合物、ァセト酢酸誘導体から選ばれる 1種類以上の化合物を液状媒体に分散した分散液を含有する感熱発色システム調製用組成物を提供する。

また、本発明は、前記（a ) 成分と（b ) 着色抑制剤成分を含有する組成物において、すくなくとも前記（ a：)、 ( b ) 成分のいずれか一方が、加熱処理を施して得られうる組成物を提供する。

また、本発明は、前記（a ) 成分と（ b ) 着色抑制剤成分を含有する組成物において、 (a)成分のゥレアウレタン化合物が、上記式（I)〜（VI)のいずれかで示されるもののうちの 1種以上である組成物を提供する。

また、本発明は、前記（a ) 成分と（b ) 着色抑制剤成分を含有する組成物において、前記（b)成分がケィ酸マグネシウム、ケィ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸一 2 , 2 '—メチレンビス（4， 6—ジ —t一ブチルフエニル）ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、 1 , 1， 3—トリス（2—メチル一4ーヒドロキシ一 5—シクロへキシノレフエ二ノレ) ブタン、 1 , 1， 3—トリス（2—メチル一4—ヒドロキシ一 5— t—ブチルフエニル）ブタン、トリス (2， 6 -ジメチル一 4― t―ブチル一 3―ヒドロキシベンジル）イソシァヌレ一ト、ァセト酢酸ァ二ライド、ァセト酢酸 m—キシリダイド、ァセト酢酸 o _トルイダイドから選ばれる一種以上である組成物を提供する。

また、本発明は、前記組成物において、さらに（ c ) 酸性顕色剤成分として、フエノール誘導体、芳香族カルボン酸誘尊体又はその金属塩化合物、サリチル酸誘導体又はその金属塩化合物、 N , N -ジァリールチオ尿素誘導体、スルホ-ルゥレア誘導体から選ばれる 1種以上の化合物を含有する組成物を提供する。

また、本発明は、前記（c)成分のフノーノレ誘導体が 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）プロパン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）スルホン、 4—イソプロピノレオキシフエニノレー 4 '― ヒドロキシフエニルスルホン、 2 , 4 '—ジヒドロキシジフエニルスルフォン、ビス一 ( 3—ァリル— 4—ヒドロキシフエニル）スルフォン、 4ーヒドロキシ安息香酸ベンジルから選ばれる 1種以上組成物を提供する。

また、本発明は、前記（a)成分と（b ) 成分および、必要に応じて（ c ) 成分を含む組成物において、前記（a)成分を液状媒体に分散し、 40°C以上で加熱して得られうる分散液を含有する組成物を提供する。

また、本発明は、前記（a)成分と（b ) 成分おょぴ、必要に応じて（ c ) 成分を含む組成物において、前記（b)成分を液状媒体に分散し、 40°C以上で加熱して得られうる分散液を含有する組成物を提供する。

また、本発明は、前記（a)成分と（b ) 成分おょぴ、必要に応じて（ c ) 成分を含む組成物において、前記（a)成分を液状媒体に分散し、 40°C以上で加熱して得られぅる分散液、および（b)成分を液状媒体に分散し、 40°C以上で加熱して得られうる分散液を含有する組成物を提供する。

• また、本発明は、前記（a)成分と（b ) 成分および、必要に応じて（ c ) 成分を含む組成物において、前記（b)成分（着色抑制剤）の量が（a)成分（ゥレアウレタン化合物） 100質量部に対し 1質量部以上 50質量部未満である組成物を提供する。

また、本発明は、前記組成物において、前記（a)成分（ゥレアウレタン化合物）およびノまたは（b)成分（着色抑制剤）を分散する際、非イオン性または陰イオン性の水溶性髙分子化合物、陰イオン性または非イオン性ま fこは両性界面活性剤から選ばれる 1種類以上の分散剤を用いて分散させる組成物を提供する。

また、本発明は、前記組成物において、前記（a)成分（ゥレアウレタン化合物）およびノまたは（b)成分（着色抑制剤）を分散する際、ポリビニルアルコール誘導体とセルロース誘導体から選ばれる非イオン性または陰イオン性の水溶性高分子化合物及び、陰イオン性界面活性剤から選ばれる 1種類以上の分散剤を用いて分散された組成物を提供する。また、本発明は、前記組成物において、前記（a)成分（ゥレアウレタン化合物）および/ または（b)成分（着色抑制剤）を分散する際、ポリビニルアルコール誘導体として、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体として、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び、陰イオン性界面活性剤として、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の金属塩とポリカルボン酸誘導体型界面活性剤から選ばれる 1種類以上の分散剤を用いて分散された組成物を提供する。

また、本発明は、前記の組成物を含有する発色層を支持体上に設けた記録材料を提供する。

また、本発明は、前記の組成物を含有する発色層を支持体上に設けた感熱記録材料を提供する。本願の分散液組成物による塗工液の着色抑制メカニズムについては、明確になづていないが、分散液に加熱処理を施すことにより、（a)成分（ゥレアウレタン化合物）の反応活性の高い微粒子の失活や、分散粒子表面への分散剤の吸着促進による発色反応抑制、 (b )成分（着色抑制剤）による発色反応阻害が起こっている為ではないかと考えている。また、従来、感度良好な場合、塗工液の液かぶり、感熱紙の地肌被りが起こりやすいことが知られている。しかし、本願の分散液組成物が、高い印字感度を維持しつつ、液かぶり、地肌被りをできる理由として、（b)成分（着色抑制剤）は、（a)成分（ゥレアウレタン化合物）および（c )成分（酸性顕色剤）を含有する分散液組成物の、主として（a)成分（ゥレアウレタン化合物）に起因する液被りや耐湿地肌被りの発色反応を抑制する力一度熱により顕色剤 UUの粒子が溶融すると、（b)成分（着色抑制剤）は、染料と顕色剤 UUとの発色反応を阻害しないためではないかと考えている。こうした機能を付与できる分散剤としては、セルロース誘導体、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、陰イオン界面活性剤のなかでは、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の金属塩、ポリカルボン酸誘導体型の界面活性剤が好ましい。

本発明は、より好ましくは、（a)成分（ゥレアウレタン化合物）および（b )成分（着色抑制 '剤）を含有する分散液組成物を用いて調製した感熱記録材料用塗工液において、分散液組成物の構成成分である（a)成分（ゥレアウレタン化合物）および（b)成分（着色抑制剤）の分散液の 1種類以上に加熱処理を施すことにより、または、顕色剤 UU の分散剤としてセルロース誘導体と特定の陰イオン性界面活性剤を用いて分散し、得られた顕色剤 UU 分散液を加熱処理することにより、塗工液の経時的白色度低下（液被り）が抑制され、かつ該塗工液を塗布することにより作製された感熱記録材料の高湿度条件下での地肌被り（耐湿地肌被り）が大幅に改善され、かつ高い印字感度を発現できる効果を有する。

また、（a)成分（ゥレアウレタン化合物）の分散液と（c)成分（酸性顕色剤）である高感度の汎用顕色剤（例えばフエノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体又はその金属化合物、サリチル酸誘導体又はその金属塩、 N, N—ジァリールチオ尿素誘導体、スルホニルゥレア誘導体から選ばれる 1種以上の化合物）成分の分散液を併用した分散液組成物を用いて調製した塗工液でさらに顕著となる塗工液の経時的白色度低下（液被り）と感熱記録材料の地肌被り（耐湿地肌被り）も大幅に改善され、かつ高い印字感度を発現できる効果を有する。上記のように、（a)成分の分散剤を適切に選択することにより目的とする白色度低下の抑制効果を得ることができるが、（a)成分と（b)成分を併用することにより、さらに高温での塗工液の経時的白色度低下を抑制できる。発明を実施する為の最良の形態以下、本発明の好ましい実施形態について、詳細に説明する。

本発明に係わる（a)成分（ゥレアウレタン化合物）は、分子中にウレァ基（一 NHCONH —基）とウレタン基（一 NHCOO—基）がそれぞれ少なくとも 1個以上存在する化合物を言う。

本発明に係わるゥレアウレタンィヒ合物は、分子中にゥレア基とウレタン基が存在すればどのような化合物でもよレ、が、好ましくは式（I)〜（VI)のいずれかで示されるゥレアウレタン化合物である。より好ましくは芳香族化合物又は複素環化合物である。更に好ましくは分子中にウレァ基とウレタン基の他にスルホン基（一 S0₂—基）またはァニリド基（一 NHCO— 基）がゥレア基に直接結合せずに存在することが望ましレ、。これらゥレアウレタン化合物の詳細は例えば国際公開番号 WO 00/ 14058に記載があり、そこに記載された方法に従つて合成することができる。

本発明に係わる式（I)〜（VI)で示される（a )成分のゥレアウレタン化合物は、例えば以下に示す合成例に従って得られる化合物である。

式（I)で表される（a)成分のゥレアウレタン化合物は、例えば下記一般式（VII)の〇H基含有化合物と下記一般式（VIII)のイソシアナ一ト化合物及び下記一般式（IX)のァミン化合物を、例えば下記反応式（A)にしたがって反応させることにより得ることができる。

(ここに X、 Υ、 Ζ は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を有していても良レ、。 )

0

χ-ΟΗ + OCN— γ-NCO - Y - O - C N— Y — NCO

H

Q 0 0 χ-Ο-C- -y-NCO + Z-NH₂ X-0-C N-Y-N-C-N-Z π Η Η Η 式（Π)で表される（a)成分のゥレアウレタン化合物は、例えば上記一般式（VII)の OH基含有化合物と上記一般式（VIII)のイソシアナ一トイ匕合物及び水を、例えば下記反応式 (B)にしたがって反応させることにより得ることができる。

O-

式（III)の（a)成分のゥレアウレタン化合物は、例え f 上記一般式（VII)の OH基含有化合物と上記一般式 (VIII)のイソシアナ一卜化合物及び下記一般式 (X)のァミン化合物を、例えば下記反応式（C)にしたがって反応させることにより得ることができる。 a -~ -m₂ ) (X)

n

(ここに _αは 2価以上の価数を有する残基を表し、 nは 2以上の整数を表す。 )

O

X— OH + OCN-Y-NCO K-0-C N— Y-NCO

H (c)

0 O O

X-0-C N- -Y-NCO X-O-C-N— Y-N-C-N- H H H H

式（IV)の（a)成分のゥレアウレタン化合物は、例えば上記一般式（ I X)のァミン化合物と上記一般式（VIII)のイソシアナート化合物及び" F記一般式（X I )の OH基含有化合物を、例えば下記反応式（D)にしたがって反応させることにより得ることができる。 j3+0H) _n (X I )

(ここに /3は 2価以上の価数を有する残基を表し、 nは 2以上の整数を表す。）

o

Z— NH + OCN-Y-NCO —► Z— -C N— Y-NCO

H h

(D)

式 (V)の（a)成分のゥレアウレタン化合物は、例えばモノフエノール化合物とジイソシアナ一トフニル化合物及び下記一般式（XII)のジァミン化合物を、例えば下記反応式（E) にしたがって反応させることにより得ることができる。

(ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良い。また、各残基は置換基を有していても良い。 γ は— S0₂—、— O—、—（S) _n—、—（CH₂) _n—、一 CO—、— CONH―、下記式（a)のいずれカ又は直接結合を示す。 ηは 1または 2である。）

式（VI)の（a)成分のゥレアウレタン化合物は、例えばァニリン誘導体とジイソシアナ一トフェニル化合物及び下記一般式（XIII)のジヒドロキシ化合物を、例えば下記反応式（F)にしたがって反応させることにより得ることができる。

(ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は J!旨肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良レ、。また、各残基は置換基を有していても良い。 δ は一 S0₂—、 —〇一、一（S ) _n―、—（CH₂) 一、 — CO—、一 CONH―、— NH―、 - CH (COORJ —、― C (CF₃) ₂—、一 CR₂R₃—のいずれか又 fま直接結合を示す。 Rい R₂、 R₃ は炭素原子数 1乃至 20のアルキル基を表し、 nは 1または 2である。 )

これらの式 (I) 〜 (VI)で表される (a)成分のゥレアウレタン化合物のうち、好ましいものは式（II)乃至式（IV)の化合物であり、特に好ましいものは式 (V)の化合物である。

本発明に係わる（a)成分のゥレアウレタン化合物は、通常、常温固体の無色または淡色の化合物であり、分子量は 5000以下であることが好ましく、さらには 2000以下であることが好ましい。また感熱記録材料においては融点を持ったケレアウレタン化合物の方が好ましく、融点は好ましくは 40°Cから 500°C、特に好ましくは 60°Cから 300°Cの範囲にあることが望ましい。本発明においては、上記ウレァウレタン化合物の 1種類以上、必要に応じて 2 種類以上を併用することもできる。

(a)成分のゥレアウレタン化合物の分散液を含む組成物の調製法は特に制限されるものではないが、例えば以下の方法で行う。

(a)成分のゥレアウレタン化合物を、分散能を有する水溶性高分子およびノまたは陰ィオン界面活性剤と共に水溶液中に予め予備分散しておき、この予備分散液を必要に応じてペイントシエイカ—、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル、サンドグラインダ一等の粉砕機で適切な粒子径になるまで粉砕することにより ( a)成分（ゥレアウレタン化合物）の分散液を調製し、これをそのまま分散液組成物に用いることができる。

本発明に係わる、（b)成分の着色抑制剤は、ケィ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、金属酸化物、金属水酸化物等の無機化合物とヒンダードフエノール化合物、ヒンダードアミン化合物等の紫外線吸収剤、画像保存剤、褪色抑制剤、光安定剤やァセト酢酸誘導体等の有機化合物のことを指している。前記無機化合物をさらに具体的に言うと、例えば、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシゥム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸ァノレミニゥム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、ケィ酸、水酸化マグネシゥム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛等である。また塩の金属種が複数でもよく、例えばケィ酸アルミニウムカリウム、ケィ酸アルミニウムカノレシゥム、ケィ酸カルシウムナトリウム、ケィ酸マグネシウムカルシウム等でもよい。またケィ酸塩のケィ素の一部をアルミニウムで置き換えたアルミノケィ酸塩、ケィ酸塩の一部をエステ/レ化したケィ酸エステル化合物、リン酸塩の一部をエステル化したリン酸エステル化合物等も含まれる。

なかでも好ましくは、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸カノレシゥム、炭酸マグネシウム、炭酸力ルシゥム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸一2， 2 'ーメチレンビス（4 , 6—ジ一 t —ブチル）ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化マグネシゥムである。さらに好ましくは、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムである。

前記有機化合物をさらに具体的に言うと、例えば、 1 , 1 , 3—トリス（3 '—シクロへキシル — 4 '—ヒドロキシフエニル）ブタン、 1 , 1， 3—トリス（2—メチル一4ーヒドロキシ一 5—シクロへキシルフェニル）ブタン、 1 , 1 , 3—トリス（2—メチノレー 4ーヒドロキシー 5— t一ブチルフエニル）ブタン、トリス（2， 6―ジメチル一 4— t一ブチズレー 3—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 4， 4 'ーチォビス（3—メチルー 6— t—ブチルフエノール）、 4， 4，ーブチリデンビス（3 一メチル一6— t—ブチルフエ二ル）、 1， 3， 5—トリメチル一2 , 4 , 6—トリス（3、 5—ジ一 t— ブチル一4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 2 , 2 '—ジヒドロキシ _ 4、 4 '—ジメトキシベンゾフエノン、 p—ォクチルフエニルサリシレート、 2— ( 2，ーヒドロキシー 5 '—メチルフエニル）ベンゾトリァゾ一ル、ェチル一2—シァノ一3 , 3 '—ジフエニルアタリレート、テトラ（2， 2, 6 , 6— テトラメチル一 4—ピペリジル） 1 , 2， 3 , 4—ブタンテトラカルボキシレート、ナトリウム一 2 , 2 ' ーメチレンビス（4 , 6—ジ一 t—ブチルフエニル）ホスファイト、ドデカン酸ビス [ 2—（2—ヒドロキシベンゾィル）ヒドラジド]、テ卜ラキス（1， 2， 2 , 6， 6—ペンタメチル一 4—ピペリジル）一 1 2， 3 , 4—ブタンテトラカルボキシレート、ァセト酢酸誘導体としては、ァセト酢酸ァニライド、ァセト酢酸 o—トルイダイド、ァセト酢酸 p—トルイダイド、ァセト酢酸 m—キシリダイド、ァセト酢酸 o—ァニシダイド、ァセト酢酸 o—クロロアニダイド等が挙げられる。

なかでも好ましくは、 1， 1 , 3—トリス（2—メチル一4—ヒドロキシ一 5—シクロへキシルフェニル）ブタン、 1， 1， 3—トリス（2—メチル一4—ヒドロキシー 5— t—ブチルフエニル）ブタン、トリス（2， 6—ジメチル一 4— t一プチルー 3—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、ァセト酢酸ァニライド、ァセト酢酸 m—キシリダイド、ァセト酢酸 o—トルイダイドである。

( b )成分の着色抑制剤の分散液を含む組成物の調製法は特に制限されるものではないが、例えば（a)成分のゥレアウレタン化合物と同様な方法で行うことができる。 (b)成分の着色抑制剤を、分散能を有する水溶性高分子および/または陰イオン界面活性剤と共に水溶液中に予め予備分散しておき、この予備分散液を必要に応じてペイントシエイカ一、ボールミル、振動ボールミル、アトライタ一、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル、サンドグラインダ一等の粉砕機で適切な粒牛径になるまで粉砕することにより（ b )成分（着色抑制剤）の分散液を調製し、これをそのまま分散液組成物に用いることができる。（b)成分（着色抑制剤）は、（b)成分（着色抑制剤）の予備分散液と（a)成分（ゥレアウレタン化合物）を含む予備分散液を混合した後、粉碎（以下共粉砕と称す）を行っても良い。

(b)成分の着色抑制剤の分散液の粒子径としては、 100 m以下にすることが着色抑制の効果が高いため好ましい。さらに好ましくは、 50 μ m以下である。更に好ましくは 0. 1 以上！^ ！！！以下でぁる。

(b)成分の着色抑制剤の使用量としては、塗工液の白色度低下改良効果、および/ または記録材料の耐湿地肌被り性改良効果の点から、（a)成分のゥレアウレタン化合物 1 00質量部に対して 1質量部以上から 50質量部未満使用することが好まし更に好ましくは 1質量部以上 20質量部以下であり、 50質量部以上使用しても、塗工液のさらなる白色度低下抑制効果が小さく、感熱記録紙の耐湿地肌被り性改良効果のさらなる改善効果はほとんど認められず、感度低下が認められるようになる。

