JP2001246856A - 感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐可塑剤性に優れた新規な発色層を用い
た感熱記録シートであって、かつ発色感度、熱や摩擦に
対する耐地肌被り性に優れ、長期に保存・使用しても地
肌被りが蓄積しにくい感熱記録シートの提供。 【解決手段】 支持体上に中間層を設け、当該中間層の
上に無色または淡色の塩基性染料前駆体とウレアウレタ
ン化合物を含む顕色剤を含有する発色剤を含有する発色
層を設けたことを特徴とする。中間層には、水溶性高分
子、各種顔料等を使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なウレアウレタ
ン化合物を用いた感熱記録シートに関し、感度（発色特
性）、耐可塑剤性、熱や摩擦に対する耐地肌被り性に優
れたウレアウレタン化合物系感熱記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、例えば、ファクシミリ、プリンタ
ー、レコーダー、などの各種情報機器において、熱エネ
ルギーによって記録を行う感熱記録方式が多く採用され
るようになった。これらの感熱記録シートは、白色度が
高い、外観、感触が普通紙に近い、発色感度等の記録適
性が良い等、多くの優れた特性を備えており、また感熱
記録は、装置が小型、メインテナンスフリー、騒音の発
生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファク
シミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等の自動券売機など広範囲の分野に用途を拡
大してきた。これら記録方式の主流は、ともに、２成分
発色剤を含有する発色層を支持体上に設けてなる感熱記
録シートを用い、これに記録エネルギーとして熱を感熱
ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等により加えるこ
とにより、感熱記録シート上で感熱剤成分を相互に接触
させ、発色記録する方法である。中でも、発色剤とし
て、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体（特にロイコ
染料）とフェノール性化合物のような酸性顕色剤を用い
るものが多い。これらロイコ染料を用いた感熱記録シー
トは、例えば、クリスタルバイオレットラクトンと４，
４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノール
Ａ）を感熱剤とする感熱紙（米国特許第３５３９３７５
号公報など参照）等で代表される。

【０００３】これらに用いられる染料前駆体及び顕色剤
はそれぞれ電子供与性化合物及び電子受容性化合物が主
として一般にもちいられている。これは、該電子供与性
化合物である染料前駆体の反応性が高く、電子受容性化
合物である顕色剤と接触することにより、瞬間的に濃度
の高い発色画像が得られること、また白色に近い外観が
得られ、赤色、橙色、黄色、緑色、青色、黒色等各種の
発色色相を得ることができる等々の優れた特性をもって
いるためである。しかしながら、その反面、得られた発
色画像は耐薬品性が劣ることから、プラスチックシート
や消しゴムに含まれる可塑剤あるいは食品や化粧品に含
まれる薬品に接触して、記録が容易に消失したり、ま
た、記録部分の耐光性が劣ることから、比較的短期間の
日光暴露で記録が退色したり、さらには消失するなど、
記録の保存安定性に劣るという欠点を有し、この欠点の
故に、その用途に一定の制約を受けているのが現状であ
り、その改良が強く望まれている。

【０００４】また近年ビスフェノールＡを代表とするフ
ェノール性化合物は環境ホルモンの問題から使用が懸念
されており、非フェノール系の顕色剤が要望されてい
る。

【０００５】既にこの様な要望に対して保存性の良い記
録画像が得られる感熱記録シートとして、例えば特開昭
５９−１１５８８７号公報、及び米国特許第４５２１７
９３号公報には、芳香族イソシアナート化合物とイミノ
化合物からなる発色剤の組合せからなる感熱記録シート
が開示されている。

【０００６】該公報では、熱、圧力、光等の記録エネル
ギーを加えることにより、２種の発色剤を接触し反応さ
せることで各種記録シートを例示している。又、発色剤
を適宜選択することにより、赤、橙、黄、茶、褐色等の
各種の色を発色することができると記載している。しか
しながら、現在広く用いられている感熱記録シートにお
いて特に黒発色が要望されている中で、該公報ではその
知見を得ることが出来ない。

【０００７】また、非フェノール系顕色剤を用いた感熱
記録シートとして特開平８−２１１１号公報、特開平８
−２１１２号公報には、無色又は淡色の染料前駆体とウ
レア化合物を含有する発色層を有する感熱記録体が開示
されているが、発色濃度が低く保存性も不十分であっ
た。

【０００８】また、特開平５−１１６４５９号公報に
は、無色又は淡色の染料前駆体とスルホニルウレア化合
物を含む感熱発色層を有する感熱記録体が開示されてい
る。しかし、これらの記録体は白色度が低く保存性も不
十分であった。

【０００９】これまで感熱記録材料では、発色層に増感
剤を併用するなどして発色感度を向上させる技術が用い
られてきたが、この様な方法で感度を向上させると、熱
や摩擦によって地肌被りが起こりやすくなる問題点があ
る。特に、発色感度の優れたウレアウレタン化合物顕色
剤を使用した感熱記録材料では地肌被りが生じやすくな
る。

【００１０】また、従来の印字保存性が無い感熱記録シ
ートでは、地肌被りが起こっても印字と同様に消えてし
まうため、特に長期に保存・使用した場合の地肌被りが
問題にされることは少なかった。しかし、特に印字の長
期保存性に優れたウレアウレタン化合物顕色剤を用いた
感熱記録シートではいったん地肌被りが生じると、その
地肌被りが保存されるために、保存・使用する度に地肌
被りが蓄積し、長期に保存使用すると紙面が汚くなると
いう特有の問題点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐可
塑剤性に優れた新規な発色層を用いた感熱記録シートで
あって、増感剤を用いなくとも、もしくは用いるとして
も少量の増感剤で実用的な発色感度が得られ、かつ熱や
摩擦に対する耐地肌被り性に優れて長期に保存・使用し
ても地肌被りが蓄積しにくい感熱記録シートを提供する
ことにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、無色また
は淡色の塩基性染料前駆体とウレアウレタン化合物を含
む顕色剤とを有する発色層を設けた感熱記録シートであ
って、特定の層構造を持たせた感熱記録シートとするこ
とにより驚くべき優れた性能を発現しうることを見出し
本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち、本発明は以下の通りである。発
明の第１は、支持体上に中間層を設け、前記中間層の上
に無色または淡色の塩基性染料前駆体とウレアウレタン
化合物顕色剤を含有する発色層を設けたことを特徴とす
る感熱記録シートである。

【００１４】発明の第２は、中間層が無機顔料及び／ま
たは有機顔料を含有する請求項１に記載の感熱記録シー
トである。

【００１５】発明の第３は、中間層が水溶性高分子を含
有することを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載
の感熱記録シートである。

【００１６】発明の第４は、支持体の発色層を設けた面
の裏面に、バックコート層を設けたことを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載の感熱記録シートである。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を詳細に説明する。本発明においては、支持体と発色
層の間に中間層を形成する。この中間層の主成分は、無
機顔料及び／または有機顔料である。

【００１８】中間層に含有される無機顔料としては、例
えば、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、
二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、
クレー、焼成クレー、コロイダルシリカ、炭酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、ホワイトカーボン、水酸化マ
グネシウム等の無機顔料を挙げることができる。また、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
ような他の顔料の混合も可能である。また、有機顔料と
して、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸
共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、
架橋性ポリメタクリル酸メチル樹脂、アクリル系樹脂、
ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン
樹脂等の有機系の微粉末が挙げられる。

【００１９】この中でも特に断熱性が大きい有機系のポ
リスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホル
マリン樹脂、焼成クレー等が好ましい。また、さらに有
機系顔料の中でも中空状の形態をもつ中空顔料が好まし
い。

【００２０】本発明の中間層は結着剤として、水溶性高
分子を含有することができる。中間層に含有される水溶
性高分子としては、中間層に使用される公知のものを使
用することができるが、具体例としては、メチルセルロ
ース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、シリル基
変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその
誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、
スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ
（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体塩等
の水溶性のもの或は、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共
重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）
共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ ル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、ア
クリル／スチレン樹脂、ポリアクリル 酸エステル、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリブ
チラール、エポキシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトルエン
樹脂、ロジンエステル樹脂、コロイダルシリカとアクリ
ル共重合体の複合体粒子等の疎水性高分子化合物又はそ
れらのエマルジョン、澱粉、カゼイン、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、スチレン／無水マレイン酸共重合
体、ジイソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリア
クリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチルビニル
エーテル／無水マレイン酸共重合体、カルボキシル変性
ポリエチレン、ポリビニルアルコール／アクリルアミド
ブロック共重合体、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、
尿素・ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。これらの
中でも特にポリビニルアルコールまたはその誘導体、ア
クリル樹脂、澱粉、スチレン／無水マレイン酸共重合
体、スチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／ブタジ
エン共重合体等が好適である。

【００２１】中間層における無機顔料及び／または有機
顔料：水溶性高分子の重量比は、顔料の種類やその粒
径、水溶性高分子の種類等によって異なるが、２０：１
〜１：５、好ましくは１０：１〜１：１の重量比で使用
される。

【００２２】さらに、中間層には、無機顔料及び／また
は有機顔料と水溶性高分子の他に必要に応じてヘキサメ
タ燐酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、パーフルオロアル
キルカルボン酸塩等の界面活性剤、消泡剤、蛍光増白
剤、耐水化剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加
することができる。耐水化剤としては、従来公知の架橋
剤を使用することができ、具体例としては、例えば、ホ
ルマリン、グリオキザール、メラミン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−
アルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ホウ砂、ア
ジリジン、ジアルデヒドデンプン、ポリエチレンイミン
樹脂、エポキシ樹脂、グリシン、グリシジルエステル、
グリシジルエーテル、ケテンダイマー、ジメチロール尿
素、塩化アンモニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム等が挙げら
れる。耐水化剤の使用量は水溶性高分子に対して０．１
〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲で用い
られる。

【００２３】また、中間層の層厚は、０．５〜３０μ
ｍ、より好ましくは１〜１５μｍである。中間層の層厚
が０．５μｍよりも薄いと、十分な感度の向上効果が得
られない。一方、１５μｍを越えても感度は向上しない
ばかりか経済的にも不利である。中間層は一層でも複数
層で形成されていてもよい。

