JP2001341424A - ウレアウレタン化合物顕色剤用増感剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 発色濃度、未発色部（地肌）の耐熱性及び印
字部の耐可塑剤性に優れた感熱記録材料を得ることがで
きるウレアウレタン化合物顕色剤用の増感剤を提供す
る。 【解決手段】 ウレアウレタン化合物顕色剤用の、下記
構造式（Ｉ）で示される増感剤。 （式中、Ｙは無いか、−ＳＯ_２−、−（Ｓ）_ｎ−、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）−、−
Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ_３−、−ＣＯ
ＣＨ_２ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ
ＣＨ_２−、−ＮＨ−、−ＣＨ（ＣＯＯＱ）−のいずれか
を示す。Ｒ_１〜Ｒ_６の少なくとも１つはハロゲン原子、
水酸基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル基、イソシア
ナト基、イソチオシアナト基、メルカプト基、カルバモ
イル基、ウレイド基、スルファモイル基、スルホン基、
またはアミノ基である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱、圧力などによ
り発色する感熱剤、感圧剤等およびそれらを用いた記録
材料に用いることができる増感剤に関する。特に発色感
度、印字部の耐可塑剤性及び未発色部（地肌）の耐熱性
を向上させたウレアウレタン化合物顕色剤用増感剤に関
する。また、それらを用いた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱、圧力などの記録エネルギーを
用いた化学的発色システムは数多く知られている。その
中で、通常無色又は淡色の染料前駆体と該染料前駆体と
接触して発色する顕色剤との２成分発色系からなる発色
システムは古くから知られており、広く記録材料に応用
されている。例えば圧力エネルギーを用いた感圧記録材
料や、熱エネルギーを用いた感熱記録材料、光エネルギ
ーを用いた感光記録材料等がある。

【０００３】近年、例えば、ファクシミリ、プリンタ
ー、レコーダー、などの各種情報機器において、熱エネ
ルギーによって記録を行う感熱記録方式が多く採用され
るようになった。これらの感熱記録材料は、白色度が高
い、外観、感触が普通紙に近い、発色感度等の記録適性
が良い等、多くの優れた特性を備えており、また感熱記
録は、装置が小型、メインテナンスフリー、騒音の発生
がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファクシ
ミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、
乗車券等の自動券売機など広範囲の分野に用途を拡大し
てきた。これら記録方式の主流は、ともに、２成分感熱
剤を含有する発色層を支持体上に設けてなる記録材料を
用い、これに記録エネルギーとして熱を感熱ヘッド、ホ
ットスタンプ、レーザー光等により加えることにより、
記録材料上で感熱剤成分を相互に接触させ、発色記録す
る方法である。中でも、感熱剤として、無色又は淡色の
電子供与性染料前駆体（特にロイコ染料）とフェノール
性化合物のような酸性顕色剤を用いるものが多い。これ
らロイコ染料を用いた記録材料は、例えば、クリスタル
バイオレットラクトンと４，４’−イソプロピリデンジ
フェノール（ビスフェノールＡ）を感熱剤とする感熱紙
（米国特許第３５３９３７５号公報など参照）等で代表
される。

【０００４】これらに用いられる染料前駆体及び顕色剤
はそれぞれ電子供与性化合物及び電子受容性化合物が主
として一般にもちいられている。これは、該電子供与性
化合物である染料前駆体の反応性が高く、電子受容性化
合物である顕色剤と接触することにより、瞬間的に濃度
の高い発色画像が得られること、また白色に近い外観が
得られ、赤色、橙色、黄色、緑色、青色、黒色等各種の
発色色相を得ることができる等々の優れた特性をもって
いるためである。しかしながら、その反面、得られた発
色画像は耐薬品性が劣ることから、プラスチックシート
や消しゴムに含まれる可塑剤あるいは食品や化粧品に含
まれる薬品に接触して、記録が容易に消失したり、ま
た、記録部分の耐光性が劣ることから、比較的短期間の
日光暴露で記録が退色したり、さらには消失するなど、
記録の保存安定性に劣るという欠点を有している。

【０００５】また、染料前駆体と顕色剤の反応を促進さ
せために熱可融性物質（増感剤）が一般に用いられてい
る。熱可融性物質を併用することによって発色感度を向
上させることができる。しかしながら、その反面、得ら
れた画像の未発色部（地肌）の耐熱性が低下することか
ら、特に保温が必要な食品用のラベル等に用いた場合、
長期間高温雰囲気下におかれることによって地肌が発色
し記録の保存安定性に劣るという欠点を有し、これらの
欠点の故に、その用途に一定の制約を受けているのが現
状であり、その改良が強く望まれている。特公平４−６
５５８号公報には、ロイコ染料とビスフェノールＡに代
表される一般の顕色性物質と、熱可融性物質としてジフ
ェニルスルホン系化合物を含有する感熱発色層を有する
感熱記録材料が開示されている。しかし、ビスフェノー
ルＡのような顕色剤とジフェニルスルホン系化合物を組
み合わせて用いた場合、感熱記録材料の感度が低いばか
りか、地肌の耐熱性が劣り記録の保存安定性が不十分で
あった。

【０００６】その他にも特開平９−２０７４４４号公報
には、塩基性染料と有機顕色剤として特定の尿素誘導体
またはチオ尿素誘導体を用い、および増感剤としてジフ
ェニルスルホン化合物を含有する感熱発色層を有する感
熱記録材料が開示されている。また、特開平５−５０７
６６号公報には、ロイコ染料と、顕色剤としてジヒドロ
キシジフェニルスルホン類、および増感剤として特定の
塩素化ジフェニルスルホン系化合物を含有する感熱発色
層を有する感熱記録材料が開示されている。また、特願
平１１−１１１３８２号明細書には、ウレアウレタン化
合物顕色剤と該顕色剤用の増感剤を含有する感熱記録材
料が開示されている。しかし、いずれの感熱記録材料も
高温雰囲気下における地肌の耐熱性は不十分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色濃度、
印字部の耐可塑剤性及び未発色部（地肌）の耐熱性に優
れたウレアウレタン化合物顕色剤用増感剤を提供するこ
とを課題とする。また、それを使用した感熱記録材料を
提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、各種顕色
剤用増感剤の鋭意研究の結果、特定の化合物が、ウレア
ウレタン化合物顕色剤と組み合わせた場合に、増感剤と
して驚くべき優れた性能を発現することを見いだし本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下のとお
りである。発明の第１は、ウレアウレタン化合物顕色剤
用の、下記構造式（Ｉ）で示される増感剤である。

【化３】

【０００９】（式中、Ｙは無いか、−ＳＯ₂−、−
（Ｓ）_n−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃ
₆Ｈ₅）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ₃
−、−ＣＯＣＨ₂ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ₂−、−ＣＯＮＨ
−、−ＯＣＨ₂−、−ＮＨ−、−ＣＨ（ＣＯＯＱ）−の
いずれかを示す。ｎは１または２である。Ｑはアルキル
基またはアリール基である。Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、ニト
ロソ基、ニトリル基、イソシアナト基、イソチオシアナ
ト基、メルカプト基、カルバモイル基、ウレイド基、ス
ルファモイル基、スルホン基、アミノ基、芳香族化合物
残基、脂肪族化合物残基または複素環化合物残基を示す
が、Ｒ₁〜Ｒ₆の少なくとも１つはハロゲン原子、水酸
基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル基、イソシアナト
基、イソチオシアナト基、メルカプト基、カルバモイル
基、ウレイド基、スルファモイル基、スルホン基、また
はアミノ基である。）

【００１０】発明の第２は、増感剤が下記構造式（Ｉ
Ｉ）で示されるものである発明の第１に記載の増感剤で
ある。

【化４】 （式中のＲ₇〜Ｒ₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル
基、イソシアナト基、イソチオシアナト基、メルカプト
基、カルバモイル基、ウレイド基、スルファモイル基、
スルホン基、アミノ基、芳香族化合物残基、脂肪族化合
物残基または複素環化合物残基を示すが、Ｒ ₇〜Ｒ₁₂の
少なくとも１つはハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、ニ
トロソ基、ニトリル基、イソシアナト基、イソチオシア
ナト基、メルカプト基、カルバモイル基、ウレイド基、
スルファモイル基、スルホン基、またはアミノ基であ
る。）

【００１１】発明の第３は、増感剤が４，４’−ジクロ
ロジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−（ベンジルオキシ）フェノール、サリチルア
ニリドからなる群から選ばれるものである発明の第１に
記載の増感剤である。発明の第４は、ウレアウレタン化
合物顕色剤、および該顕色剤用の、発明の第１〜３に記
載の増感剤を含有する感熱発色層を支持体上に設けた感
熱記録材料である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
を行う。本発明にいう顕色剤とは、それ自身では発色し
ないが、発色する能力を有する染料前駆体たとえばロイ
コ染料などと反応することにより染料前駆体を発色せし
めることができる化合物を言い、本発明ではウレアウレ
タン化合物顕色剤である必要がある。顕色剤として使用
できるウレアウレタン化合物顕色剤は、分子中にウレア
基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-基）がそれぞれ
少なくとも１以上存在する化合物を言う。

【００１３】これまでウレア基を持った化合物が顕色作
用を示すことは知られていたが、発色濃度が低く保存性
も低く実用的でなかった。ところが驚くべきことにウレ
ア基とウレタン基が一分子中に同時に存在するウレアウ
レタン化合物は、無色または淡色の染料前駆体の優れた
顕色剤となり、両者を含有する発色剤及びそれを用いた
感熱記録材料は発色濃度も高く、保存性にも優れてい
る。このようなウレアウレタン化合物が優れた顕色作用
を示す機構は不明であるが、分子中のウレア基とウレタ
ン基の相互作用によるものと推定される。

【００１４】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤は、分子中にウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-
NHCOO-基）の両方が存在すればどの様な化合物でもよい
が、芳香族化合物又は複素環化合物であることが好まし
い。また、ウレア基とウレタン基の両端に芳香族化合物
残基または複素環化合物残基が直接結合しているものが
好ましい。更に好ましくは分子中にウレア基（-NHCONH-
基）とウレタン基(-NHCOO-基）の他にスルホニル基（-
ＳＯ₂-基）またはアミド基（-NHCO-基）またはイソプロ
ピリデン基（-C(CH₃)₂-基)がウレア基に直接結合せずに
存在することが望ましい。本発明に係わるウレアウレタ
ン化合物顕色剤の合成方法は、ウレア基（-NHCONH-基）
とウレタン基(-NHCOO-基）が生成する方法であれば特に
制限はないが、イソシアナート化合物とＯＨ基含有化合
物及びアミン化合物との反応で作る方法が容易で好まし
い。

【００１５】すなわち、本発明に係わるウレアウレタン
化合物顕色剤は、少なくとも２つ以上のイソシアナト基
を持つイソシアナートを出発物質として、そのイソシア
ナートの少なくとも１つのイソシアナト基を残して他の
イソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応させてウレタ
ン基を形成させ、次に残ったイソシアナト基とアミン化
合物を反応させウレア基を形成させることができる。ま
た、まずイソシアナト基とアミン化合物を反応させてウ
レア基を形成させ、次に残ったイソシアナト基とＯＨ基
含有化合物を反応させてウレタン基を形成させてもよ
い。