(b)成分（着色抑制剤）は単独で使用しても、二種以上を併用してもよい。

本発明に係わる、（c)成分の酸性顕色剤は一般に使用される電子受容性の物質である力 S、フエノール誘導体、香族カルボン酸誘導体あるいはその金属塩化合物、サリチル酸誘導体又はその金属塩化合物、 N， N—ジァリールチオ尿素誘導体、スルホ -ルゥレア誘導体等が好ましい。特に好ましいものはフエノール誘導体であり、具体的には、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン（BP (A)、 2 , 2—ビス（ヒドロキシフエニル）ブタン、 2 , 2 一ビス（ヒドロキシフエ二ノレ）ペンタン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエ二ル）一 4ーメチルペンタン（AP-5)、 2 , 2—ビス（ヒドロキシフエニル）ヘプタン、 1 , 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）酢酸ブチル、ビス（4—ヒドロキシフエニル）酢酸ベンジル、ビス（4ーヒドロキシフエニル）スルホン（BPS)、 2 , 4 '—ジヒドロキシジフエニルスルフォン（2，4'-BPS)、ビス（3—メチルー 4—ヒドロキシフエニル）スルホン、 4—ヒドロキシフェニノレー 4 '—メチルフエニルスルホン、 3—クロ口一 4—ヒドロキシフエ二ノレ一 4 'ーメチノレフエニノレスルホン、 3, 4—ジヒドロキシフエニノレー 4 '—メチレフェニルスノレホン、 4—イソプロピルフエニノレー 4 '—ヒドロキシフエニルスルホン、 4一イソプロピルォキシフエ二ルー 4 'ーヒドロキシフエニルスルホン（D— 8)、ビス（3—ァリルー 4—ヒドロキシフエニル）スルホン（TGS (A)、 4—ヒドロキシフエ二ルー 4 '一べンジルォキシフエニルスノレホン、 4—イソプロピゾレフエニノレー 4，—ヒドロキシフエニルスルホン、ビス（2—メチル一3— tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ二ル）スノレフイド、 4—ヒドロキシ安息香酸メチル、 4—ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 4—ヒドロキシ安息香酸（4，一クロ口べンジル）、 1 , 2—ビス（4 '—ヒドロキシ安息香酸）ェチル、 1 , 5 一ビス（4 '—ヒドロキシ安息香酸）ペンチル、 1 , 6—ビス（4，ーヒドロキシ安息香酸）へキシル、 3—ヒドロキシフタノレ酸ジメチル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリルなどを挙げること力 Sできる。サリチル酸誘導体としては、サリチル酸メチル、サリチル酸ェチル、サリチル酸ィソァミル、サリチル酸イソペンチル、サリチル酸フエ二/レ、サリチル酸ベンジル、 4— n—ォクチルォキシサリチル酸、 4一 n—プチルォキシサリチル酸、 4一 n—ペンチルォキシサリチル酸、 3— n—ドデシルォキシサリチル酸、 3— n—ォクオクタノィルォキシサリチル酸、 4— n— ォクチルォキシカルボニルァミノサリチル酸、 4— n—ォクタノィルォキシカルボニルアミノサリチル酸、サリチルアミド、サリチルァニリド等が挙げられる。またスルホニルゥレア誘導体の例としては 4, 4一ビス（p—トルエンスルホニルァミノカルボニルァミノ）ジフエ二ルメタン、 4， 4 —ビス（o—トルエンスルホニルァミノカルボニルァミノ)ジフエ二ルメタン 4， 4—ビス（p—トルエンスルホニルァミノカルボニルァミノ）ジフエニルスルフイド、 4, 4一ビス（p—トルエンスルホニルァミノカルボニルァミノ）ジフエ二ルェ一テル、 N—（p—トルエンスルホニル）一 N '—フエニル尿素等のァリールスルホニルアミノウレイド基を一個以上含有する化合物が挙げられる。中でも好ましいのは、 2， 2 _ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン（BP (A)、ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）スルホン（BPS )、 2 , 4 'ージヒドロキシジフエニルスルフォン（2， 4 ' - B P S)、 4一イソプロピルォキシフエニル一 4 '—ヒドロキシフエニルスノレホン（D— 8)、ビス（3—ァリル一 4ーヒドロキシフエニル）スルホン（TGS (A)、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ)—4 —メチルペンタン（AP-5)、 4—ヒドロキシ安息香酸ベンジルから選ばれる化合物である。無色または淡色の染料前駆体に対し、上記の酸性顕色剤は 5〜500質量％使用することが好ましく、さらに好ましくは 20〜300質量％である。酸性顕色剤が 5質量％以上で染料前駆体の発色が良く、発色濃度も高い。また、酸性顕色剤 500質量％以下で、酸性顕色剤が残りにくく、経済的にも有利であり好ましい。

(c)成分の酸性顕色剤を含む分散液組成物の調製法は特に制限されるものではない力例えば（a)成分（ゥレアウレタン化合物）の分散液組成物と同様の方法で調製する.ことができる。

すなわち、（c)成分（酸性顕色剤）を、分散能を有する水溶'性高分子および/または陰イオン界面活性剤と共に水溶液中に予め予備分散しておき、この予備分散液を必要に応じてペイントシエイカ一、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、ダイノミノレ、コロイドミル、サンドグラインダ一等の粉碎機で適切な粒子径になるまで粉砕することにより (c)成分（酸性顕色剤）の分散液を調製し、これをそのまま分散液組成物に用いることができる。

(a)成分のゥレアウレタン化合物と（b)成分の着色抑制剤について、それぞれ単独分散液または混合分散液組成物の加熱処理について以下に記载する。

(a)成分（ゥレアウレタン化合物）分散液の加熱処理の方法は特に制限はないが、例えば、（a)成分のゥレアウレタン化合物）を含む分散液組成物を容器に入れ、撹拌羽等で撹拌しながら加温して行う方法ゃゥレアウレタン化合物を含む組成物をペイントシエイカ一、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、ダイノミ /レ、コロイドミノレ、サンドグラインダ一等の粉碎機で粉砕する過程で加温する方法、常温粉碎後、引き続いて容器内温度を昇温してから撹拌する方法などがある。

(a)成分であるウレァウレタン化合物分散液の加熱処理の条件としては、 40°C以上 9 0°C以下の適切な温度で 3時間以上施すことが好ましい。さら tこ好ましくは、 50°C以上から 80°C以下で 3時間以上であり、さらに好ましくは、 55°C以上から 75°C以下で 4時間以上である。加熱処理温度が高いほど、短時間で目的とする効果が得られる。 40°C以下、加熱処理時間が 3時間以下では塗工液にした際の経時的白色度低下の改良効果が小さい。また 90°Cより高温では組成物の安定性が損なわれる虞があり、更には感熱記録材料にした際の印字感度にも悪影響を及ぼす可能性がある。

(b)成分（着色抑制剤）分散液の加熱処理の方法は特に限はないが、例えば、（b) 成分の着色抑制剤）を含む分散液組成物を容器に入れ、撹神羽等で撹拌しながら加温して行う方法や（b )成分の着色抑制剤を含む組成物をペイン卜シエイ力一、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル、サンドグラインダー等の粉碎機で粉砕する過程で加温する方法、常温粉砕後、引き続レ、て容器内温度を昇温して力ら撹拌する方法などがある。

(b)成分である着色抑制剤分散液の加熱処理の条件としては、 40°C以上 90°C以下の適切な温度で 3時間以上施すことが好ましい。さらに好ましく ίま、 50°C以上から 80°C以下で 3時間以上であり、さらに好ましくは、 55°C以上から 75°C以下で 4時間以上である。カロ熱処理温度が高いほど、短時間で目的とする効果が得られる。加熱処理温度が 40°C以下、加熱処理時間が 3時間以下では塗工液にした際の経時的白色度低下の改良効果が小さい。また、 90°Cより高温では組成物の安定性が損なわれる虞があり、更には感熱記録材料にした際の印字感度にも悪影響を及ぼす可能性がある。

(a)成分のゥレアウレタン化合物の分散液と（b)成分の着色抑制剤の分散液の両成分に加熱処理を行う場合、加熱処理は（a)成分（ゥレアウレタン化合物）分散液と（b)成分 (着色抑制剤）分散液を各々個別に加熱処理を行ってもよいが、 (a)成分と（b)成分の分散液を混合して調製した分散液組成物を加熱処理（以下共熱処理と称す）するか、または（a)成分（ゥレアウレタン化合物）と（b)成分（着色抑制剤）を混合して共粉砕して調製した分散液組成物について共熱処理を行ってもよい。（a )成分（ゥレアウレタン化合物）と (b)成分（着色抑制剤）を共存させた分散液組成物に共熱処理を施すことにより、該分散液組成物を用いて調製した塗工液の経時的白色度低下の改良効果および/または記録材料の耐湿地肌被り性改良効果が更に大きくなる。

( a )成分（ゥレアウレタン化合物）と（ b )成分（着色抑制剤）を共存させた分散液組成物に共熱処理を行う場合の条件も同様に 40°C以上から 90°C以下の間の適切な温度で 3時間以上施す事が好ましレ、。さらに好ましくは、 50°C以上から 80°C以下で 3時間以上であり、さらに好ましくは、 55°C以上から 75°C以下で 4時間以上である。加熱処理温度が高いほど、短時間で目的とする効果が得られる。加熱処理温度が 40°C以下、加熱処理時間が 3 時間以下では塗工液にした際の経時的白色度低下の改良効果が小さい。また、 90°Cより高温では組成物の安定性が損なわれる虞があり、更には感熱記録材料にした際の印字感度にも悪影響を及ぼす可能性がある。

(a)成分のゥレアウレタン化合物、（b)成分の着色抑制剤に、さらに（c)成分の酸性顕色剤を含む本発明の分散液組成物は、前記（a)成分、（b)成分、（c)成分を、それぞれ個別に粉碎して分散液を調製し、必要に応じて加熱処理を施してから各分散液を混合してもよいし、また前記（a)成分及び（b)成分を混合して共粉砕した分散液組成物を共熱処理した後に、前記（c)成分を 1種類以上含む分散液組成物を混合してもよい。

(a)成分のゥレアウレタン化合物、（b)成分の着色抑制剤、（c)成分の酸性顕色剤を分散する際の分散剤の具体例を以下に記載する。

分散剤として用いられる水溶性高分子の具体例としては、例えば、ポリビュルアルコール（以下 PV (A)、スルホン酸変性 PVA、カルボン酸変' f生 PVA、ポリアクリノレアミド、ポリメタクリノレアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンォキサイド、ポリビュルピロリドンまたはこれらの共重合体等の合成高分子、メチルセルロース、ヒド口キシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピルセノレロース、ヒドロキシェチノレメチノレセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセ/レロースナトリウム塩（CM (C)のようなセルロース系の高分子等が挙げられる。

分散剤として用いられる界面活性剤の具体例として、陰イオン性界面活性剤は、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルァリル硫酸エステル塩、芳香族スルホン酸誘導体（例えばアルキルベンゼンスルホン酸の塩、アルキルジフヱ-ルェ —テルジスルホン酸の塩、アルキルナフタレンスルホン酸の塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩）、ポリカルボン酸誘導体（例えば、各種カルボキシル基含有単量体の重合または共重合物またはこれらの混合物）、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルのようなものが挙げられ、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル、ォキシエチレン.ォキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルァミン、アルキルアルカノ一ルアミドが挙げられ、両性界面活性剤としては、アルキルべタイン、ァミンオキサイド、イミダゾリニゥムベタイン、その他ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールァミン（例えば、エマール 20T、花王製）、反応型陰イオン性界面活性剤（例えば、ラテムノレ S— 180、ラテムル S— 180Α、花王製）、特殊高分子界面活性剤（例えば、ホモゲノール L一 95、ホモゲノール L— 100、花王製）が挙げられる。

なかでもゥレアウレタン化合物および/または着色抑制剤を分散する際の分散剤としては、液被り及び地肌被りを抑制という観点から、スルホン酸変性 PVA、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えばメトローズ (Metolose)60SH03 (信越化学製）等）、ナフタレンスノレホン酸ホルマリン縮合物の塩（例えば、デモ一ル T (花王製）等）、ポリカルボン酸誘導体 (例えば、デモ一ル EP (花王製）等）が好ましい。

これらの分散剤は単独で用いても 2種以上併用してよく、必要にじ、さらに具体例に記載した分散剤以外の常用の水溶性高分子、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、例えばアルキノレアミン塩、第 4級アンモニゥム塩、ァミンオキサイドなどと併用してもよい。

本発明の組成物を含有する塗工液を、塗布などの方法で何らか O支持体上に発色層を形成せしめることにより、記録材料とすることができる力記録材料の製作にあたって、必要に応じ、公知の任意の添加剤が有効に用いられる。以下にこれらについて記載する。発色層に用いられる無色または淡色の染料前駆体の一例であるロイコ染料は、既に感圧記録材料ゃ感熱記録材料に用いられる公知の化合物であり、特 ίこ限定されるものではないが、例えば下記のものが挙げられる。

( 1)トリアリールメタン系化合物

3 , 3—ビス（ρ—ジメチルァミノフエ-ル）一 6—ジメチルァミノフタリド（クリスタルバイオレットラタトン）、 3 , 3―ビス（ρ―ジメチルァミノフエニル）フタリド、 3— (ρ—ジメチルァミノフエニル）一 3—（1， 2—ジメチルインドール一 3—ィル）フタリド、 3— (ρ—ジメチノレアミノフエニル）一 3 ― (2—メチルインドールー 3—ィル）フタリド、 3— (ρ—ジメチルァミノフエニル）一 3— (2—フェニルインドール一 3—ィル）フタリド、 3 , 3—ビス（1 , 2—ジメチルインドール一 3—ィル）一 5—ジメチルァミノフタリド、 3, 3 _ビス（1 , 2—ジメチルインド一ルー 3 _ィル）一6—ジメチルアミノフタリド、 3， 3—ビス（9—ェチルカルバゾ一ル一3—ィル）一5—ジメチルァミノフタリド 3 , 3 -ビス（2—フエニルインド一ル一 3—ィル）一 5—ジメチルアミノブタリド、 3— ρ—ジメチルァミノフエ二一ルー 3— ( 1—メチルピロ一ル一2—ィル）一6—ジメチ /レアミノフタリド等。

(2)ジフ二ルメタン系化合物

4， 4—ビスージメチルァミノフエニルベンズヒドリルベンジルェ一テノレ、 Ν—ノヽロフエニルロィコオーラミン、 Ν— 2， 4， 5—トリクロ口フエニノレロイコォ一ラミン等。

(3)キサンテン系化合物

ローダミン Βァニリノラタタム、ローダミン Β— ρ—クロロア二リノラクタム、 3—ジェチルァミノ一 7—ジベンジルァミノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 7—ォクチルァミノフルオラン、 3—ジェチルァミノ一 7—フエニルフルオラン、 3—ジェチルァミノ一7—クロロブノレオラン、 3—ジェチルアミノー 6—クロ口一 7—メチルフルオラン、 3—ジェチルアミノーア― ( 3 , 4—ジクロロア二リノ）フルオラン、 3—ジェチルァミノ一 7— (2—クロロア二リノ）フルラン、 3—ジェチノレアミノ一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 3— (Ν—ェチル一 Ν—トリ Ζレ）アミノ一6—メチル —7—ァニリノフルオラン、 3—ピペリジノ一 6—メチルー 7—ァニリノフ /レオラン、 3—（Ν—ェチルー Ν—トリル）ァミノ一 6—メチル一7—フエネチルフルオラン、 3 -ジェチルアミノー 7— (4—二トロア二リノ）フルオラン、 3—ジブチルアミノー 6—メチル一7—ァニリノフルオラン、 3 一（Ν—メチルー Ν—プロピル）アミノー 6—メチル一7—ァニリノフルオラン、 3 - (Ν—ェチル —Ν—イソァミル）ァミノ一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 3— (Ν—メチル一 Ν—シクロへキシル）アミノー 6—メチル一7—ァニリノフルオラン、 3— (Ν—ェチ /レー Ν—テトラヒドロフリル）アミノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン等。

(4)チアジン系化合物

ベンゾィルロイコメチレンブル一、 ρ—ニトロべンゾイノレロイコメチレンプ、ノレ一等。

(5)スピロ系化合物

3—メチルスピロジナフトビラン、 3—ェチルスピロジナフトビラン、 3， 3—ジクロロスピロジナブトピラン、 3—べンジルスピロジナフトビラン、 3—メチルナフトー（3—メトキシベンゾ）スピロピラン、 3—プロピノレスピロべンゾピラン等である。

また、 3， 6—ビス（ジメチルァミノ）フルオレン一 9ースピロ— 3 '一 (6 'ージメチルアミノフタリド）、 3—ジェチルァミノ一 6—ジメチルァミノフルオレン一 9—スピロ一 3，一（6，—ジメチルァミノフタリド）、 3， 6—ビス（ジェチルァミノ）フルオレン一 9ースピロ一 3 ' - (6 '—ジメチルアミノフタリド）、 3—ジブチルアミノー 6—ジメチルァミノフルオレン一 9—スピロ一 3 '— (6 '—ジメチノレアミノフタリド）、 3―ジブチルアミノー 6―ジェチルアミノフノレオレン一 9ースピロ一 3 '— (6 '—ジメチルァミノフタリド）、 3 , 6—ビス（ジメチルァミノ）フルオレン一 9ースピロ一 3 '― (6 '—ジェチルアミノフタリド）、 3—ジェチルァミノ一 6—ジメチノレアミノフルオレン一 9ースピロー 3 ' - (6，一ジェチルァミノフタリド）、 3—ジブチルアミノー 6—ジメチルァミノフルオレンー9ースピロ一 3 '—（6 '—ジェチルァミノフタリド）、 3 , 6—ビス（ジェチルァミノ）フルオレン一 9ースピロ一 3 ' - (6，一ジェチルアミノブタリド）、 3， 6—ビス（ジメチルァミノ）フルオレン一 9—スピロー 3 '— (6 '—ジブチルァミノフタリド）、 3—ジブチルミノ一 6—ジェチルアミノフ /レオレン一 9ースピロ一 3 ' - ( 6，ージェチルァミノフタリド)、 3—ジェチルアミノー 6—ジメチルァミノフルオレン一9—スピロ一 3 '— (6 '—ジブチルァミノフタリド）、 3 , 3—ビス [ 2— (4— ジメチルァミノフエ-ル）一 2—（4ーメトキシフエニル）ェテニル]— 4, 5 , 6， 7, —テトラクロ口フタリド等の近赤外に吸収領域を持つ化合物等である。

無色又は淡色の染料前駆体 100質量部に対しウレァウレタン化合物は 5〜500質量部使用することが好ましさらに好ましくは 20〜300質量部である。ゥレアウレタン化合物は、 5質量部で染料前駆体を発色させるには十分であり、発色濃度も高い。また、ゥレアウレタン化合物は、 500質量部以下で過剰のゥレアウレタンの化合物が残りにくく、経済的にも好ましい。

無色または淡色の染料前駆体の分散液は、加熱処理を行っても行わなくても構わない力 S、加熱処理を行うことにより塗工液の白色度低下改良効果、およびノまたは記録材料の耐湿地肌被り性改良効果が改善される。