【００２４】次に本発明の感熱記録シートにおける感熱
発色層は、無色または淡色の塩基性染料前駆体とウレア
ウレタン化合物を含む顕色剤とを含有する。

【００２５】本発明の無色または淡色の染料前駆体は、
既に感熱記録シートに用いられる発色剤として公知の化
合物であり、特に限定されるものではないが、電子供与
性染料前駆体が好ましく、更にはロイコ染料が好まし
く、特にトリアリールメタン系ロイコ染料、フルオラン
系ロイコ染料、フルオレン系ロイコ染料、ジフェニルメ
タン系ロイコ染料などが好ましい。以下に代表的な染料
前駆体を例示する。

【００２６】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロー
ル−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００２７】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。

【００２８】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等。

【００２９】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。

【００３０】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等である。

【００３１】また、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
フタリド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノ
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノフタリド）、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノフタ
リド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノフ
タリド）、３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
フタリド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタリ
ド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタ
リド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフ
タリド）、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタリ
ド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジブチルアミノフタリド）、
３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレン−
９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタリ
ド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジブチルアミノフタ
リド）、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル]−
４，５，６，７，−テトラクロロフタリド等の近赤外に
吸収領域を持つ化合物等である。なお、これらの無色ま
たは淡色の塩基性染料前駆体は必要に応じて二種類以上
を併用することができる。

【００３２】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤とは、分子中にウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基
(-NHCOO-基）がそれぞれ少なくとも１以上存在する化合
物を言う。

【００３３】これまでウレア基を持った化合物が顕色作
用を示すことは知られていたが、発色濃度が低く保存性
も低く実用的でなかった。ところが驚くべきことにウレ
ア基とウレタン基が一分子中に同時に存在するウレアウ
レタン化合物は、無色または淡色の染料前駆体の優れた
顕色剤となり、両者を含有する発色剤及びそれを用いた
感熱記録シートは発色濃度も高く、保存性にも優れてい
る。

【００３４】このようなウレアウレタン化合物が優れた
顕色作用を示す機構は不明であるが、分子中のウレア基
とウレタン基の相互作用によるものと推定される。

【００３５】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤は、分子中にウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-
NHCOO-基）の両方が存在すればどの様な化合物でもよい
が、芳香族化合物又は複素環化合物であることが好まし
い。また、ウレア基とウレタン基の両端に芳香族化合物
残基または複素環化合物残基が直接結合しているものが
好ましい。更に好ましくは分子中にウレア基（-NHCONH-
基）とウレタン基(-NHCOO-基）の他にスルホン基（-Ｓ
Ｏ₂-基）またはアミド基（-NHCO-基）またはイソプロピ
リデン基（-C(CH₃)₂-基)がウレア基に直接結合せずに存
在することが望ましい。

【００３６】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤の合成方法は、ウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基
(-NHCOO-基）が生成する方法であれば特に制限はない
が、イソシアナート化合物とＯＨ基含有化合物及びアミ
ン化合物との反応で作る方法が容易で好ましい。

【００３７】すなわち、本発明に係わるウレアウレタン
化合物顕色剤は、少なくとも２つ以上のイソシアナト基
を持つイソシアナートを出発物質として、そのイソシア
ナートの少なくとも１つのイソシアナト基を残して他の
イソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応させてウレタ
ン基を形成させ、次に残ったイソシアナト基とアミン化
合物を反応させウレア基を形成させることができる。ま
た、まずイソシアナト基とアミン化合物を反応させてウ
レア基を形成させ、次に残ったイソシアナト基とＯＨ基
含有化合物を反応させてウレタン基を形成させてもよ
い。

【００３８】出発物質のイソシアナートはイソシアナト
基を２つ以上持つものであれば他に特に制限はないが、
例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−
トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−ト
リジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシ
アナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジア
ニシジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フェニルイソシアナート）チオホスファート、４，
４’，４’’−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシ
トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリイソシア
ナトトリフェニルアミン、メタキシリレンジイソシアナ
ート、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシア
ナート、イソプロピリデンビス−４−シクロヘキシルイ
ソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアナート等があげら
れる。またジイソシアナートの２量体例えばトルエンジ
イソシアナートの２量体であるＮ，Ｎ’（４，４’−ジ
メチル−３，３’−ジフェニルジイソシアナト）ウレト
ジオン（商品名デスモジュールＴＴ）や３量体、例えば
４，４’，４’’−トリメチル−３，３’，３’’−ト
リイソシアナト−２，４，６−トリフェニルシアヌレー
ト等でもよい。またトルエンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート等の水アダクトイソシアナ
ート例えば１，３−ビス（３−イソシアナト−４−メチ
ルフェニル）ウレアやポリオールアダクト例えばトルエ
ンジイソシアナートのトリメチロールプロパンアダクト
（商品名デスモジュールＬ）やアミンアダクト体等でも
よい。また特開平１０−７６７５７号明細書及び特開平
１０−９５１７１号明細書（これらの公報の内容は参照
することにより本明細書中に取り込まれる。）に記載の
イソシアナート化合物及びイソシアナートアダクト体化
合物のうち、イソシアナト基が２以上存在するものでも
よい。

【００３９】特に好ましい例としてトルエンジイソシア
ナートを挙げることができる。トルエンジイソシアナー
トは２，４−トルエンジイソシアナートが好ましいが、
この他に２，４−トルエンジイソシアナートと２，６−
トルエンジイソシアナートの混合物が一般に市販されて
おり、安価に入手することが可能であるがこれでもよ
い。

【００４０】ウレアウレタン化合物顕色剤の出発物質で
あるイソシアナートと反応させウレア基を形成させるア
ミン化合物としては、アミノ基を有する化合物であれば
何でもよいが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−ト
ルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニ
シジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、２，４−ジメトキシアニリン、２，５−
ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキシアニリン、ｐ
−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−ア
ミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、
３，４−キシリジン、２，６−キシリジン、４−アミノ
ベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレシジン、
２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロアニリ
ン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニ
リン、２，４，５−トリクロロアニリン、α−ナフチル
アミン、アミノアントラセン、ｏ−エチルアニリン、ｏ
−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ
−プロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
グリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トル
イジン、アセト酢酸アニリド、臭化トリメチルフェニル
アンモニウム、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチ
ルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノベンズアニリ
ド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノジフェ
ニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、トリジンベース、ｏ−フェニ
レンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレ
ンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジ
アニシジン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安
息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−
アミノ安息香酸イソプロピル、、ｐ−アミノ安息香酸ブ
チル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香
酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノア
セトフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノ
ベンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベ
ンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３
−アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−
メトキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズ
アミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、
ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニ
リン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカル
バモイル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’
−メチル−３’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニ
リン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモイルアニ
リン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチルアミノス
ルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−アミノジ
フェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスル
ファモイルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ
−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシス
ルホニルアニリン、２−（２’−クロロフェノキシ）ス
ルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチ
ルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメ
トキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジ
クロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビ
フェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，
４’−ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホ
ン、２，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミ
ノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，
４’−チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、
４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニ
ル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スル
ホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，
３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニル
メタン、４，４−ジアミノジフェニルアミン、４，４’
−エチレンジアニリン、４，４’ジアミノ−２，２’−
ジメチルジベンジル、３，３’−ジアミノベンゾフェノ
ン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノ
フェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニル）プロパン、４，４’−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ジフェニル、３，３’，４，４’−テト
ラアミノジフェニルエーテル、３，３’，４，４’−テ
トラアミノジフェニルスルホン、３，３’，４，４’−
テトラアミノベンゾフェノン、３−アミノベンゾニトリ
ル、４−フェノキシアニリン、３−フェノキシアニリ
ン、４，４’−メチレンビス−ｏ−トルイジン、４，
４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）−ビス−
（２，６−キシリジン）、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニ
リン、ｏ−ニトロ−ｐ−クロロアニリン、２，６−ジク
ロロ−４−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロア
ニリン、２−アミノ−４−クロロフェノール、ｏ−ニト
ロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリ
ン、２−メチル−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ−ｐ
−トルイジン、２−アミノ−５−ニトロベンゾニトリ
ル、メトール、２，４−ジアミノフェノール、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−ｏ−アミノフェノール硫酸塩、
スルファニル酸、メタニル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、
ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、３−ク
ロロ−４−フルオロアニリン、２，４−ジフルオロアニ
リン、２，３，４−トリフルオロアニリン、ｍ−アミノ
ベンゾトリフルオライド、ｍ−トルイレンジアミン、２
−アミノチオフェノール、２−アミノ−３−ブロモ−５
−ニトロベンゾニトリル、ジフェニルアミン、ｐ−アミ
ノジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、２
−メチル−４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジン、
３，３’−ジクロロベンジジン、４，４’−ジアミノス
チルベン−２，２’−ジスルホン酸、ベンジルエチルア
ニリン、１，８−ナフタレンジアミン、ナフチオン酸ソ
ーダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ酸、フェニルＪ酸、１，４
−ジアミノ−アントラキノン、１，４−ジアミノ−２，
３−ジクロロアントラキノン等の芳香族アミン類、さら
に３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、２−アミノ
ピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、
α−アミノ−ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、
２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−
（１）］エチル−Ｓ−トリアジン、２，３−ジアミノピ
リジン、２，５−ジアミノピリジン、２，３，５−トリ
アミノピリジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、
１−（２−アミノエチル）ピペラジン、ビス（アミノプ
ロピル）ピペラジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モル
ホリン等の複素環化合物アミン類、メチルアミン、エチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ステアリ
ルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、イソプロピ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、２−エチルヘキシル
アミン、エタノールアミン、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミン、３−（ジエチルアミノ）プロ
ピルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、３−（ジ
ブチルアミノ）プロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、プ
ロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、
３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−メトキシ
プロピルアミン、メチルヒドラジン、１−メチルブチル
アミン、メタンジアミン、１，４−ジアミノブタン、シ
クロヘキサンメチルアミン、シクロヘキシルアミン、４
−メチルシクロヘキシルアミン、２−ブロモエチルアミ
ン、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシメチルア
ミン、２−アミノ−１−プロパノール、２−アミノブタ
ノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、１，
３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−アミノエ
タンチオール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン類などが
挙げられる。