【００１６】出発物質のイソシアナートはイソシアナト
基を２つ以上持つものであれば他に特に制限はないが、
例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−
トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−ト
リジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシ
アナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジア
ニシジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フェニルイソシアナート）チオホスファート、４，
４’，４”−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシト
リフェニルアミン、４，４’，４”−トリイソシアナト
トリフェニルアミン、メタキシリレンジイソシアナー
ト、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナ
ート、イソプロピリデンビス−４−シクロヘキシルイソ
シアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ビス〔４
−（ｍ−イソシアナトフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（ｐ−イソシアナトフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−イソシア
ナトフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメ
トキシ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニ
ル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナト−
５，５’−ジメトキシビフェニル、２，２’，５，５’
−テトラクロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェニ
ル、２，４’−ジイソシアナトビフェニル、２，２’−
ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシアナト
ビフェニル、２，２’−ジイソシアナトビフェニル、
４，４’−ジイソシアナトビフェニル、２，２’−ジク
ロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’
−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、
２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、
３，３’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，
４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，４’−
ジイソシアナトジフェニルメタン、ビス（３−イソシア
ナト−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−
ジイソシアナトフェニル）スルホン、ビス（４−イソシ
アナトフェニル）スルホン、ビス（３−イソシアナトフ
ェニル）スルホン、３，４’−ジイソシアナトジフェニ
ルスルホン、３，３’−ジイソシアナトジフェニルメタ
ン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジクロロジ
フェニルメタン、１，４−ビス（４−イソシアナトフェ
ノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−イソシアナトフ
ェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−イソシアナト
フェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−イソシアナ
トフェノキシフェニル）プロパン、４，４’−ビス（４
−イソシアナトフェノキシ）ジフェニル、３，３’，
４，４’−テトライソシアナトジフェニルエーテル、
３，３’，４，４’−テトライソシアナトジフェニルス
ルホン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート
（ｃｒ．ＭＤＩ）等があげられる。またジイソシアナー
トの２量体例えばトルエンジイソシアナートの２量体で
あるＮ，Ｎ’（４，４’−ジメチル−３，３’−ジフェ
ニルジイソシアナト）ウレトジオン（商品名デスモジュ
ールＴＴ）や３量体、例えば４，４’，４”−トリメチ
ル−３，３’，３”−トリイソシアナト−２，４，６−
トリフェニルシアヌレート等でもよい。またトルエンジ
イソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート等
の水アダクトイソシアナート例えば１，３−ビス（３−
イソシアナト−４−メチルフェニル）ウレアやポリオー
ルアダクト例えばトルエンジイソシアナートのトリメチ
ロールプロパンアダクト（商品名デスモジュールＬ）や
アミンアダクト体等でもよい。また特開平１０−７６７
５７号公報及び特開平１０−９５１７１号公報（これら
の公報の内容は参照することにより本明細書中に取り込
まれる。）に記載のイソシアナート化合物及びイソシア
ナートアダクト体化合物のうち、イソシアナト基が２以
上存在するものでもでもよい。特に好ましい例としてト
ルエンジイソシアナートを挙げることができる。トルエ
ンジイソシアナートは２，４−トルエンジイソシアナー
トが好ましいが、この他に２，４−トルエンジイソシア
ナートと２，６−トルエンジイソシアナートの混合物が
一般に市販されており、安価に入手することが可能であ
るがこれでもよい。

【００１７】ウレアウレタン化合物顕色剤の出発物質で
あるイソシアナートと反応させウレア基を形成させるア
ミン化合物としては、アミノ基を有する化合物であれば
何でもよいが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−ト
ルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニ
シジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、２，４−ジメトキシアニリン、２，５−ジメ
トキシアニリン、３，４−ジメトキシアニリン、ｐ−ア
ミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−アミノ
フェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、３，
４−キシリジン、２，６−キシリジン、４−アミノベン
ゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレシジン、２，５
−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，
４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、
２，４，５−トリクロロアニリン、α−ナフチルアミ
ン、アミノアントラセン、

【００１８】ｏ−エチルアニリン、ｏ−クロロアニリ
ン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、Ｎ−メ
チルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニ
リン、Ｎ−ブチルアニリン、アセト酢酸アニリド、臭化
トリメチルフェニルアンモニウム、４，４’−ジアミノ
−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−ジ
アミノベンズアニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼ
ン、ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ
−４，４’ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリジン
ベース、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジア
ミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェ
ニレンジアミン、ジアニシジン、ｐ−アミノ安息香酸メ
チル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸
ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸イソプロピル、ｐ−
アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、
ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノ
ン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフェ
ノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミノベンズアミ
ド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチル
ベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズアミド、
３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、

【００１９】３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ
−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−
〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）
アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−メチル−
３’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロフェニル）カルバ
モイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシ
アニリン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエト
キシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５
−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５
−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−
スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノ
スルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルア
ニリン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルス
ルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイル
アニリン、

【００２０】２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベ
ンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニル
アニリン、２−（２’−クロロフェノキシ）スルホニル
アニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリ
ン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメトキシ
−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ
−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニ
ル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，
４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミノビフェ
ニル、

【００２１】４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’
−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’
−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’
−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’
−チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，
４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）ス
ルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４−ジアミノジフェニルアミン、４，４’−エチレ
ンジアニリン、４，４’ジアミノ−２，２’−ジメチル
ジベンジル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，
４’−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、

【００２２】１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、
２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニ
ル、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルエー
テル、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルス
ルホン、３，３’，４，４’−テトラアミノベンゾフェ
ノン、３−アミノベンゾニトリル、４−フェノキシアニ
リン、３−フェノキシアニリン、４，４’−メチレンビ
ス−ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ−フェニレンイソ
プロピリデン）−ビス−（２，６−キシリジン）、ｏ−
クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−ｐ−クロロ
アニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、５
−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−４−クロ
ロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリ
ン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニ
リン、ｍ−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−アミノ−５−
ニトロベンゾニトリル、メトール、

【００２３】２，４−ジアミノフェノール、Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−ｏ−アミノフェノール硫酸塩、ス
ルファニル酸、メタニル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、ｐ
−フルオロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、３−クロ
ロ−４−フルオロアニリン、２，４−ジフルオロアニリ
ン、２，３，４−トリフルオロアニリン、ｍ−アミノベ
ンゾトリフルオライド、ｍ−トルイレンジアミン、２−
アミノチオフェノール、２−アミノ−３−ブロモ−５−
ニトロベンゾニトリル、ジフェニルアミン、ｐ−アミノ
ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、２−
メチル−４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジン、３，
３’−ジクロロベンジジン、４，４’−ジアミノスチル
ベン−２，２’−ジスルホン酸、ベンジルエチルアニリ
ン、１，８−ナフタレンジアミン、ナフチオン酸ソー
ダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ酸、フェニルＪ酸、１，４−
ジアミノ−アントラキノン、１，４−ジアミノ−２，３
−ジクロロアントラキノン等の芳香族アミン類、さらに
３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、

【００２４】２−アミノピリジン、３−アミノピリジ
ン、４−アミノピリジン、α−アミノ−ε−カプロラク
タム、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−６−
［２’−メチルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ−ト
リアジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミ
ノピリジン、２，３，５−トリアミノピリジン、１−ア
ミノ−４−メチルピペラジン、１−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、
Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン等の複素環化合
物アミン類、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ステアリルアミン、アリルアミ
ン、ジアリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロ
ピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、エタノールア
ミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、

【００２５】ジイソブチルアミン、３−（ジエチルアミ
ノ）プロピルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、
３−（ジブチルアミノ）プロピルアミン、ｔ−ブチルア
ミン、プロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロピル
アミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−
メトキシプロピルアミン、メチルヒドラジン、１−メチ
ルブチルアミン、メタンジアミン、１，４−ジアミノブ
タン、シクロヘキサンメチルアミン、シクロヘキシルア
ミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−ブロモエ
チルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシ
メチルアミン、２−アミノ−１−プロパノール、２−ア
ミノブタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオー
ル、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−
アミノエタンチオール、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン
類などが挙げられる。

【００２６】さらに上記アミン化合物の中でも特に下記
式（ＩＩＩ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有する
アニリン誘導体であることが好ましい。

【化５】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、各々独立して、水
素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミノ
基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は、各々独立してアミノ基または
式（ｂ）で示される基を表し、

【００２７】

【化６】 Ｙ₁は−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）_n−、−（ＣＨ₂）_n
−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示される基の
いずれか、

【００２８】

【化７】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００２９】またイソシアナートと反応させウレタン基
を形成させるＯＨ基含有化合物としてはＯＨ基を有する
化合物であれば何でもよいが、例えばフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イ
ソプロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノー
ル、４−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ
−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、４−フェニルフェノール、ｐ，ｐ’−ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、

【００３０】ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル−４’−メチルフェニルスルホン、３，４−ジ
ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、
４−イソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキシフ
ェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベ
ンジルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフェ
ニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス
（２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４’−チオジフェノール、４，４’
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルメタン、３，３’−ジヒドロ
キシジフェニルアミン、

【００３１】ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）スルフィド、ビス（４−（２−ヒドロキシ）フェニ
ル）スルホン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、サリチル酸フェニル、サリチルアニリド、４−ヒド
ロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベンジ
ル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）エチ
ル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ペンチ
ル、１，６−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘキシ
ル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ステア
リル、没食子酸ラウリル、没食子酸メチル、４−メトキ
シフェノール、４−（ベンジルオキシ）フェノール、４
−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ−オクチルオキ
シサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、４−
ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデシルオキ
シサリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオキシサリチル
酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸等のフェノール類があげられる。ただし、これら
のフェノール類にはアミノ基を有するものは好ましくな
い。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反応性
が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反応し、目
的とする化合物を得ることが困難な場合がある。

【００３２】またメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタ
ノール、オクタノール、イソプロパノール、イソブタノ
ール、イソペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノー
ル、１−デカノール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、２−ペンタノール、３−ヘキサノール、ｔ
ｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトー
ル、アリルアルコール、２−メチル−２−プロペン−１
−オール、ベンジルアルコール、４−ピリジンメタノー
ル、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコール、シク
ロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、シクロペ
ンタノール、２−クロロエタノール、１−クロロ−３−
ヒドロキシプロパン、グリセリン、グリセロール等のア
ルコール類、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、アジペート系ポリオール、

【００３３】エポキシ変成ポリオール、ポリエーテルエ
ステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ
カプロラクトンジオール、フェノール系ポリオール、ア
ミン変成ポリオール等のポリエーテル系ポリオール類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，６−ヘキサングリコール、１，９
−ノナンジオール、アクリルポリオール、フッ素ポリオ
ール、ポリブタジエンポリオール、ポリヒドロキシポリ
オール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ヘキサントリオール、リン酸、ネオペンチルグリコ
ール、ペンタエリスリトール、ヒマシ油系ポリオール、
ポリマーポリオール、メチルペンタンジオール、含ハロ
ゲンポリオール、含リンポリオール、エチレンジアミ
ン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、シュークロ
ーズ等のポリオール類があげられる。