記録材料の発色感度を向上させる為に、組成物に熱可融性物質を含有させることができる。熱可融性物質は 60°C〜180°Cの融点を有するものが好ましく、特に 80°C〜： L40°C の融点を有するものが好ましい。例えば、ステアリン酸アミド、ノく/レミチン酸アミド、 N—メチロ一ルステアリン酸アミド、 i3—ナフチルベンジルエーテル、 N—ステアリルゥレア、 N, — ジステアリルゥレア、 β 一ナフトェ酸フエ-ルエステル、 1—ヒドロキシー 2—ナフトェ酸フエ二ノレエステル、 β—ナフトール（ρ—メチルベンジル）エーテル、 1， 4ージメトキシナフタレン、 1 —メトキシー 4一べンジルォキシナフタレン、 Ν—ステアロイルゥレア、 ρ—ベンジルビフエ-ル、 1 , 2—ジ（m—メチルフエノキシ）ェタン、 1—フエノキシ一2— (4—クロロフエノキシ）ェタン、 1 , 4—ブタンジオールフエニルエーテル、ジメチ /レテレフタレ一ト、メタターフェ二ノレ、シユウ酸ジベンジル、シユウ酸（Pクロ口ベンジル）エステル、 4—ヒドロキシ安息香酸メチル、 4—ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 4—ヒドロキシ安息香酸（4 '—クロ口べンジル）、 1， 2—ビス（4， —ヒドロキシ安息香酸）ェチル、 1， 5—ビス（4 '—ヒドロキシ安息、香酸）ペンチル、 1 , 6—ビス（4，ーヒドロキシ安息香酸）へキシル等が挙げられる。さらに、 4， 4 '—ジメトキシベンゾフェノン、 4, 4 'ージクロ口べンゾフエノン、 4, 4 '—ジフルォロベンゾフエノン、ジフエニルスルホン、 4, 4，ージクロロジフエニルスルホン、 4, 4 '—ジフルォロジ 7ェニルスノレホン、 4， 4 'ージクロロジフエニルジサルファイド、ジフエニルァミン、 2—メチル一4ーメトキシジフエニルァミン、 N, N '—ジフエニル一 p—フエ二レンジァミン、 1一（N—フエ二/レアミノ）ナフタレン、ベンジル、 1 , 3—ジフエニル一 1 , 3—プロパンジオン等を用いても良い。

前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは二種以上を混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るためには、無色または淡色の染料前駆体に針して 10〜500質量％用いること力好ましく、さらに、 20〜300質量％用いることがより好ましい。

本発明の組成物に、さらにイソシアナート化合物を加えることにより保存性が向上する。本発明の組成物に添加できるイソシアナート化合物としては、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート化合物または複素環イソシアナート化合物であり、例えば国際公開番号 WO00/ 14058に記載されたイソシァネート化合物の 1種以上を添加できる。これらのイソシァ"^ ""―トは、必要に応じて、フエノール類、ラクタム類、ォキシム類等との付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナ一卜のかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの 2 量体、例えば 1—メチルベンゼン一 2， 4ージイソシアナ一トの 2量体、および 3量体であるィソシァヌレートのかたちで用いてもよぐまた、各種のポリオール等でァダクト化したポリイソシアナートとして用いることも可能である。また 2， 4—トルエンジイソシアナート、ジフエ二ノレメタンジイソシアナート等の水ァダクトイソシアナ一ト、フエノールァダクトイソシアナート、アミンァダクトイソシアナ一ト等、特願平 8— 225445号明細書、特願平 8— 250 623号明細書記載のイソシアナート化合物及びイソシアナートァダクト体化合物でもよい。

無色または淡色の染料前駆体にたいしイソシアナート化合物は 5〜500質量％使用することが好ましぐさらに好ましくは 20〜200質量％である。イソシアナ一トイ匕合物が 5質量％以上で保存性の向上効果が十分であり、発色濃度も高い。また、イソシアナート化合物が 500質量％以下で、過剰のイソシアナート化合物が残りにくく、経済的にも有利であり好ましい。

また、本発明の組成物にイミノ化合物を加えることにより一層保存性が向上する。

本発明の組成物に添加できるイミノ化合物とは、少なくとも 1個のイミノ基を有する常温固形の無色または淡色の化合物で、目的に応じて 2種以上のィミノ化合物を併用することも可能である。これらの具体例として、例えば国際公開番号 WO 00 / 140 58に記載されたものが挙げられる。

これらの中でも特に、ィミノイソインドリン誘導体が好ましさらに、 1 , 3—ジイミノー 4， 5 , 6 , 7—テトラクロ口イソインドリン、 3—イミノー 4， 5 , 6 , 7—テトラクロ口イソインドリン一 1一才ン、 1 , 3—ジィミノ一 4， 5， 6 , 7—テトラブロモイソインドリンが好ましい。

無色または淡色の染料前駆体にたいしィミノ化合物は 5〜500質量％使用することが好ましく、さらに好ましくは 20〜200質量％である。ィミノ化合物が 5質量％以上で保存性の向上効果が発揮される。また、ィミノ化合物が 500質量％以下で、過剰のィミノ化合物が残りにくく、経済的にも有利であり好ましい。

さらに本発明の組成物にアミノ化合物を加えることにより地肌及び印字の保存性が向上する。添加することができるァミノ化合物としては、少なくとも 1個の 1級あるいは 2級あるいは 3級のアミノ基を有する無色または淡色の物質であり、例えば国際公開番号 WOO 0 Z 1 4058に記載されてレ、るような、ァニリン誘導体、複素環系化合物、ヒンダードァミン化合物等が挙げられる。

ァミノ化合物は、単独でも、あるいは二種以上を混合して使用しても良く、耐可塑剤性における印字保存性を向上させるためには無色または淡色の染料前駆体に対して 1〜500 質量％であることが好ましい。ァミノ化合物の含有量が、ゥレアウレタン化合物に対して 1質量％以上で印字保存性の向上が得られる。また、 500質量％以下で使用すれば、性能の向上は十分でコスト的にも有利である。

更に、地肌かぶりや熱応答性等の向上のために、 N—ステアリル一 N ' ― ( 2—ヒドロキシフエニル）ゥレア、 N—ステアリル一 N ' - ( 3—ヒドロキシフエニル)ゥレア、 N—ステアリノレ一 N '一（4—ヒドロキシフエニル）ゥレア、 p—ステアロイルァミノフエノール、 o—ステアロイルアミノフエノール、 p—ラウロイルァミノフエノール、 p—プチリルアミノフエノール、 m—ァセチルァミノフエノール、 o—ァセチルァミノフエノール、 p—ァセチルァミノフエノー/レ、 o—プチノレアミノカルボユルフェノール、 o—ステアリルアミノカルボニルフエノール、 p—ステアリルアミノカルボユルフェノール、 1 , 1 , 3—トリス（3— tert—ブチルー 4ーヒドロキシー 6—メチルフエニル) ブタン、 1， 1 , 3—トリス（3— tert—プチルー 4ーヒドロキシ一 6—ェチルフエニル）ブタン、 1 1 , 3—トリス（3， 5—ジ一 tert. —ブチル一 4—ヒドロキシフエニル）ブタン、 1 , 1 , 3—トリス ( 3— tert—ブチルー 4ーヒドロキシ一 6—メチルフエニル）プロパン、 1 , 2 , 3—トリス（3— ter t—ブチルー 4—ヒドロキシ一 6—メチルフエニル）ブタン、 1， 1 , 3—トリス（3—フエ二ルー 4 —ヒドロキシフエニル）ブタン、 1， 1 , 3—トリス（3—シクロへキシル一4ーヒドロキシ一 5—メチルフエ二ノレ）ブタン、 1 , 1 , 3—トリス（3—シクロへキシルー 4—ヒドロキシー 6 _メチルフエ二ル）ブタン、 1 , 1 , 3—テトラ（3—フエニル一 4—ヒドロキシフエニル）プロパン、 1 , 1 , 3， 3— テトラ（3—シクロへキシルー 4—ヒドロキシー 6—メチルフエニル）プロパン、 1， 1一ビス（3— t ert—ブチルー 4—ヒドロキシ一 6—メチルフエニル）ブタン、 1 , 1—ビス（3—シクロへキシル —4—ヒドロキシ一 6—メチルフエニル）ブタン等のフエノール化合物を添加することも可能である。

本発明の組成物は、感熱記録材料、感圧記録材料など種々の記録材として使用することができるが、特に感熱記録材料として好適である。

記録材料が感熱記録材料である場合は、支持体上に加熱発色する感熱 ¾a録層を設ける必要がある。具体的には、上記の（a )成分のゥレアウレタン化合物、（b )成分の着色抑制剤、（c)成分の酸性顕色剤及びロイコ染料のごとき無色又は淡色の染料前駆体、熱可融性物質等を含有する分散体組成物と感熱記録層の形成に必要なその他の成分を分散液として調製し、混合して塗工液を調製し、さらに該塗工液を支持体上に塗工し感熱記録層を形成する。各分散液は、サンドグラインダー等の分散機を使用して、これまでに挙げた種々の化合物から選ばれる 1種または複数種を水溶性高分子、界面活性剤などの分散剤とともに水に分散かつ微粉砕することにより得られる。ここにおいて、（a)成分（ウレァウレタン化合物）および/または（b)成分（着色抑制剤）およびノまたは（c )成分（酸性顕色剤）は本願発明で特定する分散液組成物として用いる必要がある。分散液中の分散質の粒子径については特に限定されるものではないが、必要に応じて各分散体の粒子径は、 0. 1〜10 ^1にすることが好ましぃ。さらに好ましくは0. 1〜2 μ πι程度とすることが好ましい。

感熱記録層中のその他成分としては、以下のものが挙げられる。

顔料としては、例えばケイソゥ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシゥム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化アルミニウム、尿素一ホルマリン榭脂等を含有させることもできる。顔料として一部の成分は本願の着色抑制斉 ί!と重複している力通常顔料は顕色剤 100質量部に対して、 50質量部から 400質量部用いているにも関わらず、全く着色を抑制する機能は発現していなレ、。しかし、驚くべきことに本願の着色抑制剤は、ゥレアウレタン化合物および/または着色抑制剤に加熱処理を施すことにより着色抑制効果を発現する。また着色抑制剤は、顕色剤 100質量部に対して、 1部以上 5 0部未満であれば充分である。

またヘッド摩耗防止、ステイツキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸力ルシゥム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリェチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類を、また、ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、画像保存剤、退色抑制剤さらに界面活性剤、蛍光染料等も必要に応じて含有させることがでさる。

感熱記録層の形成に用いることができるバインダーとしては、例えば、デプン類、ヒドロキシェチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビュルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ァグリルアミド /ァクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド /アクリル酸エステル/メタクリル酸 3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン Ζ無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性バインダー、およびスチレン/ブタジエン共重合体、アタリロニトリル/ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル /ブタジエン共重合体などのラテックス系水不溶性バインダー等が挙げられる。

感熱記録層の支持体としては、紙が主として用いられるが、紙の他に各種哉布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることができる。感熱記録層は単一の層で禱成されていても複数で構成されていてもよい。例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。また、この感熱記録層上に、 1層又は複数の層からなる保護層を設けてもよいし、支持体と感熱記録層の間に、 1層又は複数の層からなる中間層を設てもよレ、。この感熱記録層は、各発色成分あるいはその他の成分を微粉砕して得られる各々の水性分散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗布、乾燥することにより得ることができる。塗布量は塗布液が乾燥した状態で 1から 15g/m² が好ましい。

記録材料が感圧記録材料である場合は、例えば、米国特許第 250 5470号公報、同 2 71 2507号公報、同 2730456号公報、同 2730457号公報、同 341 8250号公報等に開示されているような形態をとることができる。すなわち、染料前駆体を単独、または、混合して、アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフエニル、アルキル化ジフエニルメタン、アルキル化ジァリールェタン、塩素化パラフィン等の合成油、また、植物油、動物油、鉱物油等の単独または混合物からなる溶媒に溶解し、これをバインダー中に分散するカヽまたはマイク口カプセル中に含有させた分散液を支持体上にバインダー等と共に塗布することにより得る上用紙と、（a)成分のゥレアウレタン化合物を含む本発明の分散液組成物（およびァミノ化合物あるいは Zおよび顕色剤等）を含有する塗工液を塗布した下用紙の塗布面どうしを重ね合わせた感圧記録紙や、さらに片面に（a)成分のゥレアウレタン化合物を含む本発明の分散液組成物を含有する塗工液を塗布し、もう一面に染料前駆体を塗布した中用紙を、上記の上用紙と下用紙の間に挟んだ感圧記録紙、または、支持体の同一面に上記（a)成分（ゥレアウレタン化合物）を含む本発明の分散液組成物および（およびアミノ化合物あるいはノおよび顕色剤）の分散液組成物と上記染料前駆体を含む分散液組成物を混合した塗工液を塗布するか、あるいは多層に塗布したセルフタイプ、または、染料前駆体、（a)成分（ゥレアウレタン化合物）を含む本発明の分散液組成物、（およびアミノ化合物あるいは/および顕色剤等）の何れをもマイクロカプセル化して混合塗布したセルフタィプ等種々の形態が可能である。

本発明の分散液組成物を感圧記録材料として使用する場合、（c )成分の酸性顕色剤を加えることによつても、画像濃度が向上し鮮明な発色の感圧記録林料が得られるようになる。（c)成分（酸性顕色剤）としては、具体的に例示した以外のものでも良く具体的には、電子受容性の物質が用いられるが、その例としては、酸性白土、活性白土、ァタパルジャイト、ベンナイト、ゼォライト、コロイダルシリカ、ケィ酸マグネシウム、タノレク、ケィ酸アルミ-ゥム等の無機化合物、あるいはフエノール、クレゾ一ル、プチルフエノー/レ、ォクチルフエノーノレ、フエ-ルフエノール、クロ口フエノーノレ、サリチル酸等、またはこれから誘導されるアルデヒド縮合ノボラック樹脂およびそれらの金属塩化合物、 3—イソプロピゾレサリチル酸、 3—フェニルサリチル酸、 3—シクロへキシルサリチル酸、 3， 5—ジ— tーブチノレサリチル酸、 3 , 5 —ジ（α—メチルベンジル）サリチル酸、 3 , 5—ジ— t—ォクチルサリチ /レ酸、 3—メチル一5 一べンジルサリチル酸、 3 , 5—ジ（α、 α—ジメチルベンジル）サリチル酸、 3—フエ二ルー 5 — ( α、 α—ジメチルベンジル）サリチル酸等のサリチル酸誘導体及びこれらの金属塩化合物等があげられる。感圧記録材料として使用する場合の酸性顕色剤として一部の無機化合物は本願の着色抑制剤と重複しているが、従来これらの化合物は染料前駆体を発色させる顕色剤として用いられており着色を抑制する機能は全く発現していなかった。しかし本願の着色抑制剤は、驚くべきことに、ゥレアウレタン化合物の分散液および/または着色抑制剤の分散液に加熱処理を施すことにより、染料前駆体を発色させる顕色機能とは全く反対の着色を抑制する機能を発現する。

さらに本発明に係わる記録材料においては、ヒンダードフエノール化合物に代表される紫外線吸収剤、画像保存剤、退色防止剤、光安定剤等を記録層に含んでもよい。例えば 1， 1 , 3—トリス（3 '—シクロへキシル一4 'ーヒドロキシフエニル）ブタン、 1 , 1 , 3—トリス（2—メチル一 4—ヒドロキシー 5—シクロへキシルフェニル）ブタン、 1 , 1， 3—トリス（2—メチル 4— ヒドロキシー 5— t—ブチルフエニル）ブタン、トリス（2 , 6—ジメチル一 4— t—プチルー 3—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 4 , 4 '—チォビス（3—メチル一6— t—ブチルフエノール）、 4， 4 'ーブチリデンビス（3—メチル—6— t—ブチルフエ二ル）、 1 , 3， 5—トリメチルー 2， 4， 6—トリス（3、 5—ジ一 t—プチル一 4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 2， 2 '—ジヒドロキシ一 4、 4 '—ジメトキシベンゾフエノン、 p—ォクチルフエニルサリシレート、 2— ( 2，ーヒドロキシ一 5 '—メチルフエニル）ベンゾトリァゾール、ェチルー 2—シァノ一3 , 3 '—ジフエ二ルァクリレート、テトラ（2, 2, 6， 6—テトラメチノレ一 4—ピペリジ /レ） 1 , 2, 3, 4—ブタンテトテカノレボエート、ナトリウム一 2 , 2，一メチレンビス（4, 6—ジ一t _ブチルフエニル）ホスファイト等が挙げられる。実施例

' 以下、本発明を実施例及び比較例により、さらに具体的に説明する。

各物性の評価は以下の方法で行った。なお、説明中、部及ぴ％は特に断らなレヽ限り、それぞれ質量部及び質量％を表す。

<印字感度 >

大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッドは京セラ製 KJT— 256— 8MGF 1を用いて印可電圧 24Vパルス幅 1. 5msecでの発色濃度をマクベス光学濃度計 RD918で測定した。

く耐湿地肌被り性 >

感熱記録紙を作成し、該感熱記録紙を耐湿試験（40°C、相対湿度 90 %雰囲気下に 2 4時間放置）を行った。耐湿試験前後の未印字部（地肌）の白色度（ W )を測定し、その変化量（ Δ W)から耐湿地肌性の改良効果を評価した。白色度はタツチパネル式カラーコンピューター SM— T (スガ試験機（Suga Test Instruments Co., Ltd)製）で測定した。評価は白色度の変化量の小さいものを効果が高いとした。評価基準は、各表の脚注に記載した。

白色度の測定：機器：タツチパネル式 SMカラーコンピューター SM-T (スガ試 ¾機）光源： D65光、 10° 視野、 12V 50W ハロゲンランプ

測定条件：反射光を測定（8° 拡散受光、正反射光を除く）

JIS Z8722条件 dに準拠

測定孔： φ 30mm

く分散液組成物の白色度 >

無色又は淡色の染料前駆体を 5 %、顕色剤を 10 %、着色抑制剤を 1 %含有する分散液を調製し着色評価試料とした。この試料を用レ、、着色現象加速のために 40°C条件下で 3h放置し加速試験を行った。加速試験前後の試料の白色度（W)を測定し、その変化量 ( A W)から着色抑制剤の性能を評価した。白色度はタツチパネル式カラーコンピュータ一 SM— T (スガ試験機（Suga Test Instruments Co., Ltd)製）で測定した。評価は白色度の変化量の小さいものを効果が高いとした。評価基準は、各表の脚注に記載した。

く粒度分布の測定 >

分散液組成物の粒子径（D₅。）は、 SALD— 7000 LASER DIFFRACTION PA RTICLE SIZE ANALYZER (島津製作所製）で測定した。