【００４１】さらに上記アミン化合物の中でも特に下記
式（Ｉ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体であることが好ましい。

【００４２】

【化１】

【００４３】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、各々独
立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基ま
たはアミノ基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は、各々独立してアミ
ノ基または式（ｂ）で示される基を表し、

【００４４】

【化２】

【００４５】Ｙ₁は−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）_n−、
−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で
示される基のいずれか、

【００４６】

【化３】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００４７】またイソシアナートと反応させウレタン基
を形成させるＯＨ基含有化合物としてはＯＨ基を有する
化合物であれば何でもよいが、例えばフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イ
ソプロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノー
ル、４−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ
−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、４−フェニルフェノール、ｐ，ｐ’−ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−メチル
フェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル−４’−メチルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、４−イ
ソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニル
スルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジ
ルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル
−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（２
−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４，４’−チオジフェノール、４，４’−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルメタン、３，３’−ジヒドロキシ
ジフェニルアミン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）スルフィド、ビス（４−（２−ヒドロキシ）
フェニル）スルホン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、サリチル酸フェニル、サリチルアニリド、４−
ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベンジ
ル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）エチ
ル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ペンチ
ル、１，６−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘキシ
ル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ステア
リル、没食子酸ラウリル、没食子酸メチル、４−メトキ
シフェノール、４−（ベンジルオキシ）フェノール、４
−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ−オクチルオキ
シサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、４−
ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデシルオキ
シサリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオキシサリチル
酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸等のフェノール類があげられる。ただし、これら
のフェノール類にはアミノ基を有するものは好ましくな
い。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反応性
が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反応し、目
的とする化合物を得ることが困難な場合がある。またメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノー
ル、イソプロパノール、イソブタノール、イソペンタノ
ール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−デカノー
ル、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、２−
ペンタノール、３−ヘキサノール、ｔｅｒｔ−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、メチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、アリルアルコ
ール、２−メチル−２−プロペン−１−オール、ベンジ
ルアルコール、４−ピリジンメタノール、フェニルセロ
ソルブ、フルフリルアルコール、シクロヘキサノール、
シクロヘキシルメタノール、シクロペンタノール、２−
クロロエタノール、１−クロロ−３−ヒドロキシプロパ
ン、グリセリン、グリセロール等のアルコール類、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコール、アジペート系ポリオール、エポキシ変成ポリ
オール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール、ポリカプロラクトンジオール、フェ
ノール系ポリオール、アミン変成ポリオール等のポリエ
ーテル系ポリオール類、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プ
ロパンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキ
サングリコール、１，９−ノナンジオール、アクリルポ
リオール、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル、ポリヒドロキシポリオール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、リン
酸、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、
ヒマシ油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチルペ
ンタンジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポリオ
ール、エチレンジアミン、α−メチルグルコシド、ソル
ビトール、シュークローズ等のポリオール類があげられ
る。

【００４８】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤として、分子構造中におけるウレア基の数（Ａ）とウ
レタン基の数（Ｂ）が次の数式を満たすウレアウレタン
化合物が好ましい。 １０≧（Ａ＋Ｂ）≧３ （ただし、Ａ、Ｂは１以上の整
数）

【００４９】ウレア基の数（Ａ）とウレタン基の数
（Ｂ）が数式１０≧（Ａ＋Ｂ）≧３（ただし、Ａ、Ｂは
１以上の整数）を満たすウレアウレタン化合物とは、分
子構造中にウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCO
O-基）がそれぞれ少なくとも１以上存在し、かつウレア
基とウレタン基の合計数が３以上でかつ１０以下存在す
る化合物である。

【００５０】従来、このような化合物は知られておら
ず、全く新規な化合物である。この新規化合物は、例え
ば、熱、圧力などの記録エネルギーを用いた記録シート
に有用である。

【００５１】ウレア基の数（Ａ）とウレタン基の数
（Ｂ）が数式１０≧（Ａ＋Ｂ）≧３（ただし、Ａ、Ｂは
１以上の整数）を満たすウレアウレタン化合物の合成方
法は、ウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-
基）とが、ウレア基とウレタン基の合計数が３〜１０と
なるように生成される方法であれば特に制限はないが、
イソシアナート化合物とＯＨ基含有化合物及びアミン化
合物との反応で作る方法が容易で好ましい。

【００５２】すなわち、本発明に係わるウレアウレタン
化合物は、例えば少なくとも２つ以上のイソシアナト基
を持つイソシアナートを出発物質として、そのイソシア
ナートの少なくとも１つのイソシアナト基を残して他の
イソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応させてウレタ
ン基を形成させ、次にこのウレタン化合物２分子の残っ
たイソシアナト基同士を水で反応させ結合させることに
よりウレア基とウレタン基の合計数が少なくとも３つの
ウレアウレタン化合物を得ることが出来る。

【００５３】また、例えば少なくとも２つ以上のイソシ
アナト基を持つイソシアナートを出発物質として用い、
そのイソシアナートの少なくとも１つのイソシアナト基
を残して他のイソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応
させてウレタン基を形成させ、次に残ったイソシアナト
基と２つ以上のアミノ基を有するアミン化合物を反応さ
せウレア基を形成させ、さらに残ったアミノ基にイソシ
アナート化合物を反応することによって、ウレア基とウ
レタン基の合計数が少なくとも３つのウレアウレタン化
合物を得ることができる。また、まずイソシアナト基と
アミン化合物を反応させてウレア基を形成させ、次に残
ったイソシアナト基と２つ以上のＯＨ基を有するＯＨ基
含有化合物を反応させてウレタン基を形成させ、さらに
イソシアナート化合物を反応させることによってもウレ
ア基とウレタン基の合計数が少なくとも３つのウレアウ
レタン化合物を得ることができる。この時、最後に反応
するイソシアナートとして２つ以上のイソシアナト基を
持つイソシアナート化合物を用い、残ったイソシアナト
基と２つ以上のＯＨ基を有するＯＨ含有化合物あるいは
２つ以上のアミノ基を有するアミノ化合物を反応させる
操作を順次繰り返すことによって、ウレア基とウレタン
基の合計数が３〜１０存在するウレアウレタン化合物を
得ることが出来る。

【００５４】出発物質のイソシアナートはイソシアナト
基を２つ以上持つものであれば他に特に制限はないが、
例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−
トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−ト
リジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシ
アナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジア
ニシジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フェニルイソシアナート）チオホスファート、４，
４’，４’’−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシ
トリフェニルアミン、４，４’，４’’−トリイソシア
ナトトリフェニルアミン、メタキシリレンジイソシアナ
ート、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシア
ナート、イソプロピリデンビス−４−シクロヘキシルイ
ソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアナート等があげら
れる。またジイソシアナートの２量体例えばトルエンジ
イソシアナートの２量体であるＮ，Ｎ’（４，４’−ジ
メチル−３，３’−ジフェニルジイソシアナト）ウレト
ジオン（商品名デスモジュールＴＴ）や３量体例えば
４，４’，４’’−トリメチル−３，３’，３’’−ト
リイソシアナト−２，４，６−トリフェニルシアヌレー
ト等でもよい。またトルエンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート等の水アダクトイソシアナ
ート例えば１，３−ビス（３−イソシアナト−４−メチ
ルフェニル）ウレアやポリオールアダクト例えばトルエ
ンジイソシアナートのトリメチロールプロパンアダクト
（商品名デスモジュールＬ）やアミンアダクト体等でも
よい。また特開平１０−７６７５７号明細書及び特開平
１０−９５１７１号明細書に記載のイソシアナート化合
物及びイソシアナートアダクト体化合物の内イソシアナ
ト基が２以上存在するものでもでもよい。

【００５５】特に好ましい例としてトルエンジイソシア
ナートを挙げることができる。トルエンジイソシアナー
トとしては、２，４−トルエンジイソシアナートが好ま
しいが、この他に２，４−トルエンジイソシアナートと
２，６−トルエンジイソシアナートの混合物が一般に市
販されており、安価に入手することが可能であるがこれ
でもよい。これらのトルエンジイソシアナート異性体混
合物は常温で液体である。