【００３４】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤として、分子構造中におけるウレア基の数（Ａ）とウ
レタン基の数（Ｂ）が次の数式を満たすウレアウレタン
化合物が好ましい。 １０≧（Ａ＋Ｂ）≧３ （ただし、Ａ、Ｂは１以上の整
数） ウレア基の数（Ａ）とウレタン基の数（Ｂ）が数式１０
≧（Ａ＋Ｂ）≧３（ただし、Ａ、Ｂは１以上の整数）を
満たすウレアウレタン化合物とは、分子構造中にウレア
基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-基）がそれぞれ
少なくとも１以上存在し、かつウレア基とウレタン基の
合計数が３以上でかつ１０以下存在する化合物である。

【００３５】従来、このような化合物は知られておら
ず、全く新規な化合物である。この新規化合物は、例え
ば、熱、圧力などの記録エネルギーを用いた記録材料に
有用である。ウレア基の数（Ａ）とウレタン基の数
（Ｂ）が数式１０≧（Ａ＋Ｂ）≧３（ただし、Ａ、Ｂは
１以上の整数）を満たすウレアウレタン化合物の合成方
法は、ウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-
基）とが、ウレア基とウレタン基の合計数が３〜１０と
なるように生成される方法であれば特に制限はないが、
イソシアナート化合物とＯＨ基含有化合物及びアミン化
合物との反応で作る方法が容易で好ましい。

【００３６】すなわち、本発明に係わるウレアウレタン
化合物は、例えば少なくとも２つ以上のイソシアナト基
を持つイソシアナートを出発物質として、そのイソシア
ナートの少なくとも１つのイソシアナト基を残して他の
イソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応させてウレタ
ン基を形成させ、次にこのウレタン化合物２分子の残っ
たイソシアナト基同士を水で反応させ結合させることに
よりウレア基とウレタン基の合計数が少なくとも３つの
ウレアウレタン化合物を得ることが出来る。

【００３７】また、例えば少なくとも２つ以上のイソシ
アナト基を持つイソシアナートを出発物質として用い、
そのイソシアナートの少なくとも１つのイソシアナト基
を残して他のイソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応
させてウレタン基を形成させ、次に残ったイソシアナト
基と２つ以上のアミノ基を有するアミン化合物を反応さ
せウレア基を形成させ、さらに残ったアミノ基にイソシ
アナート化合物を反応することによって、ウレア基とウ
レタン基の合計数が少なくとも３つのウレアウレタン化
合物を得ることができる。また、まずイソシアナト基と
アミン化合物を反応させてウレア基を形成させ、次に残
ったイソシアナト基と２つ以上のＯＨ基を有するＯＨ基
含有化合物を反応させてウレタン基を形成させ、さらに
イソシアナート化合物を反応させることによってもウレ
ア基とウレタン基の合計数が少なくとも３つのウレアウ
レタン化合物を得ることができる。この時、最後に反応
するイソシアナートとして２つ以上のイソシアナト基を
持つイソシアナート化合物を用い、残ったイソシアナト
基と２つ以上のＯＨ基を有するＯＨ含有化合物あるいは
２つ以上のアミノ基を有するアミノ化合物を反応させる
操作を順次繰り返すことによって、ウレア基とウレタン
基の合計数が３〜１０存在するウレアウレタン化合物を
得ることが出来る。

【００３８】出発物質のイソシアナートはイソシアナト
基を２つ以上持つものであれば他に特に制限はないが、
例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−
トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−ト
リジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシ
アナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジア
ニシジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フェニルイソシアナート）チオホスファート、４，
４’，４”−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシト
リフェニルアミン、４，４’，４”−トリイソシアナト
トリフェニルアミン、メタキシリレンジイソシアナー
ト、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナ
ート、イソプロピリデンビス−４−シクロヘキシルイソ
シアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、

【００３９】メチルシクロヘキサンジイソシアナート、
ビス〔４−（ｍ−イソシアナトフェノキシ）フェニル〕
スルホン、ビス〔４−（ｐ−イソシアナトフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−イ
ソシアナトフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’
−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナト
−５，５’−ジメトキシビフェニル、２，２’，５，
５’−テトラクロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、２，４’−ジイソシアナトビフェニル、２，２’
−ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシアナ
トビフェニル、２，２’−ジイソシアナトビフェニル、
４，４’−ジイソシアナトビフェニル、２，２’−ジク
ロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’
−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、
２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、
３，３’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，
４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，４’−
ジイソシアナトジフェニルメタン、ビス（３−イソシア
ナト−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−
ジイソシアナトフェニル）スルホン、ビス（４−イソシ
アナトフェニル）スルホン、ビス（３−イソシアナトフ
ェニル）スルホン、３，４’−ジイソシアナトジフェニ
ルスルホン、３，３’−ジイソシアナトジフェニルメタ
ン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジクロロジ
フェニルメタン、１，４−ビス（４−イソシアナトフェ
ノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−イソシアナトフ
ェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−イソシアナト
フェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−イソシアナ
トフェノキシフェニル）プロパン、４，４’−ビス（４
−イソシアナトフェノキシ）ジフェニル、３，３’，
４，４’−テトライソシアナトジフェニルエーテル、
３，３’，４，４’−テトライソシアナトジフェニルス
ルホン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート
（ｃｒ．ＭＤＩ）等があげられる。またジイソシアナー
トの２量体例えばトルエンジイソシアナートの２量体で
あるＮ，Ｎ’（４，４’−ジメチル−３，３’−ジフェ
ニルジイソシアナト）ウレトジオン（商品名デスモジュ
ールＴＴ）や３量体例えば４，４’，４”−トリメチル
−３，３’，３”−トリイソシアナト−２，４，６−ト
リフェニルシアヌレート等でもよい。またトルエンジイ
ソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート等の
水アダクトイソシアナート例えば１，３−ビス（３−イ
ソシアナト−４−メチルフェニル）ウレアやポリオール
アダクト例えばトルエンジイソシアナートのトリメチロ
ールプロパンアダクト（商品名デスモジュールＬ）やア
ミンアダクト体等でもよい。また特開平１０−７６７５
７号公報及び特開平１０−９５１７１号公報に記載のイ
ソシアナート化合物及びイソシアナートアダクト体化合
物の内イソシアナト基が２以上存在するものでもよい。

【００４０】特に好ましい例としてトルエンジイソシア
ナートを挙げることができる。トルエンジイソシアナー
トとしては、２，４−トルエンジイソシアナートが好ま
しいが、この他に２，４−トルエンジイソシアナートと
２，６−トルエンジイソシアナートの混合物が一般に市
販されており、安価に入手することが可能であるがこれ
でもよい。これらのトルエンジイソシアナート異性体混
合物は常温で液体である。

【００４１】ウレアウレタン化合物の出発物質であるイ
ソシアナートと反応させウレア基を形成させるアミン化
合物としては、アミノ基を有する化合物であれば何でも
よいが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニシジ
ン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２，４−ジメトキシアニリン、２，５−ジメトキ
シアニリン、３，４−ジメトキシアニリン、ｐ−アミノ
アセトアニリド、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−アミノフェ
ノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノー
ル、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、３，４
−キシリジン、２，６−キシリジン、４−アミノベンゾ
ニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレシジン、２，５−
ジクロロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，４
−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、２，
４，５−トリクロロアニリン、α−ナフチルアミン、ア
ミノアントラセン、ｏ−エチルアニリン、ｏ−クロロア
ニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、Ｎ
−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピル
アニリン、

【００４２】Ｎ−ブチルアニリン、アセト酢酸アニリ
ド、臭化トリメチルフェニルアンモニウム、４，４’−
ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、４，
４’−ジアミノベンズアニリド、３，５−ジアミノクロ
ロベンゼン、ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−
ジクロロ−４，４’ジアミノジフェニルメタン、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、トリジンベース、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−クロ
ロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジン、ｐ−アミ
ノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−ア
ミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸イソプ
ロピル、、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息
香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミ
ノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−ア
ミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−ア
ミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミ
ノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチル
ベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミ
ド、

【００４３】３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ
−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−
〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）
アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−メチル−
３’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロフェニル）カルバ
モイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシ
アニリン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエト
キシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５
−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５
−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−
スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノ
スルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルア
ニリン、スルファチアゾール、

【００４４】４−アミノジフェニルスルホン、２−クロ
ロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メ
トキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモ
イルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニル
アニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２’−クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−
（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス
〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
アミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジ
アミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、２，２’，
５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、オルソ−トリジンスルホン、２，４’−ジアミノビ
フェニル、２，２’−ジアミノビフェニル、４，４’−
ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−
ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−
ジアミノビフェニル、

【００４５】２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノ
ビフェニル、４，４’−チオジアニリン、２，２’−ジ
チオジアニリン、４，４’−ジチオジアニリン、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミ
ノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニル
エーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，
４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミノ−
４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジアミ
ノフェニル）スルホン、４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４−ジアミノジフェニル
アミン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’ジア
ミノ−２，２’−ジメチルジベンジル、３，３’−ジア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、

【００４６】２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェ
ニル）プロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ジフェニル、３，３’，４，４’−テトラアミノジ
フェニルエーテル、３，３’，４，４’−テトラアミノ
ジフェニルスルホン、３，３’，４，４’−テトラアミ
ノベンゾフェノン、３−アミノベンゾニトリル、４−フ
ェノキシアニリン、３−フェノキシアニリン、４，４’
−メチレンビス−ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ−フ
ェニレンイソプロピリデン）−ビス−（２，６−キシリ
ジン）、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ
−ｐ−クロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロ
アニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミ
ノ−４−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−
ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４
−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−
アミノ−５−ニトロベンゾニトリル、メトール、２，４
−ジアミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
−ｏ−アミノフェノール硫酸塩、スルファニル酸、メタ
ニル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリ
ン、ｏ−フルオロアニリン、３−クロロ−４−フルオロ
アニリン、

【００４７】２，４−ジフルオロアニリン、２，３，４
−トリフルオロアニリン、ｍ−アミノベンゾトリフルオ
ライド、ｍ−トルイレンジアミン、２−アミノチオフェ
ノール、２−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニ
トリル、ジフェニルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン、２−メチル−４−メ
トキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、ジアニシジン、３，３’−ジクロロ
ベンジジン、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’
−ジスルホン酸、ベンジルエチルアニリン、１，８−ナ
フタレンジアミン、ナフチオン酸ソーダ、トビアス酸、
Ｈ酸、Ｊ酸、フェニルＪ酸、１，４−ジアミノ−アント
ラキノン、１，４−ジアミノ−２，３−ジクロロアント
ラキノン等の芳香族アミン類、さらに３−アミノ−１，
２，４−トリアゾール、２−アミノピリジン、３−アミ
ノピリジン、４−アミノピリジン、α−アミノ−ε−カ
プロラクタム、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−
６−［２’−メチルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ
−トリアジン、