くゥレアウレタンィ匕合物の合成 >

2， 4ートノレェンジイソシアナ一ト 105. 6g、フエノーノレ 68. 4gに溶媒として酉乍酸ェチノレ 1 1 2. 4gを力 Bえた。これに 4, 4 'ージアミノジフエニルスルホンを 9. 41 gづっ 8回に分害 Uして添加しながら 1時間撹拌した。反応液は白色スラリー状になった。次に、反応混合物に 361 . 8gの酢酸ェチルを添加して希釈した。希釈した反応混合物を 30°Cから 60°Cまで 1 0°CZ hで昇温しながら 0. 375 %のトリエチルァミンの酢酸ェチル溶液 18. l gを 30分かけて添加した。 60°Cに到達後は、 60°Cでさらに 15時間反応を継続した。この反応混合物を 60°Cから 30°Cまで冷却し、 2 , 4—トルエンジイソシアナート 15. 8gを添加して、 30°Cで 1 U寺間攪拌し、反応を終了させた。次に減圧条件下で酢酸ェチルを除去し、窒素雰囲気下 65°C、約 130torrで 8時間減圧乾燥を行なうことにより、 265gの白色結晶のゥレアウレタン化合物（以下 UUと記述）が得られた。

<分散液調製例 1：染料分散液調製 >

染料前駆体染料の 3—ジブチルァミノ一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン（以下 ODB 2 と記述） 52. 5g、 5. 38%のゴーセラン (Gohse腹) L3266(スルホン酸変性 PVA, 日本合成化学製）水溶液 97. 5g及びガラスビーズ（φ0· 710mm~0. 990mm)をメスシリンダ一で 150ml量りとり、サンドグラインダー（アイノックス (AIMEX Co.，Ltd)社製）の 400ml ベッセル容器に入れ、回転数 2000rpm条件下で 3時間粉碎 '分散した。ガラスビーズを濾別した後、得られた分散液を、 200mlフラスコに入れ、ウォーターバスを用レヽてフラスコ内温が 40°Cになるように維持し、スリーワンモーターを用いて 250rpm、 24時間撹拌することにより ODB2を加熱処理した。これにより得られた 35%ODB2分散液（不揮発分含有率 38. 5%;内訳 ODB2含有率 35%、分散剤 L3266含有率 3. 5%)の平均粒径は 0. 49μιηであった。

く分散液調製例 2: UU分散液調製 >

サンドグラインダー（アイメッタス (AIMEX Co., Ltd)社製）の 400mlのベッセル容器に、 2 0%ゴーセラン L3266(スルホン酸変性 PVA, 日本合成化学製）水溶液 30gを注ぎ、蒸留水 60gを追加して希釈した。これに顕色剤 UU60g及びガラスビーズ（φθ.710mn！〜 0. 990mm)をメスシリンダ一で 150ml量りとつて入れ、回転数 200 Orpmで 3時間粉碎 '分散した。ガラスビーズを濾別し、 40%UU分散液（不揮発分含有率 44%;内訳 UU含有率 40%、分散剤 L3266含有率 4%)を得た。この 40%UU分散液の平均粒径の測定結果は表 1にまとめて示した。

く分散液調製例 3〜 8： U U以外の顕色剤分散液調製 >

サンドグラインダー（アイメックス (AIMEX Co., Ltd)社製）の 400mlのべッセゾレ容器に、 2 0%ゴーセラン L3266(スルホン酸変性 PVA，日本合成化学製）水溶液 30gを注ぎ、蒸留水 60gを追加して希釈した。これに顕色剤 UU60gの替わりに、 D— 8 (分散液調製例 3)、

BPA (分散液調製例 4)、 BPS (分散液調製例 5)、 2, 4 '— BPS (分散液調製例 6)、 TG

SA (分散液調製例 7)、 POB (分散液調製例 8)を用い、ガラスビーズ（φθ. 710mn！〜 0.

990mm)をメスシリンダーで 150mlとともに量りとつて入れ、回転数 2000卬 mで 3時間粉碎 '分散した。ガラスビーズを濾別し、回収した 40%顕色剤分散液（不揮発分含有率 4

4%;内訳顕色剤含有率 40%、分散剤 L3266含有率 4%)の平均粒径の湏 U定結果は表 1にまとめて示した。

く分散液調製例 9一 1、 9一 2:ケィ酸マグネシウム分散液調製 >

ケィ酸マグネシウム（トミタ AD-600、富田製薬製） 2g、 2.5%のゴーセラン（Gohseran) L3266(スルホン酸変性 PVA，日本合成化学製）水溶液 8g、及びアルミナビーズ（ φ 3m m)60gを 50mlボリ容器に量りとり、ペイントシエイカ一（浅田鉄工製）で 1時間粉砕することにより、分散液調製例 9—1の 20%ケィ酸マグネシウム分散液（平均粒径 1. 5 / m、不揮発分含有率 22%;内訳ケィ酸マグネシウム含有率 20%、分散剤 L3266含有率 2%)を得た。

また、ペイントシエイカ一での粉碎時間を 12hにすることにより、分散液調製例 9一 2の 2 ◦ %ケィ酸マグネシウム分散液（平均粒径 0. 、不揮発分含有率 22%;內訳ケィ酸マグネシウム含有率 20 %、分散剤 L 3266含有率 2 % )を得た。

く分散液調製例 10— 1、 10— 2： U Uとケィ酸マグネシウム共熱処理分散液調製〉

1000mlフラスコを用意し、分散液調製例 2で調製した 40%UU分散液 60 Ogに対して、分散液調製例 9— 1で調製した 20 %ケィ酸マグネシウム分散液を 120 g ( U U固形分量 Z ケィ酸マグネシウム固形分量 = 100/10)混合した。この混合分散液を、ウォーターバスを用いてフラスコ内温が 60 になるように維持し、スリ一ワンモーターで 500rpm、 48時間撹拌することにより共熱処理を行い、分散液調製例 10— 1の UUとケィ酸マグネシウム共熱処理分散液を得た。

また、分散液調製例 9— 2で調製した 20%ケィ酸マグネシウム分散液 120g(UU固形分量/ケィ酸マグネシウム固形分量 = 100/10)に置き換えて、 24h共熱処理を行なうことにより、分散液調製例 10— 2の UUとケィ酸マグネシウム共熱処理分散液を得た。

く分散液調製例 11— 1、 11— 2:增感剤分散液調製〉サンドグラインダー（アイメッタス (AIMEX Co., Ltd)社製）の 400mlのベッセル容器に、 2 0%ゴーセラン L3266(スルホン酸変性 PVA，日本合成化学製）水溶液 30gを注ぎ、蒸留水 60gを追加して希釈した。これに増感剤ジフエニルスルホン（以下 DP と記述） 60g及びガラスビーズ（ φ 0. 710mm〜0. 990mm)をメスシリンダーで 150ml量りとつて入れ、回数 2000rpmで 3時間粉碎'分散した。ガラスビーズをろ別し、分散液調製例 11一 1の 4 0%DP分散液（平均粒径 0. 60μιη、不揮発分含有率 44%；内訳 DP含有率 40%、分散剤 L3266含有率 4%)を得た。

また、増感剤 DPを增感剤べンジルォキシナフタレン（以下 BONと記述）に置き換えて司様に粉砕することにより分散液調製例 11— 2の 40%BON分散液（平均粒径 0. 59μ πι、不揮発分含有率 44%;内訳 ΒΟΝ含有率 40%、分散剤 L3266含有率 4%)を得た。 <分散液調製例 12:炭酸カルシウム分散液調製 >

炭酸カルシウム 10g (カルライト ΚΤ、白石カルシウム工業製）を水 30gと混合してマグネチックスターラーで撹拌分散して、 25%炭酸カルシウム分散液を得た。

く分散液調製例 13： U Uとケィ酸マグネシウム共粉砕'共熱処理分散液調製 >

サンドグラインダー（アイメッタス (AIMEX Co., Ltd)社製）の 400mlのベッセル容器に、 2 0%ゴ一セラン L3266 (スルホン酸変性 PVA, 日本合成化学製）水溶液 27· 5gを注ぎ、蒸留水 67. 5gを追加して希釈した。これに顕色剤 UU50g、ケィ酸マグネシウム（トミタ AD-600,富田製薬褽） 5g及びガラスビーズ（ψ θ. 710mm~0. 990mm)をメスシリンダ一で 150ml量りとつて入れ、回転数 2000rpmで 3時間粉砕'分散した。ガラスビーズを ί慮別し、 33. 3%UU分散液（不揮発分含有率 40. 3% ;内訳 UU含有率 33· 3%、ケィ酸マグネシウム含有率 3. 3%、分散剤 L3266含有率 3. 7%)を得た。この UU分散液の平均粒径の測定結果は表 1にまとめて示した。

200mlフラスコを用意し、この UU-ケィ酸マグネシウム共粉碎分散液 120gを、ウォータ一バスを用いてフラスコ内温が 60°Cになるように維持し、スリーワンモーターで 300rpm、 4 8時間撹拌することにより共熱処理を行った。

【表 1】

[実施例 1]

染料前駆体染料 3—ジブチルアミノー 6—メチル一7—ァニリノフルオラン（以下 ODB2と記述）の 35 %分散液は、分散液調製例 1の方法で調製した。

40%UU熱処理分散液は、分散液調製例 2の方法で調製後、 200mlフラスコに入れ、ウォータ一バスを用いてフラスコ内温が 60°Cになるように維持し、スリーワンモータ一で 250 rpmで 24時間撹拌することにより得た。

増感剤ジフエニルスルホン（以下 D Pと記述）の分散液は、分散液調製例 11一 1の方法で DPを分散することにより 40%DP分散液を得た。

25%炭酸カルシウム分散液は、分散液調製例 12の方法により得た。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価は、以下のような手順で行った。

これらの分散液を、 UUが 30部（すべて乾体基準。以下同様）、 ODB2が 15部、 DPが 3 0部、炭酸カルシウムが 20部、さらにステアリン酸亜鉛（中京油脂製ハイドリン（Hidorin) Z —7— 30)が 10部、さらにポリビニノレアルコ一ノレ（クラレ製ポバール PVA 1 10。 15 %水溶液に調整して使用した。）が 10部の割合になるように調整し撹拌混合して塗工液を得た。この塗工液を 50g/m²の枰量をもつ原紙上にパコーターで塗布し、乾燥後スーパーカレンダ一で処理して感熱記録紙を得た。このときの塗布量は、 ODB2換算で、 0. 40g/in² であった。

こうして作製した感熱紙を 40°C、相対湿度 90 %雰囲気下に 24時間放置し、その前後の地肌白色度を測定することにより感熱紙の耐湿地肌の被り性を評価した。結果は表 2に示した。

また、分散液組成物の白色度については以下のような手順で評価した。

加熱処理した UUが 10%、加熱処理した ODB2が 5 %となるように調整し評価試料を得た。この評価試料を着色加速試験（40°C条件下で 3h放置）して、その前後の白色度を測定した。結果は表 2に示した。耐湿地肌被り性は△、分散液組成物白色度△という評価結果であり、改善効果が認められた。

[実施例 2]

実施例 1において、分散液調製例 2による UUの粉碎'分散時に 20 %のゴ一セラン (Gohseran)L3266水溶液 30gの代わりに 20 %のメトロ一ズ (Metolose)(Metolose) 60 S H03 (ヒドロキシルプロピルメチルセルロース，信越化学工業製）水溶液 12gと 20 %のデモール (Demol)T ( j3—ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩，花王製）水溶液 12gを用レ、、追加水を 66_gとしたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行レ、、感熱 *K の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。耐湿地肌被り性は△、分散液組成物白色度△という評価結果であり、改善効果が認められた。

[実施例 3] '

実施例 1に UU 30部に対して着色抑制剤として分散液調製例 9— 2で調製した 20 %ケィ酸マグネシウム分散液を、ケィ酸マグネシウムで 3部添加したこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分液体組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。なお、着色抑制剤の 20 %ケィ酸マグネシウム分散液は、 UU分散液の加熱処理後に添加した。耐湿地肌被り性は〇、分散液組成物白色度

〇という評価結果であり、ケィ酸マグネシウム分散液を添加したことによりさらなる改善効果が認められた。

[実施例 4]

実施例 3において、分散液調製例 9一 2で用いたケィ酸マグネシウムの代わりにリン酸 2 , 2，ーメチレンビス（4 , 6—ジ一 t—ブチル）ナトリウム（旭電化製アデ力アークルズ (AD K Arkls)F— 85)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行レ、、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 5]

実施例 3において、分散液調製例 9一 2で用いたケィ酸マグネシウムの代わりに酸化チタン（チタン工業製 KA15)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 6]

実施例 3において、分散液調製例 9— 2で用いたケィ酸マグネシウムの代わりに炭酸カルシゥム（白石カルシウム工業製カルライト KT)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 2に示した。 [実施例 7]

実施例 3において、分散液調製例 9一 2で用いたケィ酸マグネシウムの代わりに硫酸力ルシゥム（和光純薬工業試薬）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製をい、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 8]

実施例 3において、 UU分散液の加熱処理を行なわないこと、及びケィ酸マグネシクム分散液を加熱処理したこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 2に示した。

なお、着色抑制剤のケィ酸マグネシウム分散液の加熱処理は以下の方法で行つこ。分散液調製例 9一 2で得られた分散液を 50mlポリ容器に分取し、ウォータ一バスを用いてポリ容器内温が 60°Cになるように維持し、マグネチックスターラーで 24時間撹拌することにより着色抑制剤分散液を加熱処理した。

[実施例 9]

実施例 8において、分散液調製例 9— 2で用いたケィ酸マグネシウムの代わりにリン酸 2 , 2 '—メチレンビス（4 , 6—ジ一 tーブチル）ナトリウム（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)F— 85)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行レ、、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 10]

実施例 8において、分散液調製例 9— 2で用いたケィ酸マグネシウムの代わりに酸化チタン（チタン工業製 KA1 5)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行レ、、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2 に示した。

[実施例 1 1]

実施例 8において、分散液調製例 9— 2で用いたケィ酸マグネシウムの代わりに炭酸力ルシゥム（白石カルシウム工業製カルライト KT)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 12]

実施例 8において、分散液調製例 9一 2で用いたケィ酸マグネシウムの代わりに硫酸力ルシゥム（和光純薬工業試薬）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 13]

実施例 3において、分散液調製例 10— 2で調製した UUとケィ酸マグネシゥム混合分散液を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。耐湿地肌被り性は〇、分散液組成物白色度〇という評価結果である力実施例 3においてケィ酸マグネシゥム分散液を添加した場合よりも、さらなる改善効果が認められた。

[実施例 14]

実施例 13において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりに酸化マグネシウム（和光純薬工業試薬）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 15]

実施例 1 3において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりに炭酸マグネシウム（神島化学工業製金星）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果ほ表 2に示した。

[実施例 16]

実施例 13において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりにリン酸マグネシウム（和光純薬工業試薬）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 17]

実施例 13において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりに水酸化マグネシウム（和光純薬工業試薬）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 2に示した。

[実施例 18]

実施例 13において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりに酸化アルミニウム（STREM CHEMICALS 試薬）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 19]

実施例 1 3において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりにケィ酸カルシウム（和光純薬工業試薬）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 20]

実施例 1 3において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりに炭酸カルシウム（白石カルシウム工業製カルライト KT)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 2に示した。

[実施例 21]

実施例 1 3において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりに硫酸カルシウム（和光純薬工業試薬）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 22]

実施例 1 3において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりに酸化チタン（チタン工業製 KA15)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 23]

実施例 1 3において、分散液調製例 10— 2の UUの粉砕'分散時に 20 %のゴーセラン (Gohseran)L3266水溶液 30gの代わりに 20%のメトローズ (Metolose)60SH03水溶液 12gと 20 %のデモ一ル T水溶液 12gを用い、追加水を 66gとしたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 24]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりにリン酸 2， 2 '—メチレンビス（4, 6—ジ— t—プチル）ナトリウム（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)F— 85)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 25] 実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりに炭酸カルシウム（白石カルシウム工業製カルライト KT)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行レ、、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 26]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりに硫酸カルシウム（和光純薬工業試薬）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 27]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりに酸化チタン（チタン工業製 KA15)を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 2に示した。

[実施例 28]

実施例 1 3において、分散液調製例 10— 2で調製したケィ酸マグネシウムの代わりに二酸化ケィ素（和光純薬工業製）を用いたこと以外は同一の方.法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 29]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりに二酸化ケイ素（和光純薬工業製）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 30]

実施例 1 3において UU及びケィ酸マグネシウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 31 ]

実施例 14において UU及び酸化マグネシウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 32]

実施例 1 5において UU及ぴ炭酸マグネシウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 33]

実施例 1 6において UU及びリン酸マグネシウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 2に示した。

[実施例 34]

実施例 17において UU及び水酸化マグネシウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 35]

実施例 18において UU及び酸化アルミニウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 2に示した。

[実施例 36]

実施例 1 9において UU及びケィ酸カルシウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。 [実施例 37]

実施例 20において UU及び炭酸カルシウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

5 [実施例 38]

実施例 21において UU及び硫酸カルシウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 2に示した。

[実施例 39]

0 実施例 22において UU及び酸化チタン分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 40]

実施例 28において UU及び二酸化ケイ素分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は5 同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。

[実施例 41 ]

実施例 29において UU及びシリカ分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白0 色度の測定を行つた。結果は表 2に示した。

[比較例 1]

実施例 1において UU分散液の加熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。 X

5 [比較例 2]

実施例 2において UU分散液の加熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 2に示した。 0 【表 2 耐湿分散液

( a ) 成分の分散液 ( b ) 成分の分散液地肌組成物被り性白色度分散剤熱処理名称分散剤熱処理評価¹ ) 評価 ^{2 )} 実施例 1 L3266 60°C X 24h ― ― ― Δ Δ 実施例 2 60SH03 60°C X 24h Δ Δ

/T ⁴ )

実施例 3 し 3266 60°C X 24 イ酸マク"ネシゥ L3266 なし〇〇ム

実施例 4 L3266 60°C X 24h F-85 L3266 なし Δ △ 実施例 5 L3266 60°C X 24h 酸化チタン L3266 なし Δ △ 実施例 6 L3266 60°C X 24h 炭酸カルシウム L3266 なし Δ Δ 実施例 7 L3266 60°C X 24h 硫酸力;レシゥム L3266 なし Δ △ 実施例 8 L3266 なしケィ酸マク、、ネシゥ L3266 60°C X Δ Δ ム 24h