【００５６】ウレアウレタン化合物の出発物質であるイ
ソシアナートと反応させウレア基を形成させるアミン化
合物としては、アミノ基を有する化合物であれば何でも
よいが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニシジ
ン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、２，４−ジメトキシアニリン、２，５−ジメ
トキシアニリン、３，４−ジメトキシアニリン、ｐ−ア
ミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−アミノ
フェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、３，
４−キシリジン、２，６−キシリジン、４−アミノベン
ゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレシジン、２，５
−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，
４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、
２，４，５−トリクロロアニリン、α−ナフチルアミ
ン、アミノアントラセン、ｏ−エチルアニリン、ｏ−ク
ロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プ
ロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリ
シジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジ
ン、アセト酢酸アニリド、臭化トリメチルフェニルアン
モニウム、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジ
フェニルメタン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、
３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノジフェニル
エーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’ジアミノジフ
ェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、トリジンベース、ｏ−フェニレン
ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジ
アミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニ
シジン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香
酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−アミ
ノ安息香酸イソプロピル、、ｐ−アミノ安息香酸ブチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸
ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセ
トフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベ
ンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−
アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メ
トキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズア
ミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕
アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモ
イル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−メ
チル−３’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモイルアニ
リン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチルアミノス
ルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−アミノジ
フェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスル
ファモイルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ
−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシス
ルホニルアニリン、２−（２’−クロロフェノキシ）ス
ルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチ
ルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメ
トキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジ
クロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビ
フェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，
４’−ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホ
ン、２，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミ
ノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，
４’−チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、
４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニ
ル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スル
ホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，
３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニル
メタン、４，４−ジアミノジフェニルアミン、４，４’
−エチレンジアニリン、４，４’ジアミノ−２，２’−
ジメチルジベンジル、３，３’−ジアミノベンゾフェノ
ン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノ
フェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニル）プロパン、４，４’−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ジフェニル、３，３’，４，４’−テト
ラアミノジフェニルエーテル、３，３’，４，４’−テ
トラアミノジフェニルスルホン、３，３’，４，４’−
テトラアミノベンゾフェノン、３−アミノベンゾニトリ
ル、４−フェノキシアニリン、３−フェノキシアニリ
ン、４，４’−メチレンビス−ｏ−トルイジン、４，
４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）−ビス−
（２，６−キシリジン）、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニ
リン、ｏ−ニトロ−ｐ−クロロアニリン、２，６−ジク
ロロ−４−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロア
ニリン、２−アミノ−４−クロロフェノール、ｏ−ニト
ロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリ
ン、２−メチル−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ−ｐ
−トルイジン、２−アミノ−５−ニトロベンゾニトリ
ル、メトール、２，４−ジアミノフェノール、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−ｏ−アミノフェノール硫酸塩、
スルファニル酸、メタニル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、
ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、３−ク
ロロ−４−フルオロアニリン、２，４−ジフルオロアニ
リン、２，３，４−トリフルオロアニリン、ｍ−アミノ
ベンゾトリフルオライド、ｍ−トルイレンジアミン、２
−アミノチオフェノール、２−アミノ−３−ブロモ−５
−ニトロベンゾニトリル、ジフェニルアミン、ｐ−アミ
ノジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、２
−メチル−４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジン、
３，３’−ジクロロベンジジン、４，４’−ジアミノス
チルベン−２，２’−ジスルホン酸、ベンジルエチルア
ニリン、１，８−ナフタレンジアミン、ナフチオン酸ソ
ーダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ酸、フェニルＪ酸、１，４
−ジアミノ−アントラキノン、１，４−ジアミノ−２，
３−ジクロロアントラキノン等の芳香族アミン類、さら
に３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、２−アミノ
ピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、
α−アミノ−ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、
２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−
（１）］エチル−Ｓ−トリアジン、２，３−ジアミノピ
リジン、２，５−ジアミノピリジン、２，３，５−トリ
アミノピリジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、
１−（２−アミノエチル）ピペラジン、ビス（アミノプ
ロピル）ピペラジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モル
ホリン等の複素環化合物アミン類、メチルアミン、エチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ステアリ
ルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、イソプロピ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、２−エチルヘキシル
アミン、エタノールアミン、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミン、３−（ジエチルアミノ）プロ
ピルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、３−（ジ
ブチルアミノ）プロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、プ
ロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、
３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−メトキシ
プロピルアミン、メチルヒドラジン、１−メチルブチル
アミン、メタンジアミン、１，４−ジアミノブタン、シ
クロヘキサンメチルアミン、シクロヘキシルアミン、４
−メチルシクロヘキシルアミン、２−ブロモエチルアミ
ン、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシメチルア
ミン、２−アミノ−１−プロパノール、２−アミノブタ
ノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、１，
３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−アミノエ
タンチオール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン類などが
挙げられる。

【００５７】さらに上記アミン化合物の中でも特に下記
式（Ｉ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体が好ましい。

【００５８】

【化４】

【００５９】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、各々独
立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基ま
たはアミノ基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は、各々独立してアミ
ノ基または式（ｂ）で示される基を表し、

【００６０】

【化５】

【００６１】Ｙ₁は−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）_n−、
−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で
示される基のいずれか、

【００６２】

【化６】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００６３】またイソシアナートと反応させウレタン基
を形成させるＯＨ基含有化合物としてはＯＨ基を有する
化合物であれば何でもよいが、例えばフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イ
ソプロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノー
ル、４−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ
−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、４−フェニルフェノール、ｐ，ｐ’−ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−メチル
フェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル−４’−メチルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、４−イ
ソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニル
スルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジ
ルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル
−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（２
−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４，４’−チオジフェノール、４，４’−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルメタン、３，３’−ジヒドロキシ
ジフェニルアミン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）スルフィド、ビス（４−（２−ヒドロキシ）
フェニル）スルホン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、サリチル酸フェニル、サリチルアニリド、４−
ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベンジ
ル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）エチ
ル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ペンチ
ル、１，６−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘキシ
ル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ステア
リル、没食子酸ラウリル、没食子酸メチル、４−メトキ
シフェノール、４−（ベンジルオキシ）フェノール、４
−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ−オクチルオキ
シサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、４−
ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデシルオキ
シサリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオキシサリチル
酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸等のフェノール類があげられる。ただし、これら
のフェノール類としてはアミノ基を有するものは好まし
くない。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反
応性が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反応
し、目的とする化合物を得ることが困難な場合がある。
またメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オク
タノール、イソプロパノール、イソブタノール、イソペ
ンタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−デカ
ノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、
２−ペンタノール、３−ヘキサノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、メチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、アリルア
ルコール、２−メチル−２−プロペン−１−オール、ベ
ンジルアルコール、４−ピリジンメタノール、フェニル
セロソルブ、フルフリルアルコール、シクロヘキサノー
ル、シクロヘキシルメタノール、シクロペンタノール、
２−クロロエタノール、１−クロロ−３−ヒドロキシプ
ロパン、グリセリン、グリセロール等のアルコール類、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、アジペート系ポリオール、エポキシ変成
ポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリカプロラクトンジオール、
フェノール系ポリオール、アミン変成ポリオール等のポ
リエーテル系ポリオール類、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２
−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−
ヘキサングリコール、１，９−ノナンジオール、アクリ
ルポリオール、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリ
オール、ポリヒドロキシポリオール、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、
リン酸、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトー
ル、ヒマシ油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチ
ルペンタンジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポ
リオール、エチレンジアミン、α−メチルグルコシド、
ソルビトール、シュークローズ等のポリオール類があげ
られる。

【００６４】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤としては、さらに一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）のウ
レアウレタン化合物も好ましい。

【００６５】

【化７】

【００６６】（式中、Ｘ及びＺは各々独立して芳香族化
合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残
基を表し、各残基は置換基を有していてもよく、Ｙ
₀は、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ヘキ
サメチレン基、及び−φ−ＣＨ₂−φ−基からなる群か
ら選ばれる１つを表し、−φ−はフェニレン基を示
す。）、

【００６７】

【化８】

【００６８】（式中、Ｘ及びＹは、各々独立して芳香族
化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物
残基を表し、また、各残基は置換基を有していてもよ
い。）、

【００６９】

【化９】

【００７０】（式中、Ｘ及びＹは、各々独立して芳香族
化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物
残基を表し、αは２価以上の価数を有する残基を表し、
ｎは２以上の整数を表し、また、各残基は置換基を有し
ていてもよい。）、

【００７１】

【化１０】

【００７２】（式中、Ｚ及びＹは、各々独立して芳香族
化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物
残基を表し、βは２価以上の価数を有する残基を表し、
ｎは２以上の整数を表し、また、各残基は置換基を有し
ていてもよい。）、

【００７３】

【化１１】

【００７４】（式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化
合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基に
より置換されていてもよく、また、各残基は置換基を有
していてもよく、γは−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）
_n−、−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式
（ａ）で示される基のいずれかからなる群から選ばれる
１つ、

【００７５】

【化１２】 又は存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）、

【００７６】

【化１３】

【００７７】（式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化
合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基に
より置換されていてもよく、また、各残基は置換基を有
していてもよく、δは−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）
_n−、−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ
Ｈ−、−ＣＨ（ＣＯＯＲ₁）−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、及
び−ＣＲ₂Ｒ₃−からなる群から選ばれる１つ又は存在し
ない場合を示し、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル基を表
し、ｎは１または２である。）、及び

【００７８】

【化１４】

【００７９】（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立して芳香
族化合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合
物残基を表し、各残基は置換基を有していてもよい。こ
こでＸ、Ｙ及びＺは芳香族化合物残基または複素環化合
物残基であることが好ましい。）

【００８０】一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）のウレアウ
レタン化合物も全く新規な化合物である。この新規化合
物は、例えば、熱、圧力などの記録エネルギーを用いた
感熱記録シートに有用である。

【００８１】本発明に係わる式（ＩＩ）のウレアウレタ
ン化合物は製法に限定はないが例えば下記一般式（Ｉ
Ｘ）のＯＨ基含有化合物と下記一般式（Ｘ）のイソシア
ナート化合物及び下記一般式（ＸＩ）のアミン化合物
を、例えば下記反応式（Ａ）にしたがって反応させるこ
とにより得ることができる。

【００８２】

【化１５】

【００８３】

【化１６】

【００８４】

【化１７】

【００８５】（式中、Ｘ及びＺは各々独立して芳香族化
合物残基または複素環化合物残基または脂肪族化合物残
基を表し、各残基は置換基を有していてもよい。Ｙ
₀は、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ヘキ
サメチレン基、又は−φ−ＣＨ₂−φ−基からなる群か
ら選ばれる１つを表し、−φ−はフェニレン基を示
す。）なお、本発明でいう脂肪族とは脂環式も含むもの
とする。

【００８６】

【化１８】

【００８７】本発明に係わる式（ＩＩＩ）のウレアウレ
タン化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（Ｉ
Ｘ）のＯＨ基含有化合物と下記一般式（ＸＩＩ）のイソ
シアナート化合物及び水を、例えば下記反応式（Ｂ）に
したがって反応させることにより得ることができる。

【００８８】

【化１９】

【００８９】（式中、Ｙは芳香族化合物残基または複素
環化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、残
基は置換基を有していてもよい。）

【００９０】

【化２０】

【００９１】本発明に係わる式（ＩＶ）のウレアウレタ
ン化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（ＩＸ）
のＯＨ基含有化合物と一般式（ＸＩＩ）のイソシアナー
ト化合物及び下記一般式（ＸＩＩＩ）のアミン化合物
を、例えば下記反応式（Ｃ）または（Ｄ）にしたがって
反応させることにより得ることができる。