【００４８】２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジア
ミノピリジン、２，３，５−トリアミノピリジン、１−
アミノ−４−メチルピペラジン、１−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、
Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン等の複素環化合
物アミン類、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ステアリルアミン、アリルアミ
ン、ジアリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロ
ピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、エタノールア
ミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、ジイソブチルアミ
ン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、ジ−２−
エチルヘキシルアミン、３−（ジブチルアミノ）プロピ
ルアミン、ｔ−ブチルアミン、プロピルアミン、３−
（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（ジメチルアミ
ノ）プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、メ
チルヒドラジン、１−メチルブチルアミン、メタンジア
ミン、１，４−ジアミノブタン、シクロヘキサンメチル
アミン、シクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキ
シルアミン、２−ブロモエチルアミン、２−メトキシエ
チルアミン、２−エトキシメチルアミン、２−アミノ−
１−プロパノール、２−アミノブタノール、３−アミノ
−１，２−プロパンジオール、１，３−ジアミノ−２−
ヒドロキシプロパン、２−アミノエタンチオール、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレン
ジアミン等の脂肪族アミン類などが挙げられる。

【００４９】さらに上記アミン化合物の中でも特に下記
式（ＩＩＩ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有する
アニリン誘導体が好ましい。

【化８】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、各々独立して、水
素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミノ
基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は、各々独立してアミノ基または
式（ｂ）で示される基を表し、

【００５０】

【化９】 Ｙ₁は−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）_n−、−（ＣＨ₂）_n
−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示される基の
いずれか、

【００５１】

【化１０】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００５２】またイソシアナートと反応させウレタン基
を形成させるＯＨ基含有化合物としてはＯＨ基を有する
化合物であれば何でもよいが、例えばフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イ
ソプロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノー
ル、４−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ
−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、４−フェニルフェノール、ｐ，ｐ’−ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、

【００５３】ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル−４’−メチルフェニルスルホン、３，４−ジ
ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、
４−イソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキシフ
ェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベ
ンジルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフェ
ニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス
（２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４’−チオジフェノール、４，４’
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、

【００５４】４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、３，３’−ジヒドロキシジフェニルアミン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
ビス（４−（２−ヒドロキシ）フェニル）スルホン、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸フ
ェニル、サリチルアニリド、４−ヒドロキシ安息香酸メ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキ
シ安息香酸（４’−クロロベンジル）、１，２−ビス
（４’−ヒドロキシ安息香酸）エチル、１，５−ビス
（４’−ヒドロキシ安息香酸）ペンチル、１，６−ビス
（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘキシル、３−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラ
ウリル、没食子酸メチル、４−メトキシフェノール、４
−（ベンジルオキシ）フェノール、

【００５５】４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ
−オクチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサ
リチル酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ
−ドデシルオキシサリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオ
キシサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸等のフェノール類があげられる。た
だし、これらのフェノール類としてはアミノ基を有する
ものは好ましくない。アミノ基はＯＨ基よりもイソシア
ナト基との反応性が高いのでアミノ基が先にイソシアナ
ト基と反応し、目的とする化合物を得ることが困難な場
合がある。またメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタ
ノール、オクタノール、イソプロパノール、イソブタノ
ール、イソペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノー
ル、１−デカノール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、２−ペンタノール、３−ヘキサノール、

【００５６】ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミル
アルコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メ
チルカルビトール、アリルアルコール、２−メチル−２
−プロペン−１−オール、ベンジルアルコール、４−ピ
リジンメタノール、フェニルセロソルブ、フルフリルア
ルコール、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメタノ
ール、シクロペンタノール、２−クロロエタノール、１
−クロロ−３−ヒドロキシプロパン、グリセリン、グリ
セロール等のアルコール類、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、アジペー
ト系ポリオール、エポキシ変成ポリオール、ポリエーテ
ルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、
ポリカプロラクトンジオール、フェノール系ポリオー
ル、アミン変成ポリオール等のポリエーテル系ポリオー
ル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、

【００５７】１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキ
サングリコール、１，９−ノナンジオール、アクリルポ
リオール、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル、ポリヒドロキシポリオール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、リン
酸、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、
ヒマシ油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチルペ
ンタンジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポリオ
ール、エチレンジアミン、α−メチルグルコシド、ソル
ビトール、シュークローズ等のポリオール類があげられ
る。

【００５８】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤としては、さらに一般式（ＩＶ）〜（Ｘ）のウレアウ
レタン化合物も好ましい。

【化１１】 （式中、Ｘ及びＺは各々独立して芳香族化合物残基また
は複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、各
残基は置換基を有していてもよく、Ｙ₀は、トリレン
基、キシリレン基、ナフチレン基、ヘキサメチレン基、
及び−φ−ＣＨ² −φ−基からなる群から選ばれる１つ
を表し、−φ−はフェニレン基を示す。）、

【００５９】

【化１２】 （式中、Ｘ及びＹは、各々独立して芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、
また、各残基は置換基を有していてもよい。）、

【００６０】

【化１３】 （式中、Ｘ及びＹは、各々独立して芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、
αは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは２以上の
整数を表し、また、各残基は置換基を有していてもよ
い。）、

【００６１】

【化１４】 （式中、Ｚ及びＹは、各々独立して芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、
βは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは２以上の
整数を表し、また、各残基は置換基を有していてもよ
い。）、

【００６２】

【化１５】 （式中、ベンゼン環の水素原子は、ハロゲン原子、水酸
基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル基、イソシアナト
基、イソチオシアナト基、メルカプト基、カルバモイル
基、ウレイド基、スルファモイル基、スルホン基、アミ
ノ基、芳香族化合物残基、脂肪族化合物残基又は複素環
化合物残基により置換されていてもよく、また、各残基
は置換基を有していてもよく、γは−ＳＯ₂−、−Ｏ
−、−（Ｓ）_n−、−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−、式（ａ）で示される基のいずれかからなる群か
ら選ばれる１つ、

【００６３】

【化１６】 又は存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）、

【００６４】

【化１７】 （式中、ベンゼン環の水素原子は、ハロゲン原子、水酸
基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル基、イソシアナト
基、イソチオシアナト基、メルカプト基、カルバモイル
基、ウレイド基、スルファモイル基、スルホン基、アミ
ノ基、芳香族化合物残基、脂肪族化合物残基又は複素環
化合物残基により置換されていてもよく、また、各残基
は置換基を有していてもよく、δは−ＳＯ₂−、−Ｏ
−、−（Ｓ）_n−、−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＨ（ＣＯＯＲ₁）−、−Ｃ（Ｃ
Ｆ₃）₂−、及び−ＣＲ₂Ｒ₃−からなる群から選ばれる１
つ又は存在しない場合を示し、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はアル
キル基を表し、ｎは１または２である。）、及び

【００６５】

【化１８】 （式中、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立して芳香族化合物残基
または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表
し、各残基は置換基を有していてもよい。ここでＸ、Ｙ
及びＺは芳香族化合物残基または複素環化合物残基であ
ることが好ましい。） 一般式（ＩＶ）〜（Ｘ）のウレアウレタン化合物も全く
新規な化合物である。この新規化合物は、例えば、熱、
圧力などの記録エネルギーを用いた感熱記録材料に有用
である。

【００６６】本発明に係わる式（ＩＶ）のウレアウレタ
ン化合物は製法に限定はないが例えば下記一般式（Ｘ
Ｉ）のＯＨ基含有化合物と下記一般式（ＸＩＩ）のイソ
シアナート化合物及び下記一般式（ＸＩＩＩ）のアミン
化合物を、例えば下記反応式（Ａ）にしたがって反応さ
せることにより得ることができる。

【化１９】

【化２０】

【００６７】

【化２１】 （式中、Ｘ及びＺは各々独立して芳香族化合物残基また
は複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、各
残基は置換基を有していてもよい。Ｙ₀は、トリレン
基、キシリレン基、ナフチレン基、ヘキサメチレン基、
又は−φ−ＣＨ² −φ−基からなる群から選ばれる１つ
を表し、−φ−はフェニレン基を示す。）なお、本発明
でいう脂肪族とは脂環式も含むものとする。

【００６８】

【化２２】

【００６９】本発明に係わる式（Ｖ）のウレアウレタン
化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（ＸＩ）の
ＯＨ基含有化合物と下記一般式（ＸＩＶ）のイソシアナ
ート化合物及び水を、例えば下記反応式（Ｂ）にしたが
って反応させることにより得ることができる。

【化２３】 （式中、Ｙは芳香族化合物残基または複素環化合物残基
または脂肪族化合物残基を表す。また、残基は置換基を
有していてもよい。）

【００７０】

【化２４】

【００７１】本発明に係わる式（ＶＩ）のウレアウレタ
ン化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（ＸＩ）
のＯＨ基含有化合物と一般式（ＸＩＶ）のイソシアナー
ト化合物及び下記一般式（ＸＶ）のアミン化合物を、例
えば下記反応式（Ｃ）または（Ｄ）にしたがって反応さ
せることにより得ることができる。

【化２５】 （式中、αは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは
２以上の整数を表す。）

【００７２】

【化２６】

【００７３】

【化２７】

【００７４】本発明に係わる式（ＶＩＩ）のウレアウレ
タン化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（ＸＩ
ＩＩ）のアミン化合物と一般式（ＸＩＶ）のイソシアナ
ート化合物及び下記一般式（ＸＶＩ）のＯＨ基含有化合
物を、例えば下記反応式（Ｅ）または（Ｆ）にしたがっ
て反応させることにより得ることができる。

【化２８】 （式中、βは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは
２以上の整数を表す。）

【００７５】

【化２９】

【００７６】

【化３０】 上記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）で表されるウレアウレタン化
合物を合成するときに用いることができる一般式（Ｘ
Ｉ）〜（ＸＶＩ）の化合物についてさらに詳しく述べ
る。

【００７７】一般式（ＸＩ）で表されるＯＨ基含有化合
物としてはＯＨ基を一つ以上持つ化合物であれば特に制
限はないが、例えばフェノール、クレゾール、キシレノ
ール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノ
ール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−シクロヘキシ
ルフェノール、２−アリルフェノール、４−インダノー
ル、チモール、２−ナフトール、ｐ−ニトロフェノー
ル、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル−４’
−メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、４−イソ
プロピルフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキ
シフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
ベンジルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフ
ェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、

【００７８】４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン、サリチル酸フェニル、サリチルアニ
リド、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−ク
ロロベンジル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息
香酸）エチル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香
酸）ペンチル、１，６−ビス（４’−ヒドロキシ安息香
酸）ヘキシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−
メトキシフェノール、４−（ベンジルオキシ）フェノー
ル、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ−オクチ
ルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル
酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデ
シルオキシサリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオキシサ
リチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸等のモノフェノール類があげられる。また
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、

【００７９】２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、４−フェニルフェノール、４，４’−ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’メ
チルフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、

【００８０】４，４’−チオジフェノール、４，４’−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルメタン、３，３’−ジヒドロキ
シジフェニルアミン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィド等のジフェノール類があげられ
る。ただし、これらのＯＨ含有化合物としてはアミノ基
を有するものは好ましくない。アミノ基はＯＨ基よりも
イソシアナト基との反応性が高いのでアミノ基が先にイ
ソシアナト基と反応し、目的とする化合物を得ることが
困難な場合がある。またメタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
ヘプタノール、オクタノール、イソプロパノール、イソ
ブタノール、イソペンタノール、２−エチル−１−ヘキ
サノール、１−デカノール、ラウリルアルコール、ステ
アリルアルコール、２−ペンタノール、３−ヘキサノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコー
ル、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカル
ビトール、アリルアルコール、