実施例 9 L3266 なし F-85 L3266 Δ Δ

実施例し 3266 なし酸化チタン L3266 60°C X Δ Δ

10 24h

実施例 11 し 3266 なし炭酸カルシウム L3266 60。C X Δ Δ

24h

実施例し 3266 なし硫酸カルシウム L3266 60°C X Δ Δ

12 24h

実施例し 3266 60°C X24h ケィ酸マク、、ネシゥ L3266 60°C X O O

13 ム 24h

実施例し 3266 60°C X24h 酸化マク"ネシゥ L3266 60°C X 〇〇

14 ム 24h

実施例し 3266 60°C X24h 炭酸マク"ネシゥ L3266 60。C X 〇〇

15 ム 24h

実施例し 3266 60°C X24h リン酸マク"ネシゥ L3266 60。C X Δ 〇

16 ム 24h

実施例し 3266 60°C X 24h 水酸化マク"ネ L3266 60°C X 〇〇

17 シゥム 24h

実施例し 3266 60°C X24h 酸化アルミニウム L3266 60°C X Δ 〇

18 24h

実施例し 3266 60°C X 2 Ji ケィ酸カルシウム L3266 60°C X 〇〇

19 24h

実施例 L3266 60°C X24h 炭酸カルシウム L3266 60°C X 〇〇

20 24h

実施例 L3266 60°C X24h 硫酸カルシウムし 3266 60°C X Δ 〇

21 24h

実施例し 3266 60°C X24h 酸化チタン L3266 60°C X △ 〇

22 24h

実施例 60SH03 60°C X 24h ケィ酸マク、、ネシゥ L3266 60°C X 〇〇

23 /T⁴) ム 24h

実施例 60SH03 60°C X24h F-85 し 3266 60°C X 〇〇

24 /T ⁾ 24h

実施例 60SH03 60°C X24h 炭酸カルシウム L3266 60°C X 〇〇

25 _/Τ4 ) 24h

実施例 60SH03 60°C X24h 硫酸カルシウム L3266 60°C X 〇〇

26 /Τ^{4 )} 2 h

実施例 60SH03 60°C X 24h 酸化チタン L3266 60°C X 〇〇

27 _/Τ4 ) 24h

実施例 L3266 60°C X24h 二酸化ケィ L3266 60°C X △ Δ

28 素 24h

実施例 60SH03 60°C X24h 二酸化ケィ L3266 60°C X 厶 Δ

29 _/Τ4 )

素 24h

実施例し 3266 なしケィ酸マク"ネシゥ L3266 なし X X

30 ム

実施例 L3266 なし酸化マク"ネシゥ L3266 なし X X

31 ム

実施例し 3266 なし炭酸マク"ネシゥ L3266 なし X X

32 ム

実施例 L3266 なしリン酸マク"ネシゥ L3266 なし X X

33 ム

実施例し 3266 なし水酸化マク"ネし 3266 なし X X

34 シゥム実施例 L3266 なし酸化アルミニウム L3266 なし X X

35

実施例 L3266 なしケィ酸カルシウム L3266 なし X X

36

実施例 L3266 なし炭酸カルシウム L3266 なし X X

37

実施例し 3266 なし硫酸力;レシゥム L3266 なし X X 38

実施例 L3266 なし酸化チタン L3266 なし X X

39

実施例 L3266 なし二酸化ケィ L3266 なし X X

40 素

実施例 60SH03 なしケィ酸マク"ネシゥ L3266 なし X X

41 _/T4 ) ム

比較例 1 L3266 なし X X X X

3 ) ―

比較例 2 60SH03 なし X X X X

_/Τ4 ) 一

評価法と評価基準

1 ) 感熱記録紙の耐湿試験（4 0 °C X 9 0 %RH雰囲気下に 2 4時間放置）前後の未印

字部（地肌）の白色度（W) を測定し、その変化量（AW) から耐湿地肌性 5 の改良

効果を評価した。

〇：耐湿被り性改良効果著しくあり（AWが 3以下）

△ ：耐湿被り性改良効果若あり（AWが 3より大 1 0以下） X ：耐湿被り性改良効果若干あり（AWが 1 0より大 1 5以下）

0 X X ：耐湿被り性改良効果なし（AWが 1 5より大）

2 ) 加速試験前後の分散液の白色度（W) を測定し、その変化量（AW) から着色抑制剤

の性能を評価した。

〇：白色度低下抑制効果著しくありが 5以下）

5 △ ：白色度低下抑制効果あり（AWが 5 より大 1 0以下）

X ：白色度低下抑制効果若干あり（力 S 1 0より大 1 5以下）

X X ：白色度低下抑制効果なし（AWが 1 5より大）

3 ) L 3266：ゴーセラン L 3 2 6 6 (スルホン酸変性 P VA, 日本合成化学製） 4 ) 60SH03/T：メトローズ 6 0 S H 0 3 (ヒドロキシルプロピルメチルセル口0 ース，

信越化学工業製）とデモール Τ ( j3—ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ

ゥム塩，花王製）を併用 5 [実施例 42]

実施例 13においてケィ酸マグネシウムの代わりに 1， 1， 3—トリス（2—メチル一4ーヒドロキシ _5— t—プチルフエニル）ブタン（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Ai'kls)DH— 37) を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価およぴ分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

0 [実施例 43]

実施例 13においてケィ酸マグネシウムの代わりに 1， 1, 3—トリス（2—メチル一4—ヒドロキシ一 5—シクロへキシルフェニル）ブタン（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)DH - 43)を用いた事以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 3に示した。

[実施例 44]

実施例 13においてケィ酸マグネシウムの代わりにトリス（2, 6—ジメチルー 4— t一プチル一 3—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)DH — 48)を用いた事以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 45]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりに 1 , 1， 3—トリス（2—メチノレ一 4—ヒドロキシ— 5— t—ブチルフエニル）ブタン（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)DH- 37) を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 46]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりに 1 , 1， 3—トリス（2—メチル一4ーヒドロキシ一 5—シクロへキシルフェニル）ブタン（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)DH- 43)を用いた事以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 47]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりにトリス（2, 6—ジメチルー 4— t一プチル —3—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)DH 一 48)を用いた事以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 48]

実施例 13においてケィ酸マグネシウムの代わりにァセト酢酸ァ-ライド（三星化学製）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 49]

実施例 13においてケィ酸マグネシウムの代わりにァセト酢酸 m—キシリダイド（三星化学製）を用いた事以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価およぴ分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 50]

実施例 13においてケィ酸マグネシウムの代わりにァセト酢酸 o—トルイダイド（三星化学製）を用いた事以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 51]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりにァセト酢酸ァニライド（三星化学製）を用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 52]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりにァセト酢酸 m—キシリダイド（三星化学製）を用いた事以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 53]

実施例 23においてケィ酸マグネシウムの代わりにァセト酢酸 o—トルイダイド（三星化学製）を用いた事以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 54] 実施例 3において、 UU分散液の加熱処理を行わないこと、また、実施例 3におけるケィ酸マグネシウム分散液のかわりに 1 , 1 , 3—トリス（2—メチル一4ーヒドロキシー5— tーブチルフエニル）ブタン（旭電化製アデカァ一クルズ (ADK Arkls)DH— 37)分散液を加熱処理を行わずに、 UUZDH37 = 10/5 (固形分比）となるように用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 55]

実施例 3において、 UU分散液の加熱処理を行わないこと、また、実施例 3におけるケィ酸マグネシウム分散液のかわりに 1 , 1， 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシ一 5—シクロへ0 キシルフェニル）ブタン（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)DH— 43)分散液を加熱処理を行わずに、 UU/DH37 = 10/5 (固形分比）となるように用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 56]

5 実施例 3において、 UU分散液の加熱処理を行わないこと、また、実施例 3におけるケィ酸マグネシウム分散液のかわりにトリス（2 , 6—ジメチル一 4— t—ブチル一3—ヒドロキシべンジル）イソシァヌレート（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)DH— 48)分散液を加熱処理を行わずに、 UUZDH37 = 10/5 (固形分比）となるように用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の0 白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 57]

実施例 3において、 UU分散液の加熱処理を行わないこと、また、実施例 3におけるケィ酸マグネシウム分散液のかわりにァセト酢酸ァニライド（三星化学製）分散液を加熱処理を行わずに、 UU_ DH37 = 10/5 (固形分比）となるように用いたこと以外は同一の方法で5 分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 3に示した。

[実施例 58]

実施例 3において、 UU分散液の加熱処理を行わないこと、また、実施例 3におけるケィ酸マグネシウム分散液のかわりにァセト酢酸 m—キシリダイド（三星化学製）分散液を加熱0 処理を行わずに、 UU/DH37 = 10Z 5 (固形分比）となるように用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。結果は表 3に示した。

[実施例 59]

実施例 3において、 UU分散液の加熱処理を行わないこと、また、実施例 3におけるケィ5 酸マグネシウム分散液のかわりにァセト酢酸 o—トルイダイド（三星化学製）分散液を加熱処理を行わずに、 UU/DH37 = 10Z 5 (固形分比）となるように用いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。結果は表 3に示した。 0 【表 3】耐湿地分散液

( a ) 成分の分散液 ( b ) 成分の分散液肌組成物の被り性白色度分散剤熱処理名称分散剤熱処理評価¹ ) 評価² ) 実施例 42 し 3266 60°C X 24h DH-37 L3266 60°C X 24h Δ Δ 実施例 43 L3266 60°C X 24h DH-43 L3266 60°C X 24h Δ Δ 実施例 44 し 3266 60°C X 24h DH-48 L3266 60。C X 24h 厶 Δ 実施例 45 60SH03 60°C X24h DH-37 し 3266 60°C X24h Δ Δ /T⁴)

実施例 46 60SH03 60°C X24h DH-43 L3266 60°C X 24h 厶厶

/T⁴)

実施例 47 60SH03 60°C X24h DH-48 L3266 60。C X24h 厶 Δ

/T⁴⁾

実施例 48 L3266 60°C X24h ァセト酢 L3266 60°C X24h Δ Δ 酸

ァニライに

実施例 49 L3266 60°C X24h. ァセト酢 L3266 60°C X24h Δ Δ 酸

m-キシリ

タ'、イド

実施例 50 L3266 60°C X24h ァセト酢 L3266 60。C X 24h Δ Δ 酸

0-ト'レイ

タ'イド

実施例 51 60SH03 60"C X 24 ァセト酢し 3266 60°C X 24h Δ △

/Τ⁴) 酸

ァニライド

実施例 52 60SH03 60°C X24h ァセト酢し 3266 60°C X24 Δ Δ

/Τ⁴⁾ 酸

m-キシリ

タ"イド

実施例 53 60SH03 60°C X24 ァセト酢 L3266 60°C X 24 Δ Δ

/Τ⁴⁾ 酸

0-トルイ

タ 'イト、、

実施例 54 L3266 なし DH-37 し 3266 なし Δ Δ 実施例 55 L3266 なし DH-43 L3266 なし Δ Δ 実施例 56 L3266 なし DH-48 L3266 なし Δ Δ 実施例 57 L3266 なしァセト酢 L3266 なし Δ Δ 酸

ァニライド

実施例 58 し 3266 なしァセト酢し 3266 なし Δ Δ 酸

m-キシ!）

タ、'イド

実施例 59 L3266 なしァセト酢し 3266 なし Δ Δ 酸

0-トルイ

タ"イド

評価法と評価基準

1 ) 感熱記録紙の耐湿試験（ 4 0°C X 9 0 %RH雰囲気下に 2 4時間放置）前後の未印

字部（地肌）の白色度（W) を測定し、その変化量から耐湿地肌性の改良

効果を評価した。

〇：耐湿被り性改良効果著しくあり（ AWが 3以下）

△ ：耐湿被り性改良効果若あり（ AWが 3 より大 1 0以下） X ：耐湿被り性改良効果若干あり（ AWが 1 0 より大 1 5以下） X X ：耐湿被り性改良効果なし（ Δ W力 S 1 5 より大） 2 ) 加速試験前後の分散液の白色度（W) を測定し、その変化量から着色抑制剤

の性能を評価した。

〇：白色度低下抑制効果著しくあり（A Wが 5以下）

△ ：白色度低下抑制効果ありが 5 より大 1 0以下）

X ：白色度低下抑制効果若干あり（力 S 1 0より大 1 5以下） X X ：白色度低下抑制効果なし（Δ WカS 1 5より大）

3 ) L 3266 ：ゴーセラン L 3 2 6 6 (スルホン酸変性 P V A , 日本合成化学製） 4 ) 60SH03/T：メトローズ 6 0 S H 0 3 (ヒドロキシルプロピルメチルセル口 —ス，

信越化学工業製) とデモール T ( ;3 —ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリ

ゥム塩，花王製) を併用 [実施例 60]

分散液調製例 1で調製した ODB2を 15部（すべて乾体基準。以下同様）、分散液調製例 10— 1で調製した UUとケィ酸マグネシウムの共熱処理分散液の UUを 1 5部及びケィ酸マグネシウム 1 . 5部、分散液調製例 3で調製した D— 8を 1 5部、分散液調製例 1 1一 2 で調製した BONを 30部、分散液調製例 12で調製した炭酸カルシウムを 20部、さらにステアリン酸亜鉛（中京油脂製ハイドリン（Hidorin) Z— 7— 30)が 10部、さらにポリビュルアルコール（クラレ製ポバール PVA1 10を 15 %水溶液に調整して使用した）を 10部の割合になるように配合し、撹拌混合して塗工液を得た。

この塗工液を 50gZm²の秤量をもつ原紙上にパコーターで塗布し、乾燥後ス一パーカレンダ一で処理して感熱記録紙を得た。このときの塗布量は、 ODB 2換算で、 0. 40gZm² であった。

感熱紙の耐湿地肌被り性の評価は、以下のような手順で行った。

作製した感熱紙を 40°C、相対湿度 90 %雰囲気下に 24時間放置し、その前後の地肌白色度を測定することにより感熱紙の耐湿地肌の被り性を評価した。結果は表 4 (表 4一 1 と表 4一 2)に示した。

分散液調製例 1で調製した 35 % ODB 2分散液に蒸留水を添加して 10 % ODB 2分散液に稀釈し、分散液調製例 2で調製した 40 % UU分散液及び分散液調製例 3で調製した 40 %D— 8分散液のそれぞれに蒸留水を加え、それぞれ 20 %の分散液になるように稀积した。さらに、 10 %ODB2分散液 5g、 20 %UU分散液 2. 5g、 20 %0— 8分散夜2. 5g を混合することにより分散液組成物を調製し、評価試料とした。この評価試料を着色加速試験条件下（40°C条件下で 3h放置）に保存して、その前後の白色度をタツチパネル式力ラーコンピューター SM— T (スガ試験機製）で測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 61]

実施例 60において用いた分散液調製例 3の 40 %D— 8分散液を、分散液調製例 4の 40 %BPA分散液に替えた以外は、実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても同様に分散液調製例 3の 40 %D— 8分散液を、分散液調製例 4の 40%BPA分散液に替えた以外は、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4 にまとめて示した。

[実施例 62]

実施例 60において用いた分散液調製例 3の 40 %D— 8分散液を、分散液調製例 5の 40%BPS分散液に替えた以外は、実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても同様に分散液調製例 3の 40%D— 8分散液を、分散液調製例 5の 40%BPS分散液に替えた以外は、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4 にまとめて示した。

[実施例 63]

実施例 60において用いた分散液調製例 3の 40%D— 8分散液を、分散液調製例 6の 4 0%2, 4'一 BPS分散液に替えた以外は、実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても同様に分散液調製 3の 40%D— 8分散液を、分散液調製例 6の 40%2, 4'— BP S分散液に替えた以外は、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 64]

実施例 60において用いた分散液調製調製例 3の 40 % D— 8分散液を、分散液調製例 7の 40 % T G S A分散液に替えた以外は、実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行レ、、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても同様に分散液調製例 3の 40%D— 8分散液を、分散液調製例 7の 40%TGSA分散液に替えた以外は、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 65]

実施例 60で用いた分散液調製例 10— 1の共熱処理温度を 70°C、共熱処理時間を 6h として共熱処理分散液を調製した以外は実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 66]

分散液調製例 10— 1の調製時に用いた分散液調製例 2の分散剤を、 L3266の替わりに、 20%メトローズ（Metolose)60SH03(ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業製）水溶液 12g、 20%デモール Τ( —ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、花王製）水溶液 12g、蒸留水 66_gを用いて分散した 40%UU分散液（不揮発分含有率 4 3. 2%；内訳 UU含有率 40%、分散斉 IJ60SH03含有率 1. 6%、分散剤デモール (Denio T含有率 1.6%)を用いて共熱処理分散液を調製した。この共熱処理分散液を実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 67]

分散液調製例 10— 1の調製時に用いた分散液調製例 2の分散剤を、 L3266の替わりに、 20%メトローズ（Metolose)60SH03水溶液 12g、 20%デモール EP (ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、花王製）水溶液 12g、蒸留水 66gを用いて分散した 40%UU分散液 (不揮発分含有率 43.2%;内訳 UU含有率 40%、分散剤 60SH03含有率 1. 6%、分散剤デモール（Demol)T含有率 1. 6%)を用いて共熱処理分散液を調製した。この共熱処理分散液を実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 68]

実施例 60において、分散液調製例 10— 1で調製した UUとケィ酸マグネシウムの共熱処理分散液の UUを 9部及ぴケィ酸マグネシウム 0. 9部、分散液調製例 3で調製した D— 8を 21部として、顕色剤のブレンド比を（a)成分/ (c)成分 = 3/7 (固形分比）とした以外は同一の方法で塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 69]

実施例 60において、分散液調製例 10— 1で調製した UUとケィ酸マグネシウムの共熱処理分散液の UUを 21部及びケィ酸マグネシウム 2. 1部、分散液調製例 3で調製した D 一 8を 9部として、顕色剤のブレンド比を（a)成分/ (c)成分 = 7/3 (固形分比）とした以外は同一の方法で塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 70]

実施例 61において、分散液調製例 10— 1で調製した UUとケィ酸マグネシウムの共熱処理分散液の UUを 9部及びケィ酸マグネシウム 0. 9部、分散液調製例 4で調製した BP Aを 21部として、顕色剤のブレンド比を（a)成分/ (c)成分 = 3 Z7 (固形分比）とした以外は同一の方法で塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても実施例 61と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 71]

分散液調製例 1で調製した O D B 2を 15部、分散液調製例 10— 1で調製した U Uとケィ酸マグネシウムの共熱処理分散液の UUを 30部及びケィ酸マグネシウム 3部、分散液調製例 8で調製した P〇Bを 30部、分散液調製例 1 2で調製した炭酸カルシウムを 20部、さらにステアリン酸亜鉛（中京油脂製ハイドリン（Hidorin) Z— 7— 30)が 10部、さらにポリビ- ルアルコール（クラレ製ポバール PVA 1 10を 1 5 %水溶液に調製して使用した）を 10部の割合になるように配合し、撹拌混合して塗工液を得た。

この塗工液を 50g/rri²の秤量をもつ原紙上にパコーターで塗布し、乾燥後スーパーカレンダ一で処理して感熱記録紙を得た。このときの塗布量は、 ODB2換算で、 0. 40gZm² であった。

感熱紙の耐湿地肌被り性の評価は、実施例 60と同様の手順で行った。評価結果は表 4に示した。

また、分散液組成物の作製および白色度測定は以下の手順で行った。

分散液調製例 1で調製した 35 % ODB 2分散液に蒸留水を添加して 10 %ODB2分散液に稀釈し、分散液調製例 2で調製した 40 % UU分散液及び分散液調製例 8で調製した 4 0%POB分散液のそれぞれに蒸留水を加え、それぞれ 20 %の分散液になるように稀釈した。さらに、 10 %ODB2分散液 3g、 20 %UU分散液 3_g、 20 %POB分散液 3_g、追カロ蒸留水 l gを混合することにより分散液組成物を調製し、評価試料とした。この評価試料を着色加速試験条件下に保存して、その前後の白色度をタツチパネル式カラ一コンピューター S M— T (スガ試験機製）で測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。 [実施例 72]