【００９２】

【化２１】 （式中、αは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは
２以上の整数を表す。）

【００９３】

【化２２】

【００９４】

【化２３】

【００９５】本発明に係わる式（Ｖ）のウレアウレタン
化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（ＸＩ）の
アミン化合物と一般式（ＸＩＩ）のイソシアナート化合
物及び下記一般式（ＸＩＶ）のＯＨ基含有化合物を、例
えば下記反応式（Ｅ）または（Ｆ）にしたがって反応さ
せることにより得ることができる。

【００９６】

【化２４】 （式中、βは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは
２以上の整数を表す。）

【００９７】

【化２５】

【００９８】

【化２６】

【００９９】上記式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表されるウレ
アウレタン化合物を合成するときに用いることができる
一般式（ＩＸ）〜（ＸＩＶ）の化合物についてさらに詳
しく述べる。

【０１００】一般式（ＩＸ）で表されるＯＨ基含有化合
物としてはＯＨ基を一つ以上持つ化合物であれば特に制
限はないが、例えばフェノール、クレゾール、キシレノ
ール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノ
ール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−シクロヘキシ
ルフェノール、２−アリルフェノール、４−インダノー
ル、チモール、２−ナフトール、ｐ−ニトロフェノー
ル、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル−４’
−メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、４−イソ
プロピルフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキ
シフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
ベンジルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフ
ェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、サ
リチル酸フェニル、サリチルアニリド、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベンジル）、１，
２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）エチル、１，５
−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ペンチル、１，６
−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘキシル、３−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、４−メトキシフェノール、
４−（ベンジルオキシ）フェノール、４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド、４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸、
４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ペンチルオ
キシサリチル酸、３−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸、
３−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸、４−ｎ−オク
チルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オク
タノイルオキシカルボニルアミノサリチル酸等のモノフ
ェノール類があげられる。また２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、カテコール、３−メチルカテコール、３−メト
キシカテコール、ピロガロール、ヒドロキノン、メチル
ヒドロキノン、４−フェニルフェノール、４，４’−ビ
フェノール、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル
−４’メチルフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（２−メチル−
３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４’−チオジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルメタン、３，３’−ジヒドロキシジフェニル
アミン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
スルフィド等のジフェノール類があげられる。ただし、
これらのＯＨ含有化合物としてはアミノ基を有するもの
は好ましくない。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト
基との反応性が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基
と反応し、目的とする化合物を得ることが困難な場合が
ある。またメタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、イソプロパノール、イソブタノー
ル、イソペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノー
ル、１−デカノール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、２−ペンタノール、３−ヘキサノール、ｔ
ｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトー
ル、アリルアルコール、２−メチル−２−プロペン−１
−オール、ベンジルアルコール、４−ピリジンメタノー
ル、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコール、シク
ロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、シクロペ
ンタノール、２−クロロエタノール、１−クロロ−３−
ヒドロキシプロパン、グリセリン、グリセロール等のモ
ノアルコール類があげられる。またポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、アジ
ペート系ポリオール、エポキシ変成ポリオール、ポリエ
ーテルエステルポリオールポリカーボネートポリオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、フェノール系ポリオ
ール、アミン変成ポリオール等のポリエーテル系ポリオ
ール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサングリコー
ル、１，９−ノナンジオール、アクリルポリオール、フ
ッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリヒド
ロキシポリオール、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ヘキサントリオール、リン酸、ネオペン
チルグリコール、ペンタエリスリトール、ヒマシ油系ポ
リオール、ポリマーポリオール、メチルペンタンジオー
ル、含ハロゲンポリオール、含リンポリオール、エチレ
ンジアミン、α−メチルグルコシドルビトール、シュー
クローズ等のポリオール類でもよい。これらのうち、好
ましくはモノフェノール類が用いられる。

【０１０１】一般式（Ｘ）のイソシアナート化合物とし
ては、２，４−トルエンジイソシアナート、２，６−ト
ルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシア
ナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、１，５−ナ
フチレンジイソシアナート、メタキシリレンジイソシア
ナート等が挙げられる。これらのうち、トルエンジイソ
シアナートが好ましい。

【０１０２】また、一般式（ＸＩＩ）のイソシアナート
化合物としては、イソシアナト基を２つ以上持つもので
あれば他に特に制限はないが、例えばパラフェニレンジ
イソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナー
ト、２，６−トルエンジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート、ｏ−トリジンジイソシアナー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジアニシジ
ンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−３，６
−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トリフ
ェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−フェニ
ルイソシアナート）チオホスファート、４，４’，
４’’−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフ
ェニルアミン、４，４’，４’’−トリイソシアナトト
リフェニルアミン、メタキシリレンジイソシアナート、
リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナー
ト、イソプロピリデンビスー４−シクロヘキシルイソシ
アナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、
メチルシクロヘキサンジイソシアナート、等があげられ
る。またジイソシアナートの２量体例えばトルエンジイ
ソシアナートの２量体であるＮ，Ｎ’−（４，４’−ジ
メチル−３，３’−ジフェニルジイソシアナート）ウレ
トジオン（商品名デスモジュールＴＴ）や３量体例えば
４，４’，４’’−トリメチル−３，３’，３’’−ト
リイソシアナート−２，４，６−トリフェニルシアヌレ
ート等でもよい。またトルエンジイソシアナート、ジフ
ェニルメタンジイソシアナート等の水アダクトイソシア
ナート、例えば１，３−ビス（３イソシアナトー４−メ
チルフェニル）ウレアやポリオールアダクト例えばトル
エンジイソシアナートのトリメチロールプロパンアダク
ト（商品名デスモジュールＬ）やアミンアダクト体等で
もよい。また特開平１０−７６７５７号明細書及び特開
平１０−９５１７１号明細書に記載のイソシアナート化
合物及びイソシアナートアダクト体化合物のうち、イソ
シアナト基が２以上存在するものでもよい。特に好まし
い例としてトルエンジイソシアナートを挙げることがで
きる。

【０１０３】一般式（ＸＩ）のアミン化合物としてはア
ミノ基を一つ以上持つ化合物であれば他に特に制限はな
いが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニシジ
ン、ｐ−フェネチジン、２，４−ジメトキシアニリン、
２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキシアニ
リン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香
酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ
−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，４−キ
シリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリジン、
４−アミノベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレ
シジン、２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロ
アニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロ
ロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、α−ナ
フチルアミン、アミノアントラセン、ｏ−エチルアニリ
ン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−ク
ロロアニリン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ
安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ
−アミノ安息香酸イソプロピル、、ｐ−アミノ安息香酸
ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息
香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノ
アセトフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミ
ノベンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ
ベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、
３−アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４
−メトキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベン
ズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリ
ン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕
アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモ
イル〕アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−
（２’−メチル−３’−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロ
ロフェニル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルア
ミノ−２−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニ
リン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−
５−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３
−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フ
ェニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミ
ノスルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニル
アニリン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニル
スルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイ
ルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベ
ンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニル
アニリン、２−（２’−クロロフェノキシ）スルホニル
アニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリ
ン、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−ｐ
−クロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニ
リン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−
４−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニト
ロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニ
トロアニリン、ｍ−ニトローｐ−トルイジン、２−アミ
ノ−５−ニトロベンゾニトリル、スルファニル酸、メタ
ニル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリ
ン、ｏ−フルオロアニリン、３−クロロ−４−フルオロ
アニリン、２，４−ジフルオロアニリン、２，３，４−
トリフルオロアニリン、ｍ−アミノベンゾトリフルオリ
ド、２−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリ
ル等の芳香族モノアミン類、４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ
ベンズアニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリジンベー
ス、ジアニシジン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−
（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，
３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、
２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−
ジメトキシビフェニル、２，２’，５，５’−テトラク
ロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、オルソ−トリジ
ンスルホン、２，４’−ジアミノビフェニル、２，２’
−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニ
ル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、４，４’−チオジアニリン、２，２’−ジチオジア
ニリン、４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジア
ミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロ
フェニル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニ
ル）スルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’
−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジ
フェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルアミ
ン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’ジアミノ
−２，２’−ジメチルジベンジル、３，３’−ジアミノ
ベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス
（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４
−アミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４’−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、ジアニシジ
ン、３，３’−ジクロロベンジジン、等の芳香族ジアミ
ン類などが挙げられる。さらに３−アミノ−１，２，４
−トリアゾール、２−アミノピリジン、３−アミノピリ
ジン、４−アミノピリジン、α−アミノ−ε−カプロラ
クタム、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−６−
［２’−メチルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ−ト
リアジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミ
ノピリジン、２，３，５−トリアミノピリジン、１−ア
ミノ−４−メチルピペラジン、１−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、
Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン等の複素環化合
物アミン類、メチルアミン、エチルアミン、ステアリル
アミン、アリルアミン、イソプロピルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、エタノールアミン、３−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−エトキシプロ
ピルアミン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、
３−（ジブチルアミノ）プロピルアミン、ｔ−ブチルア
ミン、プロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロピル
アミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−
メトキシプロピルアミン、メチルヒドラジン、１−メチ
ルブチルアミン、メタンジアミン、１，４−ジアミノブ
タン、シクロヘキサンメチルアミン、シクロヘキシルア
ミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−ブロモエ
チルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシ
メチルアミン、２−アミノ−１−プロパノール、２−ア
ミノブタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオー
ル、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−
アミノエタンチオール、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン
類等が挙げられる。これらのうち、好ましくは芳香族モ
ノアミン類が用いられる。

【０１０４】また一般式（ＸＩＩＩ）のアミン化合物と
してはアミノ基を２つ以上持つ化合物であれば特に制限
はないが例えば４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチ
ルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノベンズアニリ
ド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノジフェ
ニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、トリジンベース、ジアニシ
ジン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕
スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメトキシ
−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ
−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニ
ル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，
４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミノビフェ
ニル、４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジク
ロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジク
ロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメ
チル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−チオ
ジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−
ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホ
ン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４，
４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，
４’−ジアミノジフェニルアミン、４，４’−エチレン
ジアニリン、４，４’ジアミノ−２，２’−ジメチルジ
ベンジル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，
４’−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）プロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ジフェニル、ジアニシジン、３，３’−ジクロ
ロベンジジン、トリジンベース、ｏ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン
等の芳香族アミン類などが挙げられる。さらに上記アミ
ン化合物の中でも特に下記式（Ｉ）の如き少なくとも２
個のアミノ基を有するアニリン誘導体であることが好ま
しい。