【００８１】２−メチル−２−プロペン−１−オール、
ベンジルアルコール、４−ピリジンメタノール、フェニ
ルセロソルブ、フルフリルアルコール、シクロヘキサノ
ール、シクロヘキシルメタノール、シクロペンタノー
ル、２−クロロエタノール、１−クロロ−３−ヒドロキ
シプロパン、グリセリン、グリセロール等のモノアルコ
ール類があげられる。またポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、アジペート系
ポリオール、エポキシ変成ポリオール、ポリエーテルエ
ステルポリオールポリカーボネートポリオール、ポリカ
プロラクトンジオール、フェノール系ポリオール、アミ
ン変成ポリオール等のポリエーテル系ポリオール類、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プ
ロパンジオール、１，２−プロパンジオール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、

【００８２】１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキ
サングリコール、１，９−ノナンジオール、アクリルポ
リオール、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル、ポリヒドロキシポリオール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、リン
酸、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、
ヒマシ油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチルペ
ンタンジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポリオ
ール、エチレンジアミン、α−メチルグルコシドルビト
ール、シュークローズ等のポリオール類でもよい。これ
らのうち、好ましくはモノフェノール類が用いられる。

【００８３】一般式（ＸＩＩ）のイソシアナート化合物
としては、２，４−トルエンジイソシアナート、２，６
−トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、１，５
−ナフチレンジイソシアナート、メタキシリレンジイソ
シアナート等が挙げられる。これらのうち、トルエンジ
イソシアナートが好ましい。

【００８４】また、一般式（ＸＩＶ）のイソシアナート
化合物としては、イソシアナト基を２つ以上持つもので
あれば他に特に制限はないが、例えばパラフェニレンジ
イソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナー
ト、２，６−トルエンジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート、ｏ−トリジンジイソシアナー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジアニシジ
ンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−３，６
−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トリフ
ェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−フェニ
ルイソシアナート）チオホスファート、４，４’，４”
−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン、４，４’，４”−トリイソシアナトトリフェニ
ルアミン、メタキシリレンジイソシアナート、

【００８５】リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイ
ソシアナート、イソプロピリデンビスー４−シクロヘキ
シルイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ビ
ス〔４−（ｍ−イソシアナトフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−イソシアナトフェノキシ）フ
ェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−イソ
シアナトフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−
ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナト
−５，５’−ジメトキシビフェニル、２，２’，５，
５’−テトラクロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、２，４’−ジイソシアナトビフェニル、２，２’
−ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシアナ
トビフェニル、２，２’−ジイソシアナトビフェニル、
４，４’−ジイソシアナトビフェニル、２，２’−ジク
ロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’
−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、
２，２’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェ
ニル、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、
３，３’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，
４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，４’−
ジイソシアナトジフェニルメタン、ビス（３−イソシア
ナト−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−
ジイソシアナトフェニル）スルホン、ビス（４−イソシ
アナトフェニル）スルホン、ビス（３−イソシアナトフ
ェニル）スルホン、３，４’−ジイソシアナトジフェニ
ルスルホン、３，３’−ジイソシアナトジフェニルメタ
ン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジクロロジ
フェニルメタン、１，４−ビス（４−イソシアナトフェ
ノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−イソシアナトフ
ェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−イソシアナト
フェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−イソシアナ
トフェノキシフェニル）プロパン、４，４’−ビス（４
−イソシアナトフェノキシ）ジフェニル、３，３’，
４，４’−テトライソシアナトジフェニルエーテル、
３，３’，４，４’−テトライソシアナトジフェニルス
ルホン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート
（ｃｒ．ＭＤＩ）等があげられる。またジイソシアナー
トの２量体例えばトルエンジイソシアナートの２量体で
あるＮ，Ｎ’−（４，４’−ジメチル−３，３’−ジフ
ェニルジイソシアナート）ウレトジオン（商品名デスモ
ジュールＴＴ）や３量体例えば４，４’，４”−トリメ
チル−３，３’，３”−トリイソシアナート−２，４，
６−トリフェニルシアヌレート等でもよい。またトルエ
ンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト等の水アダクトイソシアナート、例えば１，３−ビス
（３イソシアナトー４−メチルフェニル）ウレアやポリ
オールアダクト例えばトルエンジイソシアナートのトリ
メチロールプロパンアダクト（商品名デスモジュール
Ｌ）やアミンアダクト体等でもよい。また特開平１０−
７６７５７号公報及び特開平１０−９５１７１号公報に
記載のイソシアナート化合物及びイソシアナートアダク
ト体化合物のうち、イソシアナト基が２以上存在するも
のでもよい。特に好ましい例としてトルエンジイソシア
ナートを挙げることができる。

【００８６】一般式（ＸＩＩＩ）のアミン化合物として
はアミノ基を一つ以上持つ化合物であれば他に特に制限
はないが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイ
ジン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニシジ
ン、ｐ−フェネチジン、２，４−ジメトキシアニリン、
２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキシアニ
リン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香
酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ
−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，４−キ
シリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリジン、
４−アミノベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレ
シジン、２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロ
アニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロ
ロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、α−ナ
フチルアミン、アミノアントラセン、ｏ−エチルアニリ
ン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−ク
ロロアニリン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、

【００８７】ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸イソプロピ
ル、、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸
ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベ
ンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノ
アセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミノ
ベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−
Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベン
ズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３
−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニ
ルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフ
ェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−ア
ミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ
−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メ
トキシ−５−〔Ｎ−（２’−メチル−３’−クロロフェ
ニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−
〔Ｎ−（２’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、

【００８８】５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリ
ン、４−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−
スルファモイルアニリン、３−スルファモイルアニリ
ン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニ
ル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルアニリ
ン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スルファ
チアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−クロ
ロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メ
トキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモ
イルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニル
アニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２’−クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ｏ−クロロ
−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−ｐ−クロロアニリ
ン、

【００８９】２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、
５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−４−ク
ロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニ
リン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロア
ニリン、ｍ−ニトローｐ−トルイジン、２−アミノ−５
−ニトロベンゾニトリル、スルファニル酸、メタニル
酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリン、ｏ
−フルオロアニリン、３−クロロ−４−フルオロアニリ
ン、２，４−ジフルオロアニリン、２，３，４−トリフ
ルオロアニリン、ｍ−アミノベンゾトリフルオリド、２
−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル等の
芳香族モノアミン類、４，４’−ジアミノ−３，３’−
ジエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノベンズ
アニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノ
ジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、トリジンベース、ジ
アニシジン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、

【００９０】ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノ
フェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメトキ
シ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロ
ロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェ
ニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−
ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，
４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミノビフェ
ニル、４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジク
ロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジク
ロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメ
チル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−チオ
ジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−
ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、

【００９１】３，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビ
ス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−
ジアミノジフェニルアミン、４，４’−エチレンジアニ
リン、４，４’ジアミノ−２，２’−ジメチルジベンジ
ル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）
ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオ
レン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）
プロパン、

【００９２】４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）
ジフェニル、ジアニシジン、３，３’−ジクロロベンジ
ジン、等の芳香族ジアミン類などが挙げられる。さらに
３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、２−アミノピ
リジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、α
−アミノ−ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、
２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−
（１）］エチル−Ｓ−トリアジン、２，３−ジアミノピ
リジン、２，５−ジアミノピリジン、２，３，５−トリ
アミノピリジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、
１−（２−アミノエチル）ピペラジン、ビス（アミノプ
ロピル）ピペラジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モル
ホリン等の複素環化合物アミン類、メチルアミン、エチ
ルアミン、ステアリルアミン、アリルアミン、イソプロ
ピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、エタノールア
ミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、

【００９３】３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、
３−（ジブチルアミノ）プロピルアミン、ｔ−ブチルア
ミン、プロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロピル
アミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−
メトキシプロピルアミン、メチルヒドラジン、１−メチ
ルブチルアミン、メタンジアミン、１，４−ジアミノブ
タン、シクロヘキサンメチルアミン、シクロヘキシルア
ミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−ブロモエ
チルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシ
メチルアミン、２−アミノ−１−プロパノール、２−ア
ミノブタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオー
ル、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−
アミノエタンチオール、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン
類等が挙げられる。これらのうち、好ましくは芳香族モ
ノアミン類が用いられる。

【００９４】また一般式（ＸＶ）のアミン化合物として
はアミノ基を２つ以上持つ化合物であれば特に制限はな
いが例えば４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジ
フェニルメタン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、
３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノジフェニル
エーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、トリジンベース、ジアニシジ
ン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−ジメトキシ
−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ
−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニ
ル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，
４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジアミノビフェ
ニル、４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジク
ロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジク
ロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメ
チル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−チオ
ジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−
ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、

【００９５】４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
３，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミ
ノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジ
アミノフェニル）スルホン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’
−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルアミン、４，４’−エチレンジアニリン、４，
４’ジアミノ−２，２’−ジメチルジベンジル、３，
３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベ
ンゾフェノン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、
２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニ
ル、ジアニシジン、３，３’−ジクロロベンジジン、ト
リジンベース、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン
類などが挙げられる。さらに上記アミン化合物の中でも
特に下記式（ＩＩＩ）の如き少なくとも２個のアミノ基
を有するアニリン誘導体であることが好ましい。

【００９６】

【化３１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、各々独立して、水
素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミノ
基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は、各々独立してアミノ基または
式（ｂ）で示される基を表し、

【００９７】

【化３２】 Ｙ₁は−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）_n−、−（ＣＨ₂）_n
−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示される基の
いずれか、

【００９８】

【化３３】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００９９】また一般式（ＸＶＩ）のＯＨ基含有化合物
としてはＯＨ基を２つ以上持つ化合物であれば特に制限
はないが例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、ｐ，ｐ’−ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’
−メチルフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（２−メチル−３−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，
４’−チオジフェノール、４，４’−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン、

【０１００】３，３’−ジヒドロキシジフェニルアミ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スル
フィド等のフェノール類があげられる。ただし、これら
のジフェノール類としてアミノ基を有するものは好まし
くない。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反
応性が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反応
し、目的とする化合物を得ることが困難な場合がある。
またポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール、アジペート系ポリオール、エポキシ
変成ポリオール、ポリエーテルエステルポリオールポリ
カーボネートポリオール、ポリカプロラクトンジオー
ル、フェノール系ポリオール、アミン変成ポリオール等
のポリエーテル系ポリオール類、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、

【０１０１】１，２−プロパンジオール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，６−ヘキサングリコール、１，９−ノナ
ンジオール、アクリルポリオール、フッ素ポリオール、
ポリブタジエンポリオール、ポリヒドロキシポリオー
ル、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ヘキサントリオール、リン酸、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタエリスリトール、ヒマシ油系ポリオール、ポ
リマーポリオール、メチルペンタンジオール、含ハロゲ
ンポリオール、含リンポリオール、エチレンジアミン、
α−メチルグルコシド、ソルビトール、シュークローズ
等のポリオール類が挙げられる。