分散液調製例 10— 1で用いた、分散液調製例 9一 1のケィ酸マグネシウムの代わりにリン酸 2 , 2 '—メチレンビス（4， 6—ジー t—プチル）ナトリウム（旭電化製アデ力アークルズ (ADK Arkls)F— 85)を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は表 4に示した。

[実施例 73]

分散液調製例 10— 1で用いた、分散液調製例 9—1のケィ酸マグネシウムの代わりにトリス（2， 6—ジメチル一 4— tーブチルー 3—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート（旭電化製ァデカアークルズ (ADK Arkls)DH— 48)を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 74]

分散液調製例 10— 1で用いた、分散液調製例 9—1のケィ酸マグネシウムの代わりに酸化チタン（チタン工業製 KA15)を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 75]

分散液調製例 10— 1で用いた分散液調製例 9— 1のケィ酸マグネシウムの代わりに炭酸カルシウム（白石カルシウム工業製カルライト KT)を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行った。 U U含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 76]

分散液調製例 10— 1で用いた分散液調製例 9一 1のケィ酸マグネシウムの代わりに硫酸カルシウム（和光純薬工業試薬）を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度の測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 77]

分散液調製例 10— 1で用いた分散液調製例 9一 1のケィ酸マグネシウムの代わりに酸化マグネシウム（和光純薬工業試薬）を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度の測定を行つた。 U U含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 78]

分散液調製例 10— 1で用いた分散液調製例 9一 1のケィ酸マグネシウムの代わりに炭酸マグネシウム（神島化学工業製金星）を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価及び分散液組成物の白色度の測定を行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 79]

分散液調製例 10— 1で用いた分散液調製例 9一 1のケィ酸マグネシウムの代わりにリン酸マグネシウム（和光純薬工業試薬）を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価及び分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 80]

分散液調製例 10— 1で用いた分散液調製例 9— 1のケィ酸マグネシウムの代わりに水酸化マグネシウム（和光純薬工業試薬）を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価及び分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 81 ]

分散液調製例 10— 1で用いた分散液調製例 9一 1のケィ酸マグネシウムの代わりに酸化アルミニウム（STREM CHEMICALS 試薬）を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度測定を行った。 u U含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 82]

分散液調製例 10— 1で用いた分散液調製例 9— 1のケィ酸マグネシウムの代わりにケィ酸カルシウム（和光純薬工業試薬）を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価おょぴ分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 83]

分散液調製例 10— 1で用いた分散液調製例 9一 1のケィ酸マグネシウムの代わりにタルクミクロエース P-4 (日本タルク製）を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価及ぴ分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 84]

分散液調製例 1で調製した ODB 2を 1 5部（すべて乾体基準。以下同様）、分散液調製例 1 3で調製した UUとケィ酸マグネシウムの共熱処理分散液の UUを 15部及びケィ酸マグネシゥム 1 . 5部、分散液調製例 3で調製した D— 8を 15部、分散液調製例 1 1一 2で調製した BONを 30部、分散液調製例 1 2で調製した炭酸カルシウムを 20部、さらにステアリン酸亜鉛（中京油脂製ハイドリン（Hidorin) Z— 7— 30)力 U 0部、さらにポリビュルアルコール（クラレ製ポバール PVA1 10を 1 5 %水溶液に調整して使用した）を 10部の割合になるように配合し、撹拌混合して塗工液を得た。

感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度測定は、実施例 60と同一の方法で行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 85]

実施例 60の分散液調製例 10— 1の分散液調製時に、 40 %UU分散液 600gに対して混合した 20 %ケィ酸マグネシウム分散液を 60g (UU固形分量/ケィ酸マグネシウム固形分量 == 100Z 5)とした以外は、実施例 60と同一方法で塗工液を調製し、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。分散液組成物の白色度測定についても、分散液調製例 10 一 1の分散液調製時に UU固形分量/ケィ酸マグネシウム固形分量 = 100 5とした上記の共熱処理分散液を用いた以外は実施例 60と同一の方法で行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。印字感度は〇と良好であり、耐湿地肌被り性、分散液組成物の白色度は、ともに△であった。

[実施例 86]

実施例 60の分散液調製例 10— 1の分散液調製時に、 40 %UU分散液 600gに対して混合した 20 %ケィ酸マグネシウム分散液を 540g (UU固形分量/ケィ酸マグネシウム固形分量 = 100/45)とした以外は、実施例 60と同一方法で塗工液を調製し、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。分散液組成物の白色度測定についても、分散液調製例 10— 1の分散液調製時に UU固形分量 Zケィ酸マグネシウム固形分量 = 100/45とした上記の共熱処理分散液を用いた以外は実施例 60と同一の方法で行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

印字感度は△であり、耐湿地肌被り性は△、分散液組成物の白色度は〇であった。

[実施例 87]

実施例 60においてケィ酸マグネシウム分散液の熱処理の工程を除いたこと以外は同一の方法で分散液の調製を行い感熱紙の耐湿地肌被り性の評価および分散液組成物の白色度測定を行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件および評価結果は、表 4にまとめて示した。

[実施例 88]

実施例 60において用いた、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかった以外は実施例 60と同一の方法で塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行つた。また、分散液組成物の白色度については、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかつた以外は実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。 U U含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 89]

実施例 61において用いた、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかった以外は実施例 61と同一の方法で塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行つた。また、分散液組成物の白色度については、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかつた以外は実施例 61と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。 U U含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 90]

実施例 62において用いた、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかった以外は実施例 62と同一の方法で塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行つた。また、分散液組成物の白色度については、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかつた以外は実施例 62と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。 U U含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 91]

実施例 63において用いた、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかった以外は実施例 63と同一の方法で塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行つた。また、分散液組成物の白色度については、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかつた以外は実施例 63と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。 U U含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 92]

実施例 64において用いた、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかった以外は実施例 64と同一の方法で塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行つた。また、分散液組成物の白色度については、分散液調製例 10— 1を共熱処理しなかつた以外は実施例 64と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度.時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 93]

実施例 66において、 UUをメトローズ（Metolose) 60 SH03 (ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業製）とデモール T ( /3—ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、花王製）の混合分散剤に分散した U U分散液とケィ酸マグネシウム分散液を混合後、共熱処理せずに分散液を調製した以外は、実施例 66と同一方法で塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても UUをメトローズ（Metolose) 60SH03とデモール Τの混合分散剤に分散した U U分散液とケィ酸マグネシウム分散液を混合後、共熱処理せずに作製した分散液を用いた以外は、実施例 66と同一方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 94]

実施例 67において、 UUをメトローズ（Metolose) 60 SH03 (ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業製）とデモール EP (ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、花王製）の混合分散剤に分散した U U分散液とケィ酸マグネシウム分散液を混合後、共熱処理せずに分散液を調製した以外は、実施例 67と同一方法で塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても UUをメトローズ（Metolose) 60SH03とデモ一ル EPの混合分散剤に分散した UU分散液とケィ酸マグネシウム分散液を混合後、共熱処理せずに作製した分散液を用いた以外は、実施例 67と同一方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 95]

実施例 71において、 UUとケィ酸マグネシウム（トミタ AD 600、富田製薬製）の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 71と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUとケィ酸マグネシウムの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 71と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 96]

実施例 74において、 UUと酸化チタン（チタン工業製 KA1 5)の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 74と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUと酸化チタンの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 74と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行った。 U U含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 97]

実施例 75において、 UUと炭酸カルシウム (白石カルシウム工業製カルライト KT)の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 75と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUと炭酸カルシウムの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 75と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。 [実施例 98]

実施例 76において、 UUと硫酸カルシウム（和光純薬工業試薬）の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 76と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUと硫酸カルシウムの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 76と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 99]

実施例 77において、 UUと酸化マグネシウム（和光純薬工業試薬）の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 77と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUと酸化マグネシウムの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 77と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 100]

実施例 78において、 UUと炭酸マグネシウム（神島化学工業製金星）の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 78と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUと炭酸マグネシウムの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 78と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 101]

実施例 79において、 UUとリン酸マグネシウム（和光純薬工業試薬）の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 79と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行つた。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUとリン酸マグネシウムの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 79と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及ぴ評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 102]

実施例 80において、 UUと水酸化マグネシウム（和光純薬工業試薬）の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 80と同一の方法で分散液の調製を行レ、、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行つた。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUと水酸化マグネシウムの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 80と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 103]

実施例 81において、 UUと酸化アルミニウム（STREM CHEMICALS 試薬）の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 81と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUと酸化アルミニウムの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 81と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。 [実施例 104]

実施例 82において、 UUとケィ酸カルシウム（和光純薬工業試薬）の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 82と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUとケィ酸カルシウムの混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 82と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行つた。 UU含有分散液組成物の熱処理温度'時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 105]

実施例 83において、 UUとタルクミクロエース P-4 (日本タルク製）の混合分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 83と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、 UUとタルクミクロエース P-4の混合分散液を共熱処理せずに調製した以外は実施例 83と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行った。 UU含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[実施例 106]

実施例 84において用いた分散液調製例 13で調製した UUとケィ酸マグネシウムの共粉碎分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 84と同一の方法で分散液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の白色度についても、分散液調製例 1 3で調製した UUとケィ酸マグネシウムの共粉碎分散液を共熱処理しなかった以外は実施例 84と同一方法で分散液組成物の白色度測定を行った。 U U含有分散液組成物の熱処理温度 ·時間条件及び評価結果は表 4にまとめて示した。

[比較例 3]

分散液調製例 1で調製した ODB 2を 15部、分散液調製例 2で調製した UU分散液を 1 5 部、分散液調製例 3で調製した D— 8を 1 5部、分散液調製例 1 1— 2で調製した B O Nを 3 0部、分散液調製例 1 2で調製した炭酸カルシウムを 20部、さらにステアリン酸亜鉛（中京油脂製ハイドリン Z— 7— 30 )力 S 10部、さらにポリビニルアルコ一ル（クラレ製ポバール PVA 1 10を 1 5 %水溶液に調整して使用した）を 10部の割合になるように配合し、撹拌混合して塗工液を得た。

この塗工液を 50gZm²の枰量をもつ原紙上にパコーターで塗布し、乾燥後スーパーカレンダ一で処理して感熱記録紙を得た。このときの塗布量は、 ODB 2換算で、 0. 40 g/m² であった。

感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については、 UU分散液として、分散液調製例 10— 1のかわりに分散液調製例 2の非加熱処理 UU分散液を用いた以外は実施例 60と同一の方法で評価した。評価結果は表 4にまとめて示した。

[比較例 4]

比較例 3において用いた分散液調製例 3の 40 % D— 8分散液を、分散液調製例 4の 40 % BPA分散液に替えた以外は、比較例 3と同一の方法で配合して塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても同様に分散液調製例 3の 40 %D— 8分散液を、分散液調製例 4の 40 %BPA分散液に替えた以外は、比較例 3と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。評価結果は表 4にまとめて示した。

[比較例 5]

比較例 3において用いた分散液調製例 3の 40 %D— 8分散液を、分散液調製例 5の 40 % BP S分散液に替えた以外は、比較例 3と同一の方法で配合して塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても同様に分散液調製例 3の 40 %D— 8分散液を、分散液調整例 5の 40%BPS分散液に替えた以外は、比較例 3と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。評価結果は表 4にまとめて示した。

[比較例 6]

比較例 3において用いた分散液調製例 3の 40 % D— 8分散液を、分散液調製例 6の 4 0 % 2, 4 '一 BPS分散液に替えた以外は、比較例 3と同一の方法で配合して塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても同様に分散液調製 3の 40 %D— 8分散液を、分散液調製例 6の 40 % 2 , 4 '— BPS分散液に替えた以外は、比較例 3と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。評価結果は表 4にまとめて示した。

[比較例 7]

比較例 3において用いた分散液調製例 3の 40 % D— 8分散液を、分散液調製例 7の 4 0 %TGSA分散液に替えた以外は、比較例 3と同一の方法で配合して塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても同様に分散液調製例 3の 40 % D— 8分散液を、分散液調製例 7の 40 %TGSA 分散液に替えた以外は、比較例 3と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。評価結果は表 4にまとめて示した。

[比較例 8]

実施例 66において、 UUをメトロ一ズ（Metolos e) 60 S H03 (ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業製）とデモール T ( ]3—ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、花王製）を混合した分散剤に分散したのみで、 UU分散液とケィ酸マグネシウム分散液を混合せず、かつ熱処理せずに UU分散液を調製した。この非熱処理 UU分散液を実施例 60と同一の方法で配合して塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度については、 UU分散液として、 U Uをメトロ一ズ（Metolose) 60SH03とデモ一ル Τを混合した分散剤に分散したのみで、 U U分散液とケィ酸マグネシウム分散液を混合せず、かつ熱処理していない UU分散液を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。評価結果は表 4にまとめて示した。

[比較例 9]

実施例 67において、 UUをメトローズ（Metolos e) 60 SH03 (ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業製）とデモール EP (ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、花王製）を混合した分散剤に分散したのみで、 U U分散液とケィ酸マグネシウム分散液を混合せず、かつ熱処理せずに UU分散液を調製した。この非熱処理 UU分散液を実施例 60と同一の方法で配合して塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度については、 UU分散液として、 UUをメトローズ (Metolose) 60SH03とデモール EPを混合した分散剤に分散したのみで、 UU分散液とケィ酸マグネシウム分散液を混合せず、かつ熱処理していない UU分散液を用いた以外は実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙の耐湿地肌被り性の評価、分散液組成物の白色度については実施例 60と同一の方法で評価した。評価結果は表 4にまとめて示した。

[比較例 10]

実施例 71において、ケィ酸マグネシウム分散液は用いず、 UU分散液として、分散液調製例 2で調製した UUの非熱処理分散液を用いた以外は同一の方法で塗工液を調製して感熱紙を作製し、その耐湿地肌被り性の評価を行った。

また、分散液組成物の作製および白色度測定は、 UU分散液として、分散液調製例 2 で調製した UUの非熱処理分散液を用いた以外は実施例 71と同一手順で行つた。

感熱紙評価結果及び白色度の測定結果は表 4にまとめて示した。

[比較例 11]

実施例 60の分散液調製例 10— 1の分散液調製時に、 40 %UU分散液 600gに対して混合した 20 %ケィ酸マグネシウム分散液を 840 g (UU固形分量ノケィ酸マグネシウム固形分量 = 100ノ70 )とした以外は、実施例 60と同一方法で塗工液を調製し、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。分散液組成物の白色度の測定についても、分散液調製例 10— 1の分散液調製時に U U固形分量ケィ酸マグネシウム固形分量 = 100 / 70とした上記の共熱処理分散液を用いた以外は実施例 60と同一の方法で行った。無機塩の添加量が過剰であるため印字感度 X、耐湿地肌被り性△と低下傾向を示した。しかし分散液組成物の白色度は〇であった。結果は表 4にまとめて示した。【表 4— 1 】

( a ) 成分の分

( b ) 成分の分散液 ( c ) 成分の分散液散液

成分分散成分分散成分分散剤剤剤実施例 60 UU L3266 ケィ酸マク'ネシゥ L3266 D-8 し 3266 ム

実施例 61 UU L3266 同上 L3266 BPA L3266 実施例 62 UU L3266 同上 L3266 BPS し 3266 実施例 63 UU L3266 同上 L3266 2,4'-BPS し 3266 実施例 64 UU L3266 同上 L3266 TGSA し 3266 実施例 65 UU L3266 同上し 3266 D -8 L3266 実施例 66 UU 60SH/T 同上 L3266 D-8 L3266 実施例 67 UU 60SH/EP 同上 L3266 D -8 し 3266 実施例 68 UU L3266 同上し 3266 D -8 L3266 実施例 69 UU L3266 同上 L3266 D-8 L3266 実施例 70 UU L3266 同上 L3266 BPA L3266 実施例 71 UU L3266 同上 L3266 POB L3266 実施例 72 UU L3266 F-85 L3266 D-8 L3266 実施例 73 UU L3266 DH48 L3266 D-8 し 3266 実施例 74 UU L3266 T102 L3266 D-8 L3266 実施例 75 UU L3266 CaC03 L3266 D-8 L3266 実施例 76 UU L3266 CaS04 L3266 D-8 L3266 実施例 77 UU L3266 MgO L3266 D-8 し 3266 実施例 78 UU L3266 MgC03 し 3266 D-8 し 3266 実施例 79 UU L3266 Mg3(P04) L3266 D-8 L3266

2

実施例 80 UU L3266 Mg(OH)2 L3266 D-8 L3266 実施例 81 UU L3266 A1203 L3266 D -8 L3266 実施例 82 UU L3266 ケィ酸カルシウム L3266 D-8 L3266 実施例 83 UU L3266 タルク P-4 L3266 D-8 L3266 実施例 84 UU とケィ酸マク"ネシゥムを L3266を分散剤として D-8 し 3266 共粉砕実施例 85 UU し 3266 ケィ酸マク、、ネシゥ L3266 D-8 し 3266 ム

対 UU5%

実施例 86 UU L3266 ケィ酸マク-、ネシゥ L3266 D-8 し 3266 ム

対 UU45%

実施例 87 UU L3266 ケィ酸ネシゥ L3266 D-8 し 3266 ム

実施例 88 UU L3266 ケィ酸マク"ネシゥ L3266 D-8 し 3266 ム

実施例 89 UU L3266 同上 L3266 BPA し 3266 実施例 90 UU L3266 同上 L3266 BPS し 3266 実施例 91 UU L3266 同上し 3266 2,4'-BPS し 3266 実施例 92 而 L3266 同上 . し 3266 TGSA し 3266 実施例 93 UU 60SH/T 同上 L3266 D-8 し 3266 実施例 94 UU 60SH/EP 同上 L3266 D-8 L3266 実施例 95 而 L3266 同上 L3266 POB L3266 実施例 96 UU L3266 Ti02 L3266 D-8 し 3266 実施例 97 UU L3266 CaC03 L3266 D-8 し 3266 実施例 98 UU L3266 CaS04 L3266 D-8 し 3266 実施例 99 UU L3266 MgO L3266 D-8 し 3266 実施例 100 UU L3266 MgC03 L3266 D-8 し 3266 実施例 101 UU し 3266 Mg3 (P03) 2 L3266 D-8 L3266 実施例 102 UU L3266 Mg (0H) 2 し 3266 D-8 L3266 実施例 103 UU L3266 A1203 L3266 D-8 L3266 実施例 104 UU し 3266 ケィ酸カルシウムし 3266 D-8 し 3266 実施例 105 而し 3266 タルク P-4 L3266 D-8 L3266 実施例 106 UU とケィ酸マク"ネシゥムを L3266分散剤で共粉砕 D-8 し 3266 比較例 3 UU し 3266 なし一 D-8 し 3266 比較例 4 UU L3266 なし ― BPA L3266 比較例 5 UU L3266 なし ― BPS し 3266 比較例 6 UU L3266 なし 2,4'-BPS し 3266 比較例 7 UU L3266 なし一 TGSA し 3266 比較例 8 UU 60SH/T なし一 D-8 L3266 比較例 9 UU 60SH/EP なし ― D-8 し 3266 比較例 10 UU L3266 なし一 POB L3266 比較例 11 而 L3266 ケィ酸マク、、ネシゥ L3266 D-8 L3266 ム