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、各々独
立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基ま
たはアミノ基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は、各々独立してアミ
ノ基または式（ｂ）で示される基を表し、

【０１０７】

【化２８】

【０１０８】Ｙ₁は−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）_n−、
−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で
示される基のいずれか、

【０１０９】

【化２９】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【０１１０】また一般式（ＸＩＶ）のＯＨ基含有化合物
としてはＯＨ基を２つ以上持つ化合物であれば特に制限
はないが例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、ｐ，ｐ’−ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−
メチルフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（２−メチル−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，
４’−チオジフェノール、４，４’−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン、３，３’−ジヒドロキシジフェニルアミ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スル
フィド等のフェノール類があげられる。ただし、これら
のジフェノール類としてアミノ基を有するものは好まし
くない。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反
応性が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反応
し、目的とする化合物を得ることが困難な場合がある。
またポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール、アジペート系ポリオール、エポキシ
変成ポリオール、ポリエーテルエステルポリオールポリ
カーボネートポリオール、ポリカプロラクトンジオー
ル、フェノール系ポリオール、アミン変成ポリオール等
のポリエーテル系ポリオール類、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，２−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，６−ヘキサングリコール、１，９−ノナンジオー
ル、アクリルポリオール、フッ素ポリオール、ポリブタ
ジエンポリオール、ポリヒドロキシポリオール、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサント
リオール、リン酸、ネオペンチルグリコール、ペンタエ
リスリトール、ヒマシ油系ポリオール、ポリマーポリオ
ール、メチルペンタンジオール、含ハロゲンポリオー
ル、含リンポリオール、エチレンジアミン、α−メチル
グルコシド、ソルビトール、シュークローズ等のポリオ
ール類が挙げられる。

【０１１１】本発明に係わる式（ＶＩ）のウレアウレタ
ン化合物は、製法に限定はないが例えばモノフェノール
化合物と芳香族ジイソシアナート化合物及び下記一般式
（ＸＶ）のジアミン化合物を、例えば下記反応式（Ｇ）
または（Ｈ）にしたがって反応させることにより得るこ
とができる。

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】（式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化
合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基に
より置換されていてもよい。また、各残基は置換基を有
していてもよい。γは−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）
_n−、−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式
（ａ）で示される基のいずれか、

【０１１４】

【化３１】 又は存在しない場合を示す。ｎは１または２である。）

【０１１５】

【化３２】

【０１１６】

【化３３】

【０１１７】本発明の第２に係わる式（ＶＩＩ)のウレ
アウレタン化合物は、製法に限定はないが例えばアニリ
ン誘導体と芳香族ジイソシアナート化合物及び下記一般
式（ＸＶＩ）のジヒドロキシ化合物を、例えば下記反応
式（Ｊ）または（Ｋ）にしたがって反応させることによ
り得ることができる。

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】（式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化
合物残基又は脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基に
より置換されていてもよい。また、各残基は置換基を有
していてもよい。δは−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）
_n−、−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ
Ｈ−、−ＣＨ（ＣＯＯＲ₁）−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−
ＣＲ₂Ｒ₃−のいずれか又は存在しない場合を示す。
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル基を表し、ｎは１または２で
ある。）

【０１２０】

【化３５】

【０１２１】

【化３６】

【０１２２】本発明に係わる式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ)
のウレアウレタン化合物を合成するときに用いることが
できる化合物について以下で詳しく説明する。

【０１２３】式（ＶＩ）のウレアウレタン化合物を合成
する時に用いることができるモノフェノール化合物とし
ては、ベンゼン環に一つＯＨ基が存在する化合物であれ
ば特に制限はないが、例えばフェノール、クレゾール、
キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピ
ルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−シク
ロヘキシルフェノール、２−アリルフェノール、４−イ
ンダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ−ニトロフ
ェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル
−４’−メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、４
−イソプロピルフェニル−４’−ヒドロキシフェニルス
ルホン、４−イソプロピルオキシフェニル−４’−ヒド
ロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−イソプロ
ピルフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、サリチル酸フェニル、サリチルアニリド、４−ヒド
ロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベンジ
ル）、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−メトキシ
フェノール、４−（ベンジルオキシ）フェノール、４−
ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ−オクチルオキシ
サリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、４−ｎ
−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデシルオキシ
サリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸、
４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルアミノサリチル
酸等のフェノール類があげられる。ただし、これらのフ
ェノール類としてはアミノ基を有するものは好ましくな
い。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反応性
が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反応し、目
的とする化合物を得ることが困難な場合がある。

【０１２４】また式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）のウレアウレ
タン化合物を合成する時に用いることができる芳香族ジ
イソシアナート化合物としてはベンゼン環に結合したイ
ソシアナト基を２つ有する芳香族ジイソシアナートであ
れば他に特に制限はないが、例えばパラフェニレンジイ
ソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−
ジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナー
ト、２，６−トルエンジイソシアナート等があげられ
る。とくに好ましい例としてトルエンジイソシアナート
類を挙げることができる。トルエンジイソシアナート類
としては、２，４−トルエンジイソシアナートが好まし
いが、この他に２，４−トルエンジイソシアナートと
２，６−トルエンジイソシアナートの混合物が一般に市
販されており、安価に入手することが可能であるがこれ
でもよい。これらのトルエンジイソシアナート異性体混
合物は常温で液体である。

【０１２５】また式（ＶＩ）のウレアウレタン化合物を
合成する時に用いることができる一般式（ＸＶ）のジア
ミン化合物としては例えば４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ
ベンズアニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリジンベー
ス、ジアニシジン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−
（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，
３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、
２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’ジ
メトキシビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロ
ロ−４，４’−ジアミノビフェニル、オルソ−トリジン
スルホン、２，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−
ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニル、
２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、
２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、
４，４’チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリ
ン、４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノ
ジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）ス
ルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，
３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニル
メタン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、４，
４’−エチレンジアニリン、４，４’ジアミノ−２，
２’−ジメチルジベンジル、３，３’−ジアミノベンゾ
フェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，４
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４
−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−ア
ミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４’−ビス
（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、ジアニシジン、
３，３’−ジクロロベンジジン等の芳香族ジアミン類な
どが挙げられる。

【０１２６】また式（ＶＩＩ）のウレアウレタン化合物
を合成するときに用いることができるアニリン誘導体と
しては、アミノ基をベンゼン環に一つ持つアニリン化合
物であれば他に特に制限はないが、例えばアニリン、ｏ
−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−
アニシジン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジメトキシア
ニリン、２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメト
キシアニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ
安息香酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，
４−キシリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリ
ジン、４−アミノベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ
−クレシジン、２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジ
クロロアニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−
ジクロロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、
α−ナフチルアミン、アミノアントラセン、ｏ−エチル
アニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、
ｐ−クロロアニリン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−
アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸ｎ−プロピ
ル、ｐ−アミノ安息香酸イソプロピル、、ｐ−アミノ安
息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミ
ノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−
アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ
−アミノベンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−
アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズア
ミド、３−アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミ
ノ−４−メトキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロ
ロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）ア
ニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カル
バモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニ
ルカルバモイル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−
（２’−メチル−３’−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロ
ロフェニル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルア
ミノ−２−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニ
リン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾ
イルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベン
ゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモ
イルアニリン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ
−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、
４−ジメチルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチル
アミノスルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−
アミノジフェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリン、２，５−ジメト
キシ−４−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−
メトキシ−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェ
ノキシスルホニルアニリン、２−（２’−クロロフェノ
キシ）スルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−
４−メチルアニリン、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリ
ン、ｏ−ニトロ−ｐ−クロロアニリン、２，６−ジクロ
ロ−４−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロアニ
リン、２−アミノ−４−クロロフェノール、ｏ−ニトロ
アニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、
２−メチル−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトローｐ−ト
ルイジン、２−アミノ−５−ニトロベンゾニトリル、ｐ
−フルオロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、３−クロ
ロ−４−フルオロアニリン、２，４−ジフルオロアニリ
ン、２，３，４−トリフルオロアニリン、ｍ−アミノベ
ンゾトリフルオリド、２−アミノ−３−ブロモ−５−ニ
トロベンゾニトリル等が挙げられる。

【０１２７】また式（ＶＩＩ）のウレアウレタン化合物
を合成するときに用いることができる一般式（ＸＶＩ）
のジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、４，４’−ビフェノール、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−チ
オジフェノール、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメ
タン、３，３’−ジヒドロキシジフェニルアミン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等
のジフェノール類があげられる。ただし、これらのジフ
ェノール類としてはアミノ基を有するものは好ましくな
い。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反応性
が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反応し、目
的とする化合物を得ることが困難な場合がある。

【０１２８】一般式（ＶＩＩＩ）のウレアウレタン化合
物の合成法については、特に限定はないが例えば一般式
（ＩＸ）のＯＨ基含有化合物と一般式（ＸＩＩ）のイソ
シアナート化合物及び一般式（ＸＩ）のアミン化合物
を、例えば下記反応式（Ｌ）にしたがって反応させるこ
とにより得ることができる。

【０１２９】

【化３７】

【０１３０】なお、一般式（ＶＩＩＩ）のウレアウレタ
ン化合物のウレタン基と結合しているＸの置換基として
は、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロア
ルキル基、アミド基、アルコキシル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、ニトリル基、トルエンスルホニル基、メタンス
ルホニル基、アセチル基、ハロゲン原子、ホルミル基、
ジアルキルアミノ基、イソシアナト基が好ましい。

【０１３１】これら一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）のウ
レアウレタン化合物顕色剤のうち、好ましいものは一般
式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物であり、特に好まし
いものは一般式（ＶＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物である。