【０１０２】本発明に係わる式（ＶＩＩＩ）のウレアウ
レタン化合物は、製法に限定はないが例えばモノフェノ
ール化合物と芳香族ジイソシアナート化合物及び下記一
般式（ＸＶＩＩ）のジアミン化合物を、例えば下記反応
式（Ｇ）または（Ｈ）にしたがって反応させることによ
り得ることができる。

【化３４】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
い。γは−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）_n−、−（Ｃ
Ｈ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示され
る基のいずれか、

【０１０３】

【化３５】 又は存在しない場合を示す。ｎは１または２である。）

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】本発明に係わる式（ＩＸ)のウレアウレタ
ン化合物は、製法に限定はないが例えばアニリン誘導体
と芳香族ジイソシアナート化合物及び下記一般式（ＸＶ
ＩＩＩ）のジヒドロキシ化合物を、例えば下記反応式
（Ｊ）または（Ｋ）にしたがって反応させることにより
得ることができる。

【化３８】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
い。δは−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）_n−、−（Ｃ
Ｈ₂）_n−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＨ
（ＣＯＯＲ₁）−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−ＣＲ₂Ｒ₃−の
いずれか又は存在しない場合を示す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は
アルキル基を表し、ｎは１または２である。）

【０１０７】

【化３９】

【０１０８】

【化４０】

【０１０９】本発明に係わる式（ＶＩＩＩ）及び（Ｉ
Ｘ)のウレアウレタン化合物を合成するときに用いるこ
とができる化合物について以下で詳しく説明する。式
（ＶＩＩＩ）のウレアウレタン化合物を合成する時に用
いることができるモノフェノール化合物としては、ベン
ゼン環に一つＯＨ基が存在する化合物であれば特に制限
はないが、例えばフェノール、クレゾール、キシレノー
ル、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノー
ル、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ
−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−シクロヘキシル
フェノール、２−アリルフェノール、４−インダノー
ル、チモール、２−ナフトール、ｐ−ニトロフェノー
ル、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル−４’
−メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、４−イソ
プロピルフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキ
シフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
ベンジルオキシフェニルスルホン、

【０１１０】４−イソプロピルフェニル−４’−ヒドロ
キシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、サリチル酸フェニル、サ
リチルアニリド、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸
（４’−クロロベンジル）、３−ヒドロキシフタル酸ジ
メチル、４−メトキシフェノール、４−（ベンジルオキ
シ）フェノール、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４
−ｎ−オクチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキ
シサリチル酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３
−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸、３−ｎ−オクタノイ
ルオキシサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸等のフェノール類があげられ
る。ただし、これらのフェノール類としてはアミノ基を
有するものは好ましくない。アミノ基はＯＨ基よりもイ
ソシアナト基との反応性が高いのでアミノ基が先にイソ
シアナト基と反応し、目的とする化合物を得ることが困
難な場合がある。

【０１１１】また式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）のウレアウ
レタン化合物を合成する時に用いることができる芳香族
ジイソシアナート化合物としてはベンゼン環に結合した
イソシアナト基を２つ有する芳香族ジイソシアナートで
あれば他に特に制限はないが、例えばパラフェニレンジ
イソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナー
ト、２，６−トルエンジイソシアナート等があげられ
る。とくに好ましい例としてトルエンジイソシアナート
類を挙げることができる。トルエンジイソシアナート類
としては、２，４−トルエンジイソシアナートが好まし
いが、この他に２，４−トルエンジイソシアナートと
２，６−トルエンジイソシアナートの混合物が一般に市
販されており、安価に入手することが可能であるがこれ
でもよい。これらのトルエンジイソシアナート異性体混
合物は常温で液体である。

【０１１２】また式（ＶＩＩＩ）のウレアウレタン化合
物を合成する時に用いることができる一般式（ＸＶＩ
Ｉ）のジアミン化合物としては例えば４，４’−ジアミ
ノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−
ジアミノベンズアニリド、３，５−ジアミノクロロベン
ゼン、ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジクロ
ロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−
ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリ
ジンベース、ジアニシジン、ビス〔４−（ｍ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル
−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，
５’ジメトキシビフェニル、２，２’，５，５’−テト
ラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、

【０１１３】オルソ−トリジンスルホン、２，４’−ジ
アミノビフェニル、２，２’−ジアミノビフェニル、
４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−
４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−
４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメチル−
４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’チオジアニリ
ン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−ジチオジ
アニリン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビ
ス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、

【０１１４】３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルアミン、４，４’−エチレンジアニリ
ン、４，４’ジアミノ−２，２’−ジメチルジベンジ
ル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）
ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオ
レン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）
プロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジ
フェニル、ジアニシジン、３，３’−ジクロロベンジジ
ン等の芳香族ジアミン類などが挙げられる。

【０１１５】また式（ＩＸ）のウレアウレタン化合物を
合成するときに用いることができるアニリン誘導体とし
ては、アミノ基をベンゼン環に一つ持つアニリン化合物
であれば他に特に制限はないが、例えばアニリン、ｏ−
トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−ア
ニシジン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジメトキシアニ
リン、２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキ
シアニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安
息香酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，
４−キシリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリ
ジン、４−アミノベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ
−クレシジン、２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジ
クロロアニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−
ジクロロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、
α−ナフチルアミン、アミノアントラセン、ｏ−エチル
アニリン、

【０１１６】ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリ
ン、ｐ−クロロアニリン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、
ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸ｎ−プ
ロピル、ｐ−アミノ安息香酸イソプロピル、、ｐ−アミ
ノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−
アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、
ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフェノ
ン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミノベンズアミ
ド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチル
ベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズアミド、
３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−アミノ−
４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモ
イル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カ
ルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ
−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メトキシ−５
−〔Ｎ−（２’−メチル−３’−クロロフェニル）カル
バモイル〕アニリン、

【０１１７】２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミ
ノ−２−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリ
ン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾ
イルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベン
ゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモ
イルアニリン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ
−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、
４−ジメチルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチル
アミノスルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−
アミノジフェニルスルホン、

【０１１８】２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモ
イルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−
フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−
ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニ
ルアニリン、２−（２’−クロロフェノキシ）スルホニ
ルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニ
リン、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−
ｐ−クロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロア
ニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ
−４−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニ
トロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−
ニトロアニリン、ｍ−ニトローｐ−トルイジン、２−ア
ミノ−５−ニトロベンゾニトリル、ｐ−フルオロアニリ
ン、ｏ−フルオロアニリン、３−クロロ−４−フルオロ
アニリン、２，４−ジフルオロアニリン、２，３，４−
トリフルオロアニリン、ｍ−アミノベンゾトリフルオリ
ド、２−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリ
ル等が挙げられる。

【０１１９】また式（ＩＸ）のウレアウレタン化合物を
合成するときに用いることができる一般式（ＸＶＩＩ
Ｉ）のジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、４，４’−ビフェノール、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（２−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、

【０１２０】ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−チオジフェ
ノール、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、
３，３’−ジヒドロキシジフェニルアミン、ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等のジフ
ェノール類があげられる。ただし、これらのジフェノー
ル類としてはアミノ基を有するものは好ましくない。ア
ミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反応性が高い
のでアミノ基が先にイソシアナト基と反応し、目的とす
る化合物を得ることが困難な場合がある。

【０１２１】一般式（Ｘ）のウレアウレタン化合物の合
成法については、特に限定はないが例えば一般式（Ｘ
Ｉ）のＯＨ基含有化合物と一般式（ＸＩＶ）のイソシア
ナート化合物及び一般式（ＸＩＩＩ）のアミン化合物
を、例えば下記反応式（Ｌ）にしたがって反応させるこ
とにより得ることができる。

【化４１】

【０１２２】なお、一般式（Ｘ）のウレアウレタン化合
物のウレタン基と結合しているＸの置換基としては、ア
ルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキル
基、アミド基、アルコキシル基、ニトロ基、ニトロソ
基、ニトリル基、トルエンスルホニル基、メタンスルホ
ニル基、アセチル基、ハロゲン原子、ホルミル基、ジア
ルキルアミノ基、イソシアナト基が好ましい。これら一
般式（ＩＶ）〜（Ｘ）のウレアウレタン化合物顕色剤の
うち、好ましいものは一般式（Ｖ）〜（ＩＸ）の化合物
であり、特に好ましいものは一般式（ＶＩＩＩ）〜（Ｉ
Ｘ）の化合物である。

【０１２３】また、式（ＩＶ）〜（ＶＩＩ）、（Ｘ）の
ウレアウレタン化合物顕色剤においては、ウレア基ある
いはウレタン基と結合している残基が脂肪族化合物残基
の場合、発色濃度及び印字保存性能が低下することがあ
り、ウレア基あるいはウレタン基と結合している残基
は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基であるこ
とが好ましい。しかし、脂肪族化合物残基が化合物中に
導入されることによって生じる可能性のある発色濃度及
び印字保存性能の低下は、ウレア基とウレタン基の数が
増えることによって軽減され、式（ＶＩ）、式（ＶＩ
Ｉ）の化合物ではウレア基あるいはウレタン基と結合し
ている残基の中に脂肪族化合物残基が存在しても性能上
の問題はほとんど生じない。

【０１２４】本発明に係わるウレアウレタン化合物を得
るには、イソシアナートに該反応剤を有機溶媒中または
無溶媒にて混合・反応後、濾過にて結晶を取り出せば目
的物が得られる。反応剤は目的に応じて単独または複数
種類用いてもよい。また溶媒はイソシアナト基及び反応
剤の官能基との反応を起こさないものであれば何でもよ
く、例えば、脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、芳
香族系炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、塩素化芳香族
炭化水素、塩素化脂環族炭化水素、ケトン等が挙げられ
る。特に、イソシアナートを溶解し、且つ生成物の溶解
度の小さいメチルエチルケトン、トルエンなどが好まし
い。上記反応操作にて得られる生成物は必ずしも単品と
は限らず、置換基の位置の異なる化合物の混合物として
得られることもある。

【０１２５】本発明のウレアウレタン化合物顕色剤は、
通常常温固体の無色または淡色の化合物である。本発明
のウレアウレタン化合物顕色剤の分子量は５０００以下
であることが好ましく、さらには２０００以下であるこ
とが好ましい。本発明のウレアウレタン化合物顕色剤中
のウレア基及びウレタン基の数は合わせて２０以下であ
ることが好ましく、さらには１０以下であることが好ま
しい。また、当該ウレアウレタン化合物分子構造中のウ
レア基とウレタン基の比率は、１：３〜３：１が好まし
く、特に１：２〜２：１が好ましい。ウレアウレタン化
合物顕色剤を用いて感熱記録材料を作成するに当たって
は当該ウレアウレタン化合物の１種類あるいは必要に応
じて２種類以上を併用することもできる。また感熱記録
材料においては融点を持った化合物の方が好ましく、本
発明のウレアウレタン化合物顕色剤の融点は好ましくは
４０℃から５００℃、特に好ましくは６０℃から３００
℃の範囲にあることが望ましい。