対 UU70%

【表 4— 2】顕色剤フ"レンに各分散液の熱処理印字耐湿分散液比感度 ²) 地組成物の肌被白色度 ^{4 )} 性³ ) 成分（a ) / 熱処理熱処熱処評価評価評価成分（ c ) した理理

(固形分比）分散液温度時間

成分 " [。c] [h]

実施例 60 5/5 ( a ) + 60°C 48h o o 〇

(b)

実施例 61 5/ 5 ( a ) + 60°C 48h

〇〇

(b ) △ 実施例 62 5/ 5 (a ) + 60°C 48h

〇〇〇 (b )

実施例 63 5/ 5 ( a ) + 60。C 48h

〇〇〇 ( b )

実施例 64 5/5 ( a ) + 60°C 48h

〇〇〇 (b )

実施例 65 5/5 ( a ) + 70°C 6h

〇〇〇 (b )

実施例 66 5/ 5 ( a ) + 60°C 48h 〇〇〇

(b )

実施例 67 5/ 5 ( a ) + 60°C 48h 〇〇〇

(b )

実施例 68 3/7 ( a ) + 60。C 48h

〇〇〇 (b )

実施例 69 7/3 ( a ) + 60。C 48h

〇〇〇 (b )

実施例 70 3/7 ( a ) + 60。C 48h

〇〇〇 (b)

実施例 71 5/5 ( a ) + 60°C 48h

〇〇〇 (b )

実施例 72 5/ 5 ( a ) + 60°C 48h

〇〇〇 (b )

実施例 73 5/ 5 ( a ) + 60°C 48h

〇〇〇 (b )

実施例 74 5/5 ( a ) + 70°C 6h

〇 Δ

(b ) △ 実施例 75 5/ 5 ( a ) + 70°C 6h

〇〇〇 (b )

実施例 76 5/ 5 ( a ) + 70°C 6

〇 Δ Δ (b )

実施例つつ 5/ 5 ( a ) + 70°C 6h

〇〇〇 (b )

実施例 78 5/ 5 ( a ) + 70°C 6h

〇〇〇 (b )

実施例 79 5/ 5 ( a ) + 70°C 6h

〇〇〇 (b )

実施例 80 5/5 ( a ) + 70°C 6h

〇〇〇 ( b )

実施例 81 5/ 5 (a ) + 70°C 6

〇 Δ

(b ) △ 実施例 82 5/ 5 ( a ) + 70°C 6h

〇〇〇 (b ) 実施例 83 5 / 5 ( a ) + 70°C 6h

〇〇〇 ( b )

実施例 84 5 / " 5 ( a ) + 60。C 48h

( b ) 、 o 〇〇共粉砕

実施例 85 5 / 5 ( a ) + 60°C 48h o 厶 Δ

( b )

実施例 86 5 / 5 ( a ) + 60°C 48h

Δ Δ 〇 ( b )

実施例 87 5 / ' 5 ( a ) 60°C 48h 〇 △ Δ 実施例 88 5 / 5 なし _ O X X 実施例 89 5 / ' 5 なし一一〇 X X 実施例 90 5 / 5 なし ― 一 Δ X X 実施例 91 5 / 5 なし一一〇 X X 実施例 92 5 / 5 なし一〇 X X 実施例 93 5 / ' 5 なし一一〇 X X 実施例 94 5 / ζ 5 なし ― 一〇 X X 実施例 95 5 / ζ 5 なし一一〇 X X 実施例 96 5 / ζ 5 なし ― ― 〇 X X 実施例 97 5 / ζ 5 なし一一〇 X X 実施例 98 5 / ζ 5 なし一 Δ X X 実施例 99 5 / ζ 5 なし一一〇 X X 実施例 100 5 / ζ 5 なし ― ― 〇 X X 実施例 101 5 / ^/ 5 なし一〇 X X 実施例 102 5 / ζ 5 なし ― ― O X X 実施例 103 5 / ζ 5 なし一一〇 X X 実施例 104 5 / ζ 5 なし ― 一〇 X X 実施例 105 5 / ζ 5 なし一〇 X X 実施例 106 5 / ζ 5 なし一 ― 〇 X X 比較例 3 5 / ζ 5 なし一〇 X X X X 比較例 4 5 / ζ 5 なし一一〇 X X X X 比較例 5 5 / ζ 5 なし一 Δ X X X X 比較例 6 5 / ζ 5 なし一一〇 X X X X 比較例 7 5 / ζ 5 なし ― ― 〇 X X X X 比較例 8 5 / ζ 5 なし ― _ 〇 X X X X 比較例 9 5 / ζ 5 なし ― 一〇 X X X X 比較例 10 5 / ζ 5 なし ― 一〇 X X X X 比較例 11 5 / ζ 5 ( a ) + 60°C 48 h X Δ 〇

( b ) 評価法と評価基準

1 ) 各成分の分散液を単独で熱処理した場合の表記：、で区切って表記例） ( a )、 ( b )

各成分の分散液を混合して熱処理した場合の表記： +でつないで表記例） ( a ) + ( b )

2 ) 印字感度印字エネルギー 0 . 5 1 mj/dotで発色させたときの画像の光学濃度

O ：光学濃度値 1 . 0以上、

△ ：光学濃度値 0 . 9以上 1 . 0未満、 X ：光学濃度値 0 . 9未満

3 ) 感熱記録紙の耐湿試験（4 0 °C X 9 0 % R H雰囲気下に 2 4時間放置）前後の未印字部（地肌）の白色度（W) を測定し、

その変化量（ A W ) から耐湿地肌性の改良効果を評価した。

〇：耐湿被り性改良効果顕著（A Wが 5以下）

△ ：耐湿被り性改良効果あり（ Δ W力 S 5より大 1 0以下）

X ：耐湿被り性改良効果小さい（ Δ W力 S 1 0 より大 2 0以下）

X X ：耐湿被り性改良効果なし（ Δ Wが 2 0 より大）

4 ) 加速試験前後の分散液の白色度（W) を測定し、その変化量（ A W) から着色抑制剤の性能を評価した。

〇：白色度低下抑制効果顕著（A Wが 7以下）

△ ：白色度低下抑制効果あり（ Δ W力 S 7より大 1 5以下）

X ：白色度低下抑制効果小さい（A Wが 1 5 より大 2 5以下） X X ：白色度低下抑制効果なし（A Wが 2 5 より大）

5 ) 60SH/T ：メトロ—ス、、 60SH03 とテ、 'モ-ル Tを固形分比 1 / 1 で併用

6 ) 60SH/EP ：メトロス" 60SH03 とテ"モ-ル EP を固形分比 1 / 1で併用

[実施例 107]

実施例 60で用いた分散液調製例 10— 1の共熱処理温度を 40°C、共熱処理時間を 16 8hとして共熱処理分散液を調製した以外は実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙評価結果及び白色度の測定結果は表 5 (表 5— 1と表 5— 2)にまとめて示した。

[実施例 108]

実施例 60で用いた分散液調製例 10— 1の共熱処理温度を 90°C、共熱処理時間を 3h として共熱処理分散液を調製した以外は実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙評価結果及ぴ白色度の測定結果は表 5にまとめて示した。感度が若干低下気味ではあるが、耐湿地肌被り性、分散液組成物の白色度は〇であった。

[比較例 12]

実施例 60で用いた分散液調製例 10— 1の処理温度を 30°C、処理時間を 168hとして処理分散液を調製した以外は実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙評価結果及び白色度の測定結果は表 5にまとめて示した。 30°Cの処理では、処理時間を延長しても、耐湿地肌被り性 X、分散液組成物の白色度 Xであった。

[比較例 13]

実施例 60で用いた分散液調製例 10— 1の共熱処理温度を 95°C、共熱処理時間を 3h として共熱処理分散液を調製した以外は実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度についても、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、白色度を測定した。感熱紙評価結果及び白色度の測定結果は表 5にまとめて示した。 95°Cの熱処理では、分散液組成物の白色度は良好であるが、感度低下が顕著であり、好ましくなかつた。【表 5— 1】

【表 5— 2】

評価法と評価基準

1 ) 各成分の分散液を単独で熱処理した場合の表記：、で区切って表記例） ( a )、 (b )

各成分の分散液を混合して熱処理した場合の表記： +でつないで表記例）

( a ) + (b )

2) 印字感度印字エネルギー 0. 5 1 mj/dotで発色させたときの画像の光学濃度

〇：光学濃度値 1. 0以上、

△ ：光学濃度値 0. 9以上 1. 0未満、

X ：光学濃度値 0. 9未満

3 ) 感熱記録紙の耐湿試験（4 0°CX 9 0 %RH雰囲気下に 2 4時間放置）前後の未印字部（地肌）の白色度（W) を測定し、その変化量（AW) から耐湿地肌性の改良効果を評価した。

〇：耐湿被り性改良効果顕著（AWが 5以下）

△ ：耐湿被り性改良効果あり（AW力； 5より大 1 0以下）

X ：耐湿被り性改良効果小さい（AWカ 1 0より大 2 0以下）

X X ：耐湿被り性改良効果なし（ Δ Wが 2 0より大）

4) 加速試験前後の分散液の白色度（W) を測定し、その変化量（AW) から着色抑制剤の性能を評価した。

O ：白色度低下抑制効果顕著が 7以下）

△ ：白色度低下抑制効果あり（AWが 7より大 1 5以下） X ：白色度低下抑制効果小さい（A Wが 1 5より大 2 5以下） X X ：白色度低下抑制効果なし（A Wが 2 5より大）

[実施例 109]

5 実施例 60で用いた共熱処理分散液を調製した以外は実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度については、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、着色加速試験条件を 50°C条件下で 3hにして白色度を測定した。 UU含有分散液組成物の熱処理温度-時間条件及ぴ評価結果は表 6 (表 6—1と表 6— 2)にまとめて示した。0 着色加速条件が 10°C上昇したにもかかわらず、分散液組成物の白色度は〇で、十分な着色抑制効果が認められた。

[実施例 1 10]

実施例 67において、 60°Cで 48h加熱処理した UU分散液のみを用いて分散液組成物を調製し、ケィ酸マグネシウム分散液を添加しなかった。それ以外は実施例 60と同一の方5 法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度については、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、着色加速試験条件を 40°C条件下で 3h保存後白色度を測定した。評価結果は表 6にまとめて示した。印字感度は〇、耐湿地肌被りは〇、分散液組成物の白色度は〇で、十分な着色抑制効果が認められた。

0 [実施例 1 1 1 ]

実施例 67において、 60°Cで 48h加熱処理した UU分散液のみを用いて分散液組成物を調製し、ケィ酸マグネシウム分散液を添加しなかった。それ以外は実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度については、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して5 評価試料とし、着色加速試験条件を 50°C条件下で 3h保存後白色度を測定した。評価結果は表 6にまとめて示した。印字感度は〇、耐湿地肌被りは〇、分散液組成物の白色度は△で、着色加速条件が 10°C上昇したために、分散液組成物の白色度に若干の低下が認められた。

[実施例 1 12]

0 実施例 66において、 60°Cで 48h加熱処理した UU分散液のみを用いて分散液組成物を調製し、ケィ酸マグネシウム分散液を添加しなかった。それ以外は実施例 60と同一の方法で配合して塗工液の調製を行い、感熱紙の耐湿地肌被り性の評価を行った。また、分散液組成物の白色度については、実施例 60と同一の方法で分散液組成物を調製して評価試料とし、着色加速試験条件を 40°C条件下で 3h保存後白色度を測定した。評価5 結果は表 6にまとめて示した。印字感度は〇、耐湿地肌被りは△、分散液組成物の白色度は△であった。

【表 6— 1 】

( a ) 成分の分散

( b ) 成分の分散液 ( c ) 成分の分散液液

分散分散分散成分成分成分

剤剤剤実施例 60 UU L3266 ケィ酸マク"ネシゥムし 3266 D-8 し 3266 実施例 109 UU L3266 同上 L3266 D-8 し 3266 実施例 67 UU 60SH/EP 同上し 3266 D-8 し 3266 実施例 110 UU 60SH/EP なし ― D-8 L3266 実施例 111 UU 60SH/EP なし一 D-8 し 3266 実施例 112 UU 60SH/T なし D-8 し 3266 比較例 9 UU 60SH/EP なし D-8 L3266 【表 6— 2】

評価法と評価基準

1 ) 各成分の分散液を単独で熱処理した場合の表記：、で区切って表記例） ( a )、（b )

各成分の分散液を混合して熱処理した場合の表記： +でつないで表記例） ( a ) + (b )

〇：光学濃度値 1. 0以上、

△ ：光学濃度値 0. 9以上 1. 0未満、

X ：光学濃度値 0. 9未満

3 ) 感熱記録紙の耐湿試験（4 0 °CX 9 0 %RH雰囲気下に 2 4時間放置）前後の未印字部（地肌）の白色度（W) を測定し、その変化量（AW) から耐湿地肌性の改良効果を評価した。

〇：耐湿被り性改良効果顕著（ Δ Wが 5以下）

△ ：耐湿被り性改良効果あり（AWが 5より大 1 0以下）

X ：耐湿被り性改良効果小さい（ Δ Wが 1 0より大 2 0以下）

X X ：耐湿被り性改良効果なし（ Δ Wが 2 0より大）

4) 加速試験前後の分散液の白色度（W) を測定し、その変化量から着色抑制剤の性能を評価した。

〇：白色度低下抑制効果顕著が 7以下）

△ ：白色度低下抑制効果あり（ Δ Wが 7より大 1 5以下）

X ：白色度低下抑制効果小さい（AWが 1 5より大 2 5以下） X X ：白色度低下抑制効果なしが 2 5より大）

5) 60SH/T ：メ卜ロ-ス" 60SH03 とテ"モ-ル Tを固形分比： L / 1で併用

6 ) 60SH/EP：メトロ—ス" 60SH03 とテ、 'モール EPを固形分比 1 Z 1で併用 [実施例 113]

顕色剤 UU 52. 5g、固形分 5. 38%のメトローズ（Metolose)60SH03(ヒドロキシプロピリメチルセルロース、信越化学工業製） 48. 75g、固形分 5. 38%のデモール（Demol)T (/3-ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、花王製） 48. 75g及びガラスビーズ（φθ. 6mm)をメスシリンダーで 150ml量りとつて 400mlのベッセル容器に入れ、回転数 2000rpmで 3時間サンドグラインダー（アイメッタス（AIMEX Co.， Ltd)社製）で粉碎' 分散して固形分 38. 5%の UU分散体を 140g得た。この UU分散体は、 200mlフラスコに入れ、ウォーターバスを用いてフラスコ内温が 60°Cになるように維持し、スリ一ワンモータ一を用い 250r_Pmで 12時間撹拌することにより加熱処理を行った。熱処理後の UU分散体の平均粒径は 0.46 μιηであった。

また、染料の 3—ジブチルアミノー 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン（以下 ODB2と記述） 52. 5g、固形分 5. 38%のゴーセラン（Gohseran)L3266(スルホン酸変性 PVA, 日本合成化学製）水溶液 97. 5g及びガラスビーズ（ φ 0. 6mm)をメスシリンダーで 150ml 量りとつて 400mlのベッセル容器に入れ、回転数 2000rpmで 3時間サンドグラインダー (アイメックス（AIMEX Co. , Ltd)社製）で粉砕'分散して固形分 38. 5%の ODB2分散体を得た。この ODB2分散体は、 200mlフラスコに入れ、ウォーターバスを用いてフラスコ内温が 40°Cになるように維持し、スリーワンモータ一を用レ、 250rpmで 24時間撹拌することにより加熱処理を行った。熱処理後の ODB2分散体の平均粒径は 0.49/imであった。また、増感剤ジフエニルスルホン（以下 DPと記述） 52. 5g、固形分 5. 38%のゴーセラン (Gohseran)L3266(スルホン酸変性 PVA, 日本合成化学製）水溶液 97. 5g及ぴガラスビーズ（ ψ 0. 6 mm)をメスシリンダーで 150ml量りとつて 400mlのベッセル容器に入れ、回転数 2000rpmで 3時間サンドグラインダー（アイノックス（AIMEX Co.， Ltd)社製）で粉砕'分散して固形分 38. 5%の DP分散体を得た。このとき得られた DP分散体の平均粒径は 0.60μιηであった。

また、炭酸カルシウム 10gを水 30gと混合してスターラーで撹拌分散して、分散体を得た。

これらの分散体を上記 UU分散体の乾燥固形分 30重量部、 ODB 2分散体の乾燥固形分 15重量部、 DP分散体の乾燥固形分 30重量部、炭酸カルシウム分散体の乾燥固形分 20重量部、さらに固形分濃度 16重量％のステアリン酸亜鉛分散体の乾燥固形分 1 0重量部、さらに 15重量％ポリビニルアルコールの乾燥固形分 10重量部の割合（乾体基準）で撹拌混合して塗工液を得た。

この塗工液を 50g/m²の枰量をもつ原紙上にパコーターで塗布し、乾燥後スーパー力レンダ一で処理して感熱記録紙を得た。このときの塗布量は、 ODB2換算で、 0.40g/ m²であった。

こうして作製した感熱紙に印可重圧 24Vパルス幅 1. 5msecで印字し、 40°CX90%R H雰囲気下に 24時間放置後の地肌白色度を測定することにより耐湿地肌の被り性を評価した。白色度変化（ 1 W )の評価結果は〇であった。

また、分散体組成物の白色度については以下のような手順で評価した。

ODB2分散体を 10% (ODB2の重量。/。）に希釈し、 UU分散体は 20% (UUの重量。 /₀)に希釈して、 2つの混合分散液中の含有重量比が ODB2/UU = l/2になるように混合して評価試料を調製した。この白色度を測定後、 40°Cで 3時間放置し、再度白色度を測定し、熱処理前後の白色度の差（ 1白色度）を算出した。分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7 (表 7—1と表 7— 2)に示した。

[実施例 114]

実施例 113において、 UUの分散体作製時に分散剤としてメトロ一ズ（Metolose)60S H03のかわりにデモール（Demol) SSL (特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、花王製）水溶液 48. 75gを用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行った。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0.49μιηであった。耐湿地肌被り性の評価結果は 0、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。 [実施例 115]

実施例 113において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38%のメトローズ (Metolose)60SH03水溶液 97. 5gを単独で用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行った。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 47 μπιであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 116]

実施例 115において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38%のデモール (DemoDT水溶液 97. 5gを単独で用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0.47μηιであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 117]

実施例 115において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38%のデモ一ル (Demo EP (特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、花王製）水溶液 97. 5gを単独で用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 47 / mであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 118]

実施例 115において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38%の HPC - L (ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達製）水溶液 97. 5gを単独で用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 46μιηであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は△であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 119]