【０１３２】また、式（ＩＩ）〜（Ｖ）、（ＶＩＩＩ）
のウレアウレタン化合物顕色剤においては、ウレア基あ
るいはウレタン基と結合している残基が脂肪族化合物残
基の場合、発色濃度及び印字保存性能が低下することが
あり、ウレア基あるいはウレタン基と結合している残基
は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基であるこ
とが好ましい。しかし、脂肪族化合物残基が化合物中に
導入されることによって生じる可能性のある発色濃度及
び印字保存性能の低下は、ウレア基とウレタン基の数が
増えることによって軽減され、式（ＩＶ）、式（Ｖ）の
化合物ではウレア基あるいはウレタン基と結合している
残基の中に脂肪族化合物残基が存在しても性能上の問題
はほとんど生じない。

【０１３３】本発明に係わるウレアウレタン化合物を得
るには、イソシアナートに該反応剤を有機溶媒中または
無溶媒にて混合・反応後、濾過にて結晶を取り出せば目
的物が得られる。反応剤は目的に応じて単独または複数
種類用いてもよい。また溶媒はイソシアナト基及び反応
剤の官能基との反応を起こさないものであれば何でもよ
く、例えば、脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、芳
香族系炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、塩素化芳香族
炭化水素、塩素化脂環族炭化水素、ケトン等が挙げられ
る。特に、イソシアナートを溶解し、且つ生成物の溶解
度の小さいメチルエチルケトン、トルエンなどが好まし
い。上記反応操作にて得られる生成物は必ずしも単品と
は限らず、置換基の位置の異なる化合物の混合物として
得られることもある。

【０１３４】本発明のウレアウレタン化合物顕色剤は、
通常常温固体の無色または淡色の化合物である。

【０１３５】本発明のウレアウレタン化合物顕色剤の分
子量は５０００以下であることが好ましく、さらには２
０００以下であることが好ましい。

【０１３６】本発明のウレアウレタン化合物顕色剤中の
ウレア基及びウレタン基の数は合わせて２０以下である
ことが好ましく、さらには１０以下であることが好まし
い。また、当該ウレアウレタン化合物分子構造中のウレ
ア基とウレタン基の比率は、１：３〜３：１が好まし
く、特に１：２〜２：１が好ましい。

【０１３７】ウレアウレタン化合物顕色剤を用いて感熱
記録シートを作成するに当たっては当該ウレアウレタン
化合物の１種類あるいは必要に応じて２種類以上を併用
することもできる。

【０１３８】また感熱記録シートにおいては融点を持っ
た化合物の方が好ましく、本発明のウレアウレタン化合
物顕色剤の融点は好ましくは４０℃から５００℃特に好
ましくは６０℃から３００℃の範囲にあることが望まし
い。

【０１３９】無色または淡色の染料前駆体１００重量部
に対しウレアウレタン化合物顕色剤は５〜１０００重量
部使用することが好ましく、さらに好ましくは２０〜５
００重量部である。ウレアウレタン化合物顕色剤が５重
量部以上であれは、染料前駆体を発色させるには十分で
あり、発色濃度も高い。また、ウレアウレタン化合物顕
色剤が１０００重量部以下であれば、過剰の顕色剤とし
てのウレアウレタンの化合物が残りにくく、経済的にも
有利であり好ましい。

【０１４０】本発明の感熱記録シートの発色層におい
て、さらに酸性顕色剤を加えることにより感度が向上し
鮮明な発色の感熱記録シートが得られる。

【０１４１】本発明を感熱記録シートとして使用する場
合の酸性顕色剤としては、一般に使用される電子受容性
の物質が用いられ、特にフェノール誘導体、芳香族カル
ボン酸誘導体あるいはその金属化合物、サリチル酸誘導
体又はその金属塩、Ｎ，Ｎ−ジアリールチオ尿素誘導
体、スルホニルウレア誘導体等が好ましい。特に好まし
いものはフェノール誘導体であり、具体的には、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキ
シフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニル
スルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル−４’
−メチルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェ
ニル−４’−メチルフェニルスルホン、４−イソプロピ
ルフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−
イソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニ
ルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジ
ルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル
−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス（２−メチ
ル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸
（４’−クロロベンジル）、１，２−ビス（４’−ヒド
ロキシ安息香酸）エチル、１，５−ビス（４’−ヒドロ
キシ安息香酸）ペンチル、１，６−ビス（４’−ヒドロ
キシ安息香酸）ヘキシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリルなどを挙
げることができる。またサリチル酸誘導体としては４−
ｎ−オクチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシ
サリチル酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−
ｎ−ドデシルオキシサリチル酸、３−ｎ−オクタノイル
オキシサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸等があげられる。またスルホニル
ウレア誘導体の例としては４，４−ビス（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタ
ン、４，４−ビス（ｏ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルメタン４，４−ビス（ｐ−ト
ルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニル
スルフィド、４，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）ジフェニルエーテル、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素等のアリ
ールスルホニルアミノウレイド基を一個以上含有する化
合物があげられる。

【０１４２】更に、地肌かぶりや熱応答性等の向上のた
めに、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（３−ヒドロキシ
フェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミノフェ
ノール、ｏ−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウ
ロイルアミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノー
ル、ｍ−アセチルアミノフェノール、ｏ−アセチルアミ
ノフェノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、ｏ−ブ
チルアミノカルボニルフェノール、ｏ−ステアリルアミ
ノカルボニルフェノール、ｐ−ステアリルアミノカルボ
ニルフェノール、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−６−エチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）
プロパン、１，２，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
−６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−テトラ
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，３，３−テトラ（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン等の
フェノール化合物を添加することも可能である。

【０１４３】無色または淡色の染料前駆体１００重量部
に対し、上記の酸性顕色剤は５〜５００重量部使用する
ことが好ましく、さらに好ましくは２０〜２００重量部
である。酸性顕色剤が５重量部以上であれば染料前駆体
の発色が良く、発色濃度も高い。また、酸性顕色剤５０
０重量部以下であれば、酸性顕色剤が残りにくく、経済
的にも有利であり好ましい。

【０１４４】本発明においては、無機顔料及び／または
有機顔料を主成分とする中間層塗液を支持体上に塗布す
ることで中間層を形成せしめ、さらにその中間層上に加
熱発色する感熱発色層を設ける。具体的には、上記のウ
レアウレタン化合物、ロイコ染料のごとき無色又は淡色
の染料前駆体、後記の熱可融性物質等を分散液の形にし
て他の必要な成分とともに中間層上に塗工し感熱発色層
とする必要がある。分散液の調製は、これらのそれぞれ
の化合物の１種または複数種を、水溶性高分子、界面活
性剤など分散能を持つ化合物を含有する水溶液中でサン
ドグラインダー等で微粉砕することにより得られる。各
分散液の粒子径は、０．１〜１０μｍ特に１μｍ前後と
する事が好ましい。特にウレアウレタン化合物を水性溶
媒中で湿式粉砕する際には、水性溶媒の液温を５０℃以
下に維持することが望ましい。また、ウレアウレタン化
合物、無色または淡色の染料前駆体を含有する塗液のｐ
Ｈは５〜１２であることが好ましい。

【０１４５】その他、感熱発色層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等を
含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防止、ステ
ィッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、
酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分
散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等も必要に
応じて含有させることができる。

【０１４６】感熱発色層の形成に用いることができるバ
インダーとしては、例えば、デンプン類、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソー
ダ、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、及びスチレン／ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル／ブタジエン共重合体などのラテックス系水
不溶性バインダー等が挙げられる。

【０１４７】感熱記録シートの支持体としては、紙が主
として用いられるが、紙の他に各種織布、不織布、合成
樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属箔、あるい
はこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意
に用いることができる。この支持体の坪量としては、４
０ｇ／ｍ²〜２００ｇ／ｍ²が望ましく、感熱記録シート
として出来るだけ高い平面性が望まれることから表面の
平滑性及び平面性の優れるものが望ましいので、そのた
めマシンカレンダー、ソフトカレンダー及びスーパーカ
レンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することが好
ましい。

【０１４８】感熱発色層は単一の層で構成されていても
複数で構成されていてもよい。例えば、各発色成分を一
層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。

【０１４９】本発明の感熱記録シートでは、その感度を
向上させるために、感熱発色層に熱可融性物質を含有さ
せることができる。熱可融性物質は６０℃〜１８０℃の
融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の
融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、β−
ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレア、
Ｎ，Ｎ’−ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エー
テル、１，４−ジメトキシナフタレン、１−メトキシ−
４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ−ステアロイルウレ
ア、ｐ−ベンジルビフェニル、１，２−ジ（ｍ−メチル
フェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロ
ロフェノキシ）エタン、１，４−ブタンジオールフェニ
ルエーテル、ジメチルテレフタレート、メタターフェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸（Ｐクロロベンジ
ル）エステル等が挙げられる。さらに、４，４’−ジメ
トキシベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェ
ノン、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、ジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、
４，４’−ジフルオロジフェニルスルホン、４，４’ジ
クロロジフェニルジサルファイド、ジフェニルアミン、
２−メチル−４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−フ
ェニルアミノ）ナフタレン、ベンジル、１，３−ジフェ
ニル−１，３−プロパンジオン等を用いてもよい。これ
らのうち、好ましくはジフェニルスルホンが用いられ
る。

【０１５０】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
二種以上を混合して使用してもよく、十分な熱応答性を
得るためには、無色または淡色の染料前駆体１００重量
部に対して１０〜３００重量部用いることが好ましく、
さらに、２０〜２５０重量部用いることがより好まし
い。

【０１５１】さらに本発明に係わる感熱記録シートにお
いては、ヒンダードフェノール化合物又は紫外線吸収剤
を発色層に含んでもよい。例えば１，１，３−トリス
（３’−シクロヘキシル−４’ヒドロキシフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−メチル４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−
チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−
ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オクチルフェニルサリ
シレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，
３’−ジフェニルアクリレート、テトラ（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−
ブタンテトラカルボエートなどである。

【０１５２】発色層及び中間層の形成方法については特
に限定されず、発色層用塗工液あるいは中間層塗布液
を、例えば、自由落下カーテン、エアーナイフコーティ
ング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレー
ドコーティング、ショート・ドウェルコーティング等適
当な塗布方法により支持体上あるいは中間層上に塗布乾
燥する方法等で形成される。発色層用塗工液の場合、そ
の塗布量も特に限定されず、通常乾燥重量で１〜１５ｇ
／ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節さ
れる。