【０１２６】本発明によるウレアウレタン化合物顕色剤
を感熱記録材料において用いる場合、ウレアウレタン化
合物顕色剤の平均粒子径を０．０５μｍ以上、５μｍ以
下とすることによって発色感度が十分で、しかも発色し
た記録画像は著しく安定で耐可塑剤性の良好な感熱記録
材料が得られる。平均粒子径が０．０５μｍ未満では、
可塑剤に対する地肌保存性が悪くなる。一方、平均粒子
径が５μｍ以上では、感熱記録材料の感度が低下する。
ウレアウレタン化合物顕色剤を粉砕し分散液の形にする
には、ウレアウレタン化合物顕色剤の１種または複数種
を、水溶性高分子、界面活性剤など分散能を持つ化合物
を含有する水溶液中でサンドグラインダー等で微粉砕す
ることによって得られる。

【０１２７】ウレアウレタン化合物顕色剤を粉砕する場
合、粉砕時の液温は６０℃以下である必要がある。ウレ
アウレタン化合物顕色剤は粉砕する際に、水と接触する
ことにより、条件によってはウレタン基の加水分解が進
行し、ウレアウレタン化合物顕色剤を用いた感熱記録材
料の感度低下が生じるおそれがある。特に粉砕時の液温
が６０℃より高い場合は、感度低下が大きい。粉砕時の
液温は、さらに好ましくは４０℃以下である。また、ウ
レアウレタン化合物顕色剤を粉砕する場合、粉砕時のｐ
Ｈを５〜１０とすることによってさらに感熱記録材料の
感度を向上することができる。粉砕時のｐＨが５未満で
は感熱塗液作成時、無機顔料等の分解が生じ、感度が低
下するおそれがある。一方、ｐＨが１０より大きいとウ
レアウレタン化合物顕色剤の加水分解が起こり感度が低
下することがある。

【０１２８】本発明でウレアウレタン化合物顕色剤を粉
砕し分散液の形にするのに用いることができる分散能を
持つ化合物の具体例としては、ポリビニルアルコール、
カルボン酸変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ースなどの水溶性高分子、縮合ナフタレンスルホン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル
塩（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル硫酸ナトリウム）、ジアルキルスルホコハク酸エス
テルナトリウム、アルキルリン酸塩（例えば、アルキル
リン酸ジエタノールアミン、アルキルリン酸カリウ
ム）、特殊カルボン酸型高分子などのアニオン系界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、

【０１２９】ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、脂肪酸モノグリセライド、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステルなどのノニオン系界面活性剤、ジシア
ンアミドポリアミン、第３級アミン塩、第４級アンモニ
ウム塩などのカチオン系界面活性剤をあげることができ
る。これらの中でも特に水溶性高分子およびアニオン系
界面活性剤がウレアウレタン化合物顕色剤の分散性およ
び感熱記録材料の可塑剤に対する地肌保存性を向上させ
る上で好ましく、さらにはポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、縮合ナフタレンスルホン酸
ソーダ、ポリカルボン酸アンモニウム塩、水溶性低分子
コポリマーおよび２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソ
ーダが好ましい。さらにこの中でもメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、水溶性低分子コ
ポリマーが特に好ましい。これらは、単独でも混合して
も使用できる。

【０１３０】顕色剤としては、フェノール誘導体、芳香
族カルボン酸誘導体またはその金属塩、サリチル酸誘導
体またはその金属塩、スルホニルウレア誘導体、イソシ
アナート化合物等を発明の効果を損なわない範囲、例え
ば使用する顕色剤中に占める本願のウレアウレタン化合
物顕色剤の割合が５０重量％以下にならない範囲で、必
要に応じて併用することもできる。つぎに、本発明にい
う増感剤とは、それ自身では実用的な発色能も顕色能も
無いが、染料前駆体及び顕色剤と併用することにより、
染料前駆体の発色感度を増加せしめる機能を有するもの
である。

【０１３１】本発明のウレアウレタン化合物顕色剤用増
感剤とは、下記構造式（Ｉ）を有するものである。

【化４２】

【０１３２】（式中、Ｙは無いか、−ＳＯ₂−、−
（Ｓ）_n−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃ
₆Ｈ₅）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ₃
−、−ＣＯＣＨ₂ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ₂−、−ＣＯＮＨ
−、−ＯＣＨ₂−、−ＮＨ−、−ＣＨ（ＣＯＯＱ）−の
いずれかを示す。ｎは１または２である。Ｑはアルキル
基またはアリール基である。Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、ニト
ロソ基、ニトリル基、イソシアナト基、イソチオシアナ
ト基、メルカプト基、カルバモイル基、ウレイド基、ス
ルファモイル基、スルホン基、アミノ基、芳香族化合物
残基、脂肪族化合物残基または複素環化合物残基を示す
が、Ｒ₁〜Ｒ₆の少なくとも１つはハロゲン原子、水酸
基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル基、イソシアナト
基、イソチオシアナト基、メルカプト基、カルバモイル
基、ウレイド基、スルファモイル基、スルホン基、また
はアミノ基である。） なお、上記構造式（Ｉ）のＲ₁ 〜Ｒ₆ に示される脂肪族
化合物残基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基の他、ホルミル基、アセトニル基等の
カルボニル化合物の基、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、アセチル基、プロピオニル基等のカル
ボン酸、エステルの基、アルキルアミノ基、アセトアミ
ド基等の窒素原子を含む基、アルキルスルホニル基、ア
ルキルチオ基等の硫黄原子を含む基も含まれるものとす
る。上記のウレアウレタン化合物顕色剤と、上記式
（Ｉ）で示される増感剤を組み合わせて感熱記録材料に
使用することで、その感度を向上し、かつ印字部の耐可
塑剤性及び地肌の耐熱性を向上させることができる。

【０１３３】上記式（Ｉ）で示されるウレアウレタン化
合物顕色剤用増感剤は６０℃〜３００℃の融点を有する
ものが好ましく、特に１００℃〜２５０℃の融点を有す
るものが好ましい。代表的な上記式（Ｉ）で示されるウ
レアウレタン化合物顕色剤用増感剤の例としては、４，
４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジクロ
ロベンゾフェノン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
４−（ベンジルオキシ）フェノール、２、４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２、２’、４、４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−
メチルフェニルスルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’
−ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ブチ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル

【０１３４】４，４’−チオジフェノール、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルメタン、３，３’−ジヒドロキ
シジフェニルアミン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィド、４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、４，４’−チオビスベ
ンゼンチオール、サリチルアニリド、４，４’−ジアミ
ノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−
ジアミノベンズアニリド、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−チ
オジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、４，４’
−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホ
ン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４，
４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，
４’−ジアミノジフェニルアミン、３，３’−ジアミノ
ベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン等
を挙げることができる。

【０１３５】これらのうち、好ましくは下記構造式（Ｉ
Ｉ）で示される化合物であり、特に好ましくは４，４’
−ジクロロジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンが用いられる。

【化４３】 （式中のＲ₇〜Ｒ₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル
基、イソシアナト基、イソチオシアナト基、メルカプト
基、カルバモイル基、ウレイド基、スルファモイル基、
スルホン基、アミノ基、芳香族化合物残基、脂肪族化合
物残基または複素環化合物残基を示すが、Ｒ ₇〜Ｒ₁₂の
少なくとも１つはハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、ニ
トロソ基、ニトリル基、イソシアナト基、イソチオシア
ナト基、メルカプト基、カルバモイル基、ウレイド基、
スルファモイル基、スルホン基、またはアミノ基であ
る。）

【０１３６】その他、４−（ベンジルオキシ）フェノー
ル、サリチルアニリドも好ましく用いられる。上記式
（Ｉ）で示されるウレアウレタン化合物顕色剤用増感剤
は、単独でも、あるいは二種以上を混合して使用しても
よい。ウレアウレタン顕色剤に対し上記式（Ｉ）で示さ
れるウレアウレタン化合物顕色剤用増感剤は１０〜１０
００重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは
４０〜５００重量％である。ウレアウレタン化合物顕色
剤用増感剤が１０重量％以上で感度を向上させるには十
分であり、発色濃度も高い。また、増感剤が１０００重
量％以下で、過剰の増感剤が残りにくく、経済的にも有
利であり好ましい。

【０１３７】本発明の増感剤を用いた感熱記録材料で
は、上記のウレアウレタン化合物顕色剤、該顕色剤用の
上記増感剤、および加熱時に顕色剤と反応して発色する
無色または淡色の染料前駆体を用いる。加熱時に顕色剤
と反応して発色する無色または淡色の染料前駆体とウレ
アウレタン化合物顕色剤、該顕色剤用の増感剤を含む感
熱剤組成物を感熱記録材料に使用することで、その感度
を向上し、かつ印字部の耐可塑剤性及び地肌の耐熱性を
向上させことができる。本発明に係わる無色または淡色
の染料前駆体は、既に感熱発色剤として公知の化合物で
あり、特に限定されるものではないが、電子供与性染料
前駆体が好ましく、更にはロイコ染料が好ましく、特に
トリアリールメタン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ
染料、フルオレン系ロイコ染料、ジフェニルメタン系ロ
イコ染料などが好ましい。以下に代表的な染料前駆体を
例示する。

【０１３８】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロー
ル−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。 （２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。

【０１３９】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等。

【０１４０】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等である。

【０１４１】また、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
フタリド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノ
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノフタリド）、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノフタ
リド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノフ
タリド）、３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ
フタリド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタリ
ド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタ
リド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフ
タリド）、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタリ
ド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジブチルアミノフタリド）、
３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレン−
９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノフタリ
ド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レン−９−スピロ−３’−（６’−ジブチルアミノフタ
リド）、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル]−
４，５，６，７，−テトラクロロフタリド等の近赤外に
吸収領域を持つ化合物等である。

【０１４２】これらの染料前駆体の中でも特に下記式
（ＸＩＸ）で示されるロイコ染料が発色感度および地肌
の保存安定性に優れており好ましい。

【化４４】 （式中、Ｙ₁、Ｙ₂は炭素数が２以上のアルキル基または
アルコキシアルキル基を示す。Ｙ₃はアルキル基、アル
コキシアルキル基、水素、ハロゲン原子のいずれかを示
す。Ｙ₄、Ｙ₅は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン化炭素基のいずれかを示す。）

【０１４３】無色または淡色の染料前駆体は、単独で
も、あるいは二種以上を混合して使用しても良い。顕色
剤に対し無色または淡色の染料前駆体は２０〜２０００
重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは３０
〜５００重量％である。無色または淡色の染料前駆体が
２０重量％以上で顕色剤と反応し感度を向上させるには
十分であり、発色濃度も高い。また、染料前駆体が２０
００重量％以下で、過剰の染料前駆体が残りにくく、経
済的にも有利であり好ましい。

【０１４４】更に、地肌かぶりや熱応答性等の向上のた
めに、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（３−ヒドロキシ
フェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミノフェ
ノール、ｏ−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウ
ロイルアミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノー
ル、ｍ−アセチルアミノフェノール、ｏ−アセチルアミ
ノフェノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、ｏ−ブ
チルアミノカルボニルフェノール、ｏ−ステアリルアミ
ノカルボニルフェノール、ｐ−ステアリルアミノカルボ
ニルフェノール、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−エチルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−
ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェ
ニル）プロパン、

【０１４５】１，２，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブ
チル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（３−フェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロ
キシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−テト
ラ（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１，３，３−テトラ（３−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、１，１
−ビス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６
−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン等のフェノール化合物を添加することも可能である。