実施例 115において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38%のセロゲン (Cellogen)6A (カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、第一工業製薬製）水溶液 97. 5gを単独で用い、 UU分散体の熱処理を 50°Cで 24h行なった以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 48μπιであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 120]

実施例 115において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38%のクラレポパール（Kuraray Poval) PVA— 103 (完全験ィ匕タイプ、重合度 300、クラレ製）水溶液 97. 5 gを単独で用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 46 mであつた。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は△であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 121]

実施例 115において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38%の界面活性剤 DKSディスコート（Di_SCOat)N-14(特殊ポリカルボン酸 NH4塩、第一工業製薬製）水溶液 97. 5gを単独で用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0.47 μ mであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は △であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 122]

実施例 113において、増感剤を DPのかわりに BONを用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた BON分散体の平均粒径は 0. 50 μπιであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 123]

実施例 1 13において、増感剤を DPのかわりに HS 3520を用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた HS 3520分散体の平均粒径は 0. 53 mであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 124]

実施例 1 1 3において、增感剤を DPのかわりにパラべンジルビフヱニル（以下 PBBPと記述）を用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた PBBP分散体の平均粒径は 0. 51 mであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 125]

実施例 1 1 3において、染料を ODB2のかわりに 3-ジェチルァミノ- 6-メチル- 7-ァ-リノフルオラン（以下〇DBと記述）を用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた ODB分散体の平均粒径は 0. 47 / mであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は△であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 126]

実施例 1 13において、染料を ODB 2のかわりに 3 -イソアミルェチルアミノ- 6-メチル -7 -ァ二リノフルオラン（以下 S 205と記述）を用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた S 205分散体の平均粒径は 0. 47 mであった。耐湿地肌被り性の評価結果は厶、分散液組成物の白色度の評価結果は△であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 127]

実施例 1 1 3において、染料を ODB 2のかわりに 3 -ェチルー p—トリルアミノ- 6-メチル -7- ァニリノフルオラン（以下 ETACと記述）を用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた ETAC分散体の平均粒径は 0. 47 μ πιであった。耐湿地肌被り性の評価結果は△、分散液組成物の白色度の評価結果は△であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 128]

実施例 1 13において、染料を ODB2のかわりに 3 -ジブチルアミノ- 7- ( 0-フルォ口）-ァニリノフルオラン（以下 TG21と記述）を用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた TG21分散体の平均粒径は 0. 48 mであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は△であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 129]

実施例 1 13において、 UUの分散体作製時に分散剤としてメトローズ（Meto los e) 60 S H03のかわりにゴーセラン（Gohseran) L3266 (スルホン酸変性 PVA、日本合成化学製）水溶液 48. 75gを用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 49 mであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は△ であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 130]

実施例 1 13において、 UUの分散体作製時に分散剤としてデモール（Demo l) Tのかわりに DKSディスコート（Di scoat) N- 14 (特殊ポリカルボン酸アンモニゥム塩、第一工業製薬製）水溶液 48. 75gを用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 4 9 /Z mであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 131 ] 実施例 1 15において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38 %のメトローズ (Meto l os e) SM 1 5 (メチルセルロース、信越化学工業製）水溶液 97. 5gを単独で用い、 UU分散体の熱処理を 50°Cで 24h行なった以外は同一の方法でブンサン体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 47 μ ιαであつ†こ。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は 0であった。結果はまとめて表 7に示した。

[実施例 132]

実施例 1 1 3において、染料を ODB 2のかわりに 3-ジペンチルァミノ- 6 -メチル -7 -ァニリノフルオラン（以下 BLACK305と記述）を用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた BLACK305 分散体の平均粒径は 0. 49 つであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は〇であった。結果はまとめて表 7に示した。

[比較例 14]

実施例 1 1 3において、 UUの分散体を加熱処理しなかった以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 46 μ πιであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は△であった。結果はまとめて表 7に示した。

[比較例 15]

実施例 1 14において、 UUの分散体を加熱処理しなかった以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 49 つであった。耐湿地肌被り性の評価結果は△、分散液組成物の白色度の評価結果は△であった。結果はまとめて表 7に示した。

[比較例 16]

実施例 1 1 7において、 UUの分散体を加熱処理しなかった以外は同一の方法で分散体の調製を行い感熱紙性能、分散体組成物の白色度評価を行なった。このとき得られた UU分散体の平均粒径は 0. 48 μ πιであった。耐湿地肌被り性の評価結果は〇、分散液組成物の白色度の評価結果は△であった。結果はまとめて表 7に示した。【表 7— 1】

( a ) 成分の分散液 ( c ) 成分の分散液成分分散 s¾処理熱処理成分分散剤温度 [°C ] 時間剤

[ h ]

実施例 113 UU 60SH/T 60°C 12h なし ― 実施例 114 UU SSL/T 60。C 12h なし ― 実施例 115 UU 60SH 60°C 12h なし ― 実施例 116 UU テ、'モール T 60°C 12h なし —― 実施例 117 UU テ、'モール EP 60°C 12h なし一実施例 118 UU HPC-L 60°C 12h なし ― 実施例 119 UU セロケ、-ン 6A 50°C 24h なし ― 実施例 120 UU PVA 103 60°C 12h なし ― 実施例 121 UU N14 60°C 12h なし ― 実施例 122 UU 60SH/T 60°C 12h なし ― 実施例 123 UU 60SH/T 60°C 12h なし ― 実施例 124 UU 60SH/T 60°C 12h なし一実施例 125 UU 60SH/T 60°C 12h なし ― 実施例 126 UU 60SH/T 60°C 12h なし一実施例 127 UU 60SH/T 60。C 12h なし一実施例 128 UU 60SH/T 60°C 12h なし ― 実施例 129 UU L3266/SS 60°C 12h なし

し ― 実施例 130 UU 60SH/N14 60°C 12h なし

実施例 131 UU SM15 50。C 24h なし ― 実施例 132 UU 60SH/T 60°C 12h なし

比較例 14 UU 60SH/T ― ― なし ― 比較例 15 UU SSL/T 一 ― なし ― 比較例 16 UU モール EP ― ― なし ―

【表 7— 2

分散液耐湿地組成物顕色剤增感

染料分散液肌被りのフ"レンに比剤性 3 ) 白色度

4 ) 成分（ a ) / 成分分散分散液の評価評価成分（ c ) 剤熱処理

(固形分比）

実施例 113 なし ODB2 L3266 o to DP 〇〇 o O °; X X X X

X X X

実施例 114 なし ODB2 L3266 40°C X

DP 〇〇 24h

実施例 115 なし ODB2 L3266

DP 〇〇実施例 116 なし ODB2 L3266 40°C X

DP 〇〇 24h

実施例 117 なし ODB2 L3266 DP

〇〇実施例 118 なし ODB2 L3266 〇 Δ

DP

実施例 119 なし ODB2 L3266 40°C X 〇〇

DP

24h

実施例 120 なし ODB2 L3266

DP 〇 Δ 実施例 121 なし ODB2 L3266 40°C X

DP 〇 Δ 24h

実施例 122 なし ODB2 L3266 40 °C X

BON 〇〇 24h

実施例 123 なし ODB2 L3266 40 C X HS35

〇〇 24h 20

実施例 124 なし ODB2 L3266

PBBP O 〇実施例 125 なし ODB L3266

DP 〇 Δ 実施例 126 なし S 2 0 L3266 40°C X

DP Δ

5 24h △ 実施例 127 なし ETAC L3266 40 C X

DP Δ Δ

24h 実施例 128 なし TG21 L3266 40°C X

DP 〇

24h △ 実施例 129 なし ODB2 L3266 40°C X

DP 〇 Δ 24h

実施例 130 なし ODB2 L3266

DP 〇〇実施例 131 なし ODB2 L3266 40°C X

DP 〇〇 24h

実施例 132 なし BLAC L3266 40°C X

K3 0 24h DP 〇〇 5

比較例 14 なし ODB2 L3266 40°C X

DP 〇 Δ 24h

比較例 15 なし ODB2 L3266 40°C X

DP Δ Δ

24h

比較例 16 なし ODB2 L3266 40°C X

DP 〇 Δ 24h 評価法と評価基準

各成分の分散液を混合して熱処理した場合の O表記： +でつないで表記例）

X

( a ) + (b )

2 ) 印字感度印字エネルギー 0. 5 1 mj/dotで発色させたときの画像の光学濃度

〇：光学濃度値 1. 0以上、

△ ：光学濃度値 0. 9以上 1. 0未満、

X ：光学濃度値 0. 9未満

3 ) 感熱記録紙の耐湿試験（ 4 0 °C X 9 0 %R H雰囲気下に 2 4時間放置）前後の未印字部（地肌）の白色度（W) を測定し、

その変化量から耐湿地肌性の改良効果を評価した。

〇：耐湿被り性改良効果顕著（AWが 5以下）

△ ：耐湿被り性改良効果あり（ Δ W力 S 5より大 1 0以下）

X ：耐湿被り性改良効果小さい（AW力； 1 0より大 2 0以下）

X X ：耐湿被り性改良効果なし（ Δ Wが 2 0より大）

〇：白色度低下抑制効果顕著（AWが 7以下）

△ ：白色度低下抑制効果あり（ Δ Wが 7より大 1 5以下）

X ：白色度低下抑制効果小さい、b^ifi 1 5より大 2 5以下） X X ：白色度低下抑制効果なし（AWが 2 5より大）

5 ) 60SH/T ：メトロ-ス" 60SH03 とテ"モ-;レ Tを固形分比 1 / 1で併用

6 ) 60SH/EP：メトロ-ス" 60SH03 とテ"モ-/レ EPを固形分比 1 / 1で併用

7 ) SSL/T ：テ"モ-ル SSLとテ"モ-ル Tを固形分比 1 / 1で併用

8 ) L3266/SSL： L3266 とテ"モ―ル SSLを固形分比 1 / 1で併用

9 ) 60SH/N14：メトロ-ス" 60SH03 と DKSテ"イスコ-ト N14を固形分比 1 / 1で併用

[比較例 17]

実施例 113において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38%のコータミン (Quartamin) 24P (ラウリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、花王製）水溶液 97. 5gを単独で用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行おうとしたが、 ODB 2分散体との混合の際に凝固し、良好な分散体組成物が得られなかった。

[比較例 18]

実施例 1 1 3において、 UUの分散体作製時に分散剤として固形分 5. 38 %のサニゾール (Sanizol)C (アルキルべンジルメチルアンモニゥムクロライド、花王製）水溶液 97. 5gを単独で用いた以外は同一の方法で分散体の調製を行おうとしたが、 ODB2分散体との混合の際に凝固し、良好な分散体組成物が得られなかった。産業上の利用可能性本発明は、無色または淡色の染料前駆体及びウレァウレタン化合物を含有する塗工液の経時的白色度低下を改良するとともに、該塗工液を使用して作製した感熱記録材料の地肌被り、特に高湿度条件下での地肌被り（耐湿地肌被り）を改良できる、ゥレアウレタンィ匕合物を含有する記録材料、特に感熱記録材料として好適である。

Claims

請求の範囲

1 . 同一分子内にゥレア基とゥレタン基をそれぞれ一個以上有する一種類以上のゥレアウレタン化合物からなる成分（a ) を液状媒体に分散して、加熱処理を施した発色システム調製用組成物。

2 . 前記（ a ) 成分のウレァゥレタン化合物が下記式 ( I ) 〜 ( V I ) のいずれかで示されるもののうちの 1種以上である請求項 1に記載の組成物。

9 o

X - O-C—N— Y— N— C一 N— Z ( I )

H H H

(ここに X、 Υ、 Ζは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、また、各残基は置換基を有していても良い。 )

0 Ο 0

X-0-C-N— Y-N-C-N-Y-N-C-0- X ( I I

Η Η Η Η

(ここに X、 Υは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、また、各残基は置換基を有していても良い。）

Ο Ο

X-0-C-N— Y-N-C-N- ( I I I )

Η Η Η

n

(ここに X、 Yは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、 αは 2価以上の価数を有する残基を表し、 ηは 2以上の整数を表し、また、各残基は置換基を有していても良レ、。 )

(ここに Ζ、 Υは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、 βは 2価以上の価数を有する残基を表し、 ηは 2以上の整数を表し、また、各残基は置換基を有していても良レ、。 )

(ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良く、また、各残基は置換基を有していても良レ、。 γは— S0₂—、一 O—、—（S ) _n—、一（CH₂) _n—、—CO—、一 CONH―、下記式（a)のいずれか、又は直接結合を示し、 nは 1または 2である。 )

(ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良また、各残基は置換基を有していても良い。 δは一 S0₂—、一 O—、一（S) _n—、一（CH₂) _n—、一 CO—、一 CONH—、一 NH—、一 CH CCOORJ―、一 C (CF₃) ₂—、一 CR₂R₃—のいずれか又は、直接結合を示し、ここで、 Rj , R₂、 R₃は炭素原子数 1乃至 20のアルキル基を表し、 nは 1または 2である。）

3. 前記（a)成分のゥレアウレタン化合物を液状媒体に分散し、 40°C以上で加熱して得られうる分散液を含有する請求項 1または請求項 2に記載の組成物。

4 . 同一分子内にウレァ基とゥレタン基をそれぞれ一個以上有する一種類以上のウレァゥレタン化合物からなる成分（ a ) および、（b ) 着色抑制剤成分としてケィ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、ヒンダードフヱノール化合物、ヒンダ一ドアミン化合物、ァセト酢酸誘導体から選ばれる 1種類以上の化合物を液状媒体に分散した分散液を含有する発色システム調製用組成物。

5. すくなくとも前記（a)成分及び前記（b)成分のいずれか一方が、加熱処理を施して得られうる請求項 4に記載の組成物。

6. 前記（a)成分のゥレアウレタン化合物力下記式（I)〜（VI)のいずれかで示されるもののうちの 1種以上である請求項 4に記載の組成物。

( Γ )

(ここに χ、 γ、 ζは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、また、各残基は置換基を有していても良い。）

Ο 0 0

X-0-C-N— Y-N-C-N-Y-N-C-0- X ( ι ι )

Η Η Η Η

(ここに χ、 Υは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、また、各残基は置換基を有していても良い。）

(ここに X、 Yは、芳香族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、 αは 2価以上の価数を有する残基を表し、 ηは 2以上の整数を表し、また、各残基は置換基を有していても良い。） .

(ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良ぐまた、各残基は置換基を有していても良レ、。 yは— S0₂—、— O—、—（S)_n―、―（CH₂)_n—、—CO—、一 CONH―、下記式（a)のいずれか、又は直接結合を示し、 nは 1または 2である。）

(ここにベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良また、各残基は置換基を有していても良い。 δは ― S〇₂—、 ― O—、―（S)„—、 —（CH₂)_n—、 — CO—、― CONH―、—NH—、一 CH(COOR —、一 C(CF₃)₂—、一 CR₂R₃—のいずれか又は、直接結合を示し、ここで、、 R₂、 R₃は炭素原子数 1乃至 20のアルキル基を表し、 nは 1または 2である。）

7. 前記（b)成分の着色抑制剤がケィ酸マグネシウム、ケィ酸カルシウム、炭酸マグネシゥム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸一 2, 2'—メチレンビス（4、 6—ジ一t—プチルフエニル）ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、 1, 1, 3—トリス（2—メチル一4—ヒドロキシ一 5—シクロへキシルフェニル）ブタン、 1, 1, 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシ一 5— _ブチルフエニル）ブタン、トリス（2, 6—ジメチルー 4— t—プチルー 3—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、ァセト酢酸ァニライド、ァセト酢酸 m—キシリダイドから選ばれる一種以上である請求項 4から請求項 6のいずれかの 1項に記載の組成物。

8. ( c ) 酸性顕色剤成分として、フノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体又はその金属塩化合物、サリチル酸誘導体又はその金属塩化合物、 N， N—ジァリ一ルチオ尿素誘導体、スルホニルゥレア誘導体から選ばれる 1種以上の化合物をさらに含有する請求項 1から請求項 7のいずれかの 1項に記載の組成物。

9. 前記（ c ) 酸性顕色剤成分のフエノール誘導体が 2 , 2— ビス（4ーヒドロキシフエ -ル）プロパン、ビス ( 4— ヒドロキシフェニル) スルホン、 4 一イソプロピノレ才キシフエ二ルー 4 ' ーヒドロキシフエニノレスノレホン、 2 , 4 '一ジヒドロキシジフエニノレスノレフォン、ビス一（ 3 —ァリノレ一 4—ヒドロキシフエ二ノレ）スルフォン、 4ーヒドロキシ安息香酸ベンジルから選ばれる 1種以上である請求項 8に記載の組成物。

1 0. 前記（a ) 成分のゥレアウレタン化合物を液状媒体に分散し、 4 0 °C以上で加熱して得られうる分散液を含有する請求項 4から請求項 9のいずれかの 1項に記載の組成物。

1 1. 前記（b ) 着色抑制剤成分を液状媒体に分散し、 4 0 °C以上で加熱して得られぅる分散液を含有する請求項 4から請求項 1 0のいずれかの 1項に記載の組成物。

1 2. 前記（a ) 成分のゥレアウレタン化合物を液状媒体に分散し、 4 0 °C以上で加熱して得られうる分散液、および（b )着色抑制剤成分を液状媒体に分散し、

4 0 °C以上で加熱して得られうる分散液を含有する請求項 4から請求項 1 1 のいずれかの 1項に記載の組成物。

1 3. 前記（b ) 着色抑制剤成分の量が（ a ) ゥレアウレタン化合物成分 1 0 0 質量部に対し 1質量部以上 5 0質量部未満である請求項 4から請求項 1 2のいずれかの 1項に記載の組成物。

1 4. 前記（a)ゥレアウレタン化合物成分および/または（b)着色抑制剤成分を分散する際、非イオン性の水溶性高分子化合物、陰イオン性の水溶性高分子化合物、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性イオン性界面活性剤からなる群から選ばれる 1種類以上の分散剤を用いて分散させる請求項 1から請求項 13のいずれかの 1項に記載の組成物。

1 5. 前記（a)ゥレアウレタン化合物成分およびノまたは（b)着色抑制剤成分を分散する際、ポリビニルアルコール誘導体とセルロース誘導体から選ばれる非イオン性または陰ィオン性の水溶性高分子化合物および陰イオン性界面活性剤から選ばれる 1種類以上分散剤を用いて分散させる請求項 14に記載の組成物。

1 6 . 前記ポリビニルアルコール誘導体が、スルホン酸変性ポリビニルアルコールであり、前記セルロース誘導体がヒドロキシプロピルメチルセルロースであり、前記陰イオン性界面活性剤が 3ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の金属塩とポリカルボン酸誘導体型界面活性剤から選ばれる 1種類以上である請求項 1 5に記載の組成物。

1 7 . 請求項 1から請求項 16のいずれかの 1項に記載の組成物を含有する発色層を支持体上に設けた記録材料。

1 8 . 前記記録材料が感熱記録材料である請求項 17記載の記録材料。