【０１５３】また、本発明の方法で製造される感熱記録
シートには、発色層と反対面に必要に応じて１層または
複数層からなる裏面層（バックコート層）を設けると、
感熱記録シートの耐可塑剤性を更に向上し、かつ感熱記
録シートのカールが生じにくいようにすることができ
る。裏面層の塗液成分、塗工方法等は、中間層の場合と
同様でよい。乾燥塗工量は０．２〜１５．０ｇ／ｍ²の
範囲が好ましい。

【０１５４】また、発色層上に必要に応じて１層または
複数層からなる保護層（オーバーコート層）を設ける
と、耐擦過性をさらに向上することができる。保護層の
塗液成分、塗工方法等は、中間層の場合と同様でよい。
乾燥塗工量は０．５〜１０．０ｇ／ｍ²の範囲が好まし
い。

【０１５５】以下実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。なお、各物質の分析、各物性の評価は以下の方
法で行った。 ＜感熱紙発色感度＞大倉電機製印字試験機で、サーマル
ヘッドは京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて
印可電圧２４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃでの発色濃度を
光学濃度計で測定した。

【０１５６】＜耐可塑剤性＞感熱記録シートを塩化ビニ
ルラップあるいは塩化ビニルファイルにはさみ、上から
３００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、４０℃に２４時間放置
して、放置後に印字部および未印字部（地肌）の濃度を
目視評価し、印字濃度の消色の少ないものを印字保存性
良好とした。

【０１５７】＜こすり跡の蓄積性試験＞直径５ｃｍの面
をもつ円筒（重量２ｋｇ）を、作製した感熱記録材料の
記録面上で２０ｃｍ／ｓｅｃの速度で長さ２０ｃｍの同
一面を５０回移動させた後、室温で１週間放置した。１
週間後、記録画像の判読性を目視により評価し、記録画
像が十分に判読できるものを良好とした。

【０１５８】

【実施例１】４８％ポリスチレン微粒子分散液の乾燥固
形分８０重量部、４０％スチレン／アクリル酸エステル
共重合体エマルジョンの乾燥固形分２０重量部の割合か
らなる中間層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ²の上質
紙上に乾燥時の重量が８ｇ／ｍ²となるようにバーコー
ターにて塗布、乾燥して中間層を形成した。

【０１５９】次に２、４−トルエンジイソシアナート３
１．５ｇを６０℃で撹拌しておき、これに４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン２１．５ｇをメチルエチルケ
トン１２０ｍｌで希釈して４時間で滴下し、引き続き６
０℃で２時間反応させた。反応後、室温まで冷却した後
トルエンを加え、析出した白色の固体を濾過により回収
後、トルエンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化
合物４７ｇを得た。次にこの化合物３０ｇを取りフェノ
ール９．５ｇとメチルエチルケトン９５ｍｌを加え、さ
らにトリエチルアミン３０ｍｇを加えた後、２５℃で４
時間反応させた。反応後、トルエンを加え析出した結晶
を濾過により回収後、トルエンにて洗浄し一晩真空乾燥
して白色結晶の化合物３８．５ｇを得た。

【０１６０】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで６時間粉砕・分散し、分散液を得た。分散直後の
分散液の液温は２５℃であった。また、この化合物の分
散粒子径は０．６μｍであった。

【０１６１】また、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン７０ｇを８重量％ポリビニルア
ルコール水溶液１３０ｇと共にサンドグラインダー（ベ
ッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２
０００ｒｐｍで３時間粉砕・分散して分散液を得た。

【０１６２】また、炭酸カルシウム１０ｇを水３０ｇと
混合してスターラーで撹拌分散して、分散液を得た。

【０１６３】これらの分散液を上記化合物分散液の乾燥
固形分２０重量部、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン分散液の乾燥固形分１０重量
部、炭酸カルシウム分散液の乾燥固形分４０重量部、さ
らに固形分濃度１６重量％のステアリン酸亜鉛分散液の
乾燥固形分２０重量部、さらに１５重量％ポリビニルア
ルコールの乾燥固形分１５重量部の割合（乾体基準）で
撹拌混合して塗液を得た。

【０１６４】この塗液を中間層を塗布した上質紙の中間
層上にバーコーターのロッド番号１０番で塗布した。乾
燥後スーパーカレンダーで処理して、感熱記録シートを
得た。

【０１６５】得られた感熱シートの感度の評価結果は光
学濃度１．２と良好であった。また、塩化ビニルラップ
による印字保存性は良好であった。また、こすり跡の蓄
積性試験の結果も記録画像の判読は十分可能であり、良
好であった。これらの評価結果をまとめて表１に示す。

【０１６６】

【実施例２〜４】実施例１で用いたポリスチレン微粒子
分散液の代わりに、ポリメチルメタクリレート微粒子分
散液（実施例２）、焼成クレー（実施例３）、スチレン
／アクリル樹脂中空顔料（実施例４）を用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録シートを作製し、評価を行
った。結果をまとめて表１に示す。

【０１６７】

【実施例５〜６】実施例１で用いたスチレン／アクリル
酸エステル共重合体エマルジョンの代わりに、ポリビニ
ルアルコール（実施例５）、スチレン／ブタジエン共重
合体（実施例６）を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録シートを作製し、評価を行った。結果をまとめ
て表１に示す。

【０１６８】

【実施例７】２，４−トルエンジイソシアナート６１ｇ
に溶媒としてトルエン４５０ｇを加え、これにトルエン
１５０ｇに溶解したアニリン２６ｇを６時間で滴下して
加え、５℃で７時間反応させた。反応後、析出した白色
の固体を濾過により回収後、トルエンにて洗浄し一晩真
空乾燥して白色結晶の化合物７０ｇを得た。 次にこの
化合物３０ｇを取り溶媒としてトルエン３６５ｇを加
え、これに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン１２．２ｇとトリエチルアミン０．３ｍｇを加
え、撹拌しながら６０℃で４時間、続いて７０℃で３時
間、さらに昇温して８０℃で３時間反応させた。反応
後、反応液を室温まで冷却し、析出した結晶を濾過によ
り回収後、トルエンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結
晶の化合物４２ｇを得た。

【０１６９】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで６時間粉砕・分散し、分散液を得た。

【０１７０】また、ジフェニルスルホン７０ｇを８重量
％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇと共にサンドグ
ラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社
製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して分
散液を得た。

【０１７１】続いて、実施例１で得られた化合物の分散
液の代わりに上記化合物の分散液を用い、さらにジフェ
ニルスルホン分散液の乾燥固形分２５重量部を加えた以
外は実施例１と同様にして感熱記録シートを作成し、評
価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【０１７２】

【実施例８】２，４−トルエンジイソシアナート３０ｇ
に溶媒としてトルエン３０ｇを加え、これにフェノール
３．２４ｇを加えて１００℃で１時間３０分反応させ
た。反応後トルエンを濃縮除去した後ヘキサンを加え、
析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘキサンで洗
浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物６．９ｇを得
た。次にこの化合物５．０ｇを取り溶媒としてトルエン
１００ｇを加えこれにアニリン３．５０ｇを加え２５℃
で３時間反応し析出した結晶を濾過により回収後ヘキサ
ンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物５．５
ｇを得た。

【０１７３】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。

【０１７４】続いて、実施例７で得られた化合物の分散
液の代わりに上記化合物の分散液を用いた以外は実施例
７と同様にして感熱記録シートを作成し、評価を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。

【０１７５】

【実施例９】２，４−トルエンジイソシアナート１７ｇ
に溶媒としてメチルエチルケトン４０ｇを加え、メタノ
ール３．８ｇを滴下して加え、撹拌しながら、６０℃で
５時間反応させた。次に、４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホン９．９ｇを加え、撹拌しながら６０℃で４時
間反応させた。反応後、反応液を室温まで冷却し、アセ
トニトリル８００ｇに投入し、析出した結晶を濾過によ
り回収後ヘキサンにて洗浄し、一晩真空乾燥して白色結
晶の化合物１５ｇを得た。

【０１７６】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで６時間粉砕・分散し、分散液を得た。

【０１７７】続いて、実施例７で得られた化合物の分散
液の代わりに上記化合物の分散液を用いた以外は実施例
７と同様にして感熱記録シートを作成し、評価を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。

【０１７８】

【実施例１０】２０重量％アクリル系エマルション１０
０重量部、１０重量％シリカ微粉末分散液（ファインシ
ールＳＰ−１０）７重量部の割合（乾体基準）で撹拌混
合してバックコート塗液を得た。

【０１７９】続いて、実施例１で作製した感熱記録シー
トの塗工していない面に上記のバックコート塗液を固形
分塗工量で１ｇ／ｍ²となるように塗工、乾燥し、カレ
ンダー処理して、感熱記録材料を作製し、評価を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。

【０１８０】

【比較例１】実施例１において支持体と感熱発色層の間
に中間層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまと
めて表１に示す。

【０１８１】

【比較例２】実施例１で合成したウレアウレタン化合物
の代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に
示す。

【０１８２】

【表１】

【０１８３】

【発明の効果】以上のように本発明の感熱記録シートに
よれば、感度（発色特性）、耐可塑剤性、熱や摩擦に対
する耐地肌被り性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 椛島 和夫 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目３番１号 旭化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB24 DD02 DD19 DD32 DD42 DD48 DD57 FF15 FF17

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に中間層を設け、前記中間層の
   上に無色または淡色の塩基性染料前駆体とウレアウレタ
   ン化合物顕色剤を含有する発色層を設けたことを特徴と
   する感熱記録シート。
2. 【請求項２】 中間層が無機顔料及び／または有機顔料
   を含有する請求項１に記載の感熱記録シート。
3. 【請求項３】 中間層が水溶性高分子を含有することを
   特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の感熱記録シ
   ート。
4. 【請求項４】 支持体の発色層を設けた面の裏面に、バ
   ックコート層を設けたことを特徴とする請求項１〜３の
   いずれかに記載の感熱記録シート。