【０１４６】これらの染料前駆体とウレアウレタン化合
物顕色剤および本発明の上記式（Ｉ）で示されるウレア
ウレタン化合物用増感剤を含む感熱剤組成物を、塗布な
どの方法で何らかの支持体上に感熱層を形成せしめるこ
とにより、感熱記録材料とすることができる。具体的に
は、上記のロイコ染料のごとき無色又は淡色の染料前駆
体、ウレアウレタン化合物顕色剤、上記式（Ｉ）で示さ
れるウレアウレタン化合物顕色剤用増感剤を分散液の形
にして他の必要な成分とともに支持体上に塗工し感熱記
録層とする必要がある。分散液の調製は、これらのそれ
ぞれの化合物の１種または複数種を、水溶性高分子、界
面活性剤など分散能を持つ化合物を含有する水溶液中で
サンドグラインダー等で微粉砕することにより得られ
る。各分散液の粒子径は、０．１〜１０μｍ特に１μｍ
前後とする事が好ましい。

【０１４７】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等を
含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防止、ステ
ィッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、
酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分
散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等も必要に
応じて含有させることができる。

【０１４８】感熱記録層の形成に用いることができるバ
インダーとしては、例えば、デンプン類、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソー
ダ、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、およびスチレン／ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アク
リル酸メチル／ブタジエン共重合体などのラテックス系
水不溶性バインダー等が挙げられる。

【０１４９】感熱記録層の支持体としては、紙が主とし
て用いられるが、紙の他に各種織布、不織布、合成樹脂
フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属箔、あるいはこ
れらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用
いることができる。感熱記録層は単一の層で構成されて
いても複数で構成されていてもよい。例えば、各発色成
分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。ま
た、この感熱記録層上に、１層又は複数の層からなる保
護層を設けてもよいし、支持体と感熱記録層の間に、１
層又は複数の層からなる中間層を設けてもよい。この感
熱記録層は、各発色成分あるいはその他の成分を微粉砕
して得られる各々の水性分散液とバインダー等を混合
し、支持体上に塗布、乾燥することにより得ることがで
きる。塗布量は塗布液が乾燥した状態で１から１５ｇ／
ｍ²が好ましい。

【０１５０】さらの本発明に係わる感熱記録材料におい
ては、ヒンダードフェノール化合物又は紫外線吸収剤を
記録層に含んでもよい。例えば１，１，３−トリス
（３’−シクロヘキシル−４’ヒドロキシフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−メチル４−ヒドロキシ
−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チオ
ビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３、５
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４、４’−ジメトキシベ
ンゾフェノン、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェ
ニルアクリレート、テトラ（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボエートなどである。

【０１５１】以下実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。なお、各物性の評価は以下の方法で行った。 ＜感熱紙発色感度＞大倉電機製印字試験機で、サーマル
ヘッドは京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて
印可電圧２４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃでの発色濃度を
光学濃度計で測定した。 ＜耐熱性（地肌保存性）＞発色感度を測定した感熱記録
材料を９０℃雰囲気下にて２４時間保存し、保存後の記
録材料の地肌着色濃度を目視評価し、着色の少ないもの
を耐熱性（地肌保存性）良好とした。 ＜耐可塑剤性（印字保存性）＞感熱記録材料を塩化ビニ
ルラップにはさみ、上から３００ｇ／ｃｍ²の荷重をか
け、４０℃に２４時間放置して、放置後に印字部の濃度
を目視評価し、印字濃度の消色の少ないものを印字保存
性良好とした。

【０１５２】

【実施例１】２，４−トルエンジイソシアナート８８２
ｇに溶媒としてメチルエチルケトン１２４０ｇとＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド１５０ｇを加え、これに４，
４’−ジアミノジフェニルスルホン６３ｇをメチルエチ
ルケトン２５０ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０
ｇで希釈して３０分間で滴下し、さらに２５℃で８時間
反応させた。反応後、メチルエチルケトンを濃縮除去し
た後トルエンを加え、析出した白色の固体を濾過により
回収後、トルエンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の
化合物１００ｇを得た。次にこの化合物８５ｇを取り、
溶媒としてメチルエチルケトン１７６０ｇを加え、さら
にフェノール３３０ｇとトリエチルアミンを０．０８ｇ
加えた後、２５℃で７時間反応させた。反応後、トルエ
ンを加え析出した結晶を濾過により回収後トルエンにて
洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物１００ｇを得
た。

【０１５３】次にこのウレアウレタン化合物６ｇを取
り、２．５重量％変性ポリビニルアルコール（日本合成
化学工業社製：ゴーセランＬ−３２６６）水溶液２４ｇ
と共にペイントシェーカーで４５分間粉砕・分散し、分
散液を得た。また、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン７０ｇを２．２重量％ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース（信越化学工業社製：メト
ローズ６０ＳＨ−０３）水溶液７５ｇ及び２．２重量％
２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ（第一工業製
薬社製：ネオコールＳＷＣ）水溶液７５ｇと共にサンド
グラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス
社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕・分散して
分散液を得た。また、４，４’−ジクロロジフェニルス
ルホン７０ｇを５．４重量％変性ポリビニルアルコール
水溶液１３０ｇと共にサンドグラインダー（ベッセル容
量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒ
ｐｍで３時間粉砕、分散して分散液を得た。

【０１５４】また、炭酸カルシウム１０ｇを水３０ｇと
混合してスターラーで撹拌分散して、分散液を得た。こ
れらの分散液を上記ウレアウレタン化合物分散液の乾燥
固形分３０重量部、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン分散液の乾燥固形分１５重量
部、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン分散液の乾
燥固形分３０重量部、炭酸カルシウム分散液の乾燥固形
分２０重量部、さらに固形分濃度１６重量％のステアリ
ン酸亜鉛分散液の乾燥固形分１０重量部、さらに１５重
量％ポリビニルアルコールの乾燥固形分６重量部の割合
（乾体基準）で撹拌混合して塗液を得た。この塗液を５
０ｇ／ｍ² の秤量をもつ原紙上にバコーターのロッド番
号１０番で塗布し、乾燥後スーパーカレンダーで処理し
て感熱記録材料を得た。感度の評価結果は光学濃度１．
２と良好であった。地肌の耐熱性の評価結果は変色が少
なく良好であった。印字部のラップの可塑剤に対する保
存性も退色が少なく良好であった。結果をまとめて表１
に示す。

【０１５５】

【実施例２】２，４−トルエンジイソシアナート６１ｇ
に溶媒としてトルエン４５０ｇを加え、これにトルエン
１５０ｇに溶解したアニリン２６ｇを６時間で滴下して
加え、５℃で７時間反応させた。反応後、析出した白色
の固体を濾過により回収後、トルエンにて洗浄し一晩真
空乾燥して白色結晶の化合物７０ｇを得た。次にこの化
合物３０ｇを取り溶媒としてトルエン３６５ｇを加え、
これに２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン１２．２ｇとトリエチルアミン０．３ｍｇを加え、撹
拌しながら６０℃で４時間、続いて７０℃で３時間、さ
らに昇温して８０℃で３時間反応させた。反応後、反応
液を室温まで冷却し、析出した結晶を濾過により回収
後、トルエンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化
合物４２ｇを得た。

【０１５６】次にこのウレアウレタン化合物６ｇを取
り、２．５重量％変性ポリビニルアルコール水溶液２４
ｇと共にペイントシェーカーで６時間粉砕・分散し、分
散液を得た。また、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン７０ｇを５．４重量％変性ポリビニルアルコー
ル水溶液１３０ｇと共にサンドグラインダー（ベッセル
容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００
ｒｐｍで３時間粉砕、分散して分散液を得た。続いて、
実施例１で得られたウレアウレタン化合物の分散液の代
わりに上記化合物の分散液を用い、４，４’−ジクロロ
ジフェニルスルホン分散液の代わりに４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン分散液を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を作成し、評価を行った。
結果をまとめて表１に示す。

【０１５７】

【実施例３】２，４−トルエンジイソシアナート３０ｇ
に溶媒としてトルエン３０ｇを加え、これにフェノール
３．２４ｇを加えて１００℃で１時間３０分反応させ
た。反応後トルエンを濃縮除去した後ヘキサンを加え、
析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘキサンで洗
浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物６．９ｇを得
た。 次にこの化合物５．０ｇを取り溶媒としてトルエ
ン１００ｇを加えこれにアニリン３．５０ｇを加え２５
℃で３時間反応し析出した結晶を濾過により回収後ヘキ
サンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物５．
５ｇを得た。

【０１５８】次にこのウレアウレタン化合物２ｇを取
り、２．５重量％変性ポリビニルアルコール水溶液８ｇ
と共にペイントシェーカーで４５分間粉砕・分散し、分
散液を得た。また、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン７０ｇを５．４重量％変性ポリビニルアルコー
ル水溶液１３０ｇと共にサンドグラインダー（ベッセル
容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００
ｒｐｍで３時間粉砕、分散して分散液を得た。続いて、
実施例１で合成したウレアウレタン化合物の分散液の代
わりに上記ウレアウレタン化合物の分散液を用い、４，
４’−ジクロロジフェニルスルホン分散液の代わりに
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン分散液を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成
し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【０１５９】

【実施例４】２，４−トルエンジイソシアナート１７ｇ
に溶媒としてメチルエチルケトン４０ｇを加え、メタノ
ール３．８ｇを滴下して加え、撹拌しながら、６０℃で
５時間反応させた。次に、４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホン９．９ｇを加え、撹拌しながら６０℃で４時
間反応させた。反応後、反応液を室温まで冷却し、アセ
トニトリル８００ｇに投入し、析出した結晶を濾過によ
り回収後ヘキサンにて洗浄し、一晩真空乾燥して白色結
晶の化合物１５ｇを得た。次にこのウレアウレタン化合
物６ｇを取り、２．５重量％変性ポリビニルアルコール
水溶液２４ｇと共にペイントシェーカーで６時間粉砕・
分散し、分散液を得た。

【０１６０】また、４−（ベンジルオキシ）フェノール
７０ｇを５．４重量％変性ポリビニルアルコール水溶液
１３０ｇと共にサンドグラインダー（ベッセル容量４０
０ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで
３時間粉砕、分散して分散液を得た。続いて、実施例１
で得られたウレアウレタン化合物の分散液の代わりに上
記ウレアウレタン化合物の分散液を用い、４，４’−ジ
クロロジフェニルスルホン分散液の代わりに４−（ベン
ジルオキシ）フェノール分散液を用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を作成し、評価を行った。結
果をまとめて表１に示す。

【０１６１】

【実施例５〜８】実施例１で用いた４，４’−ジクロロ
ジフェニルスルホンの代わりにサリチルアニリド（実施
例５）、４、４’−ジアミノジフェニルスルホン（実施
例６）、４、４’−ジクロロベンゾフェノン（実施例
７）、４、４’−ジアミノジフェニルメタン（実施例
８）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料
を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【０１６２】

【比較例１】実施例１で合成したウレアウレタン化合物
の代わりに２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示
す。

【比較例２〜３】実施例１で用いた４，４’−ジクロロ
ジフェニルスルホンの代わりにパラベンジルビフェニル
（比較例２）、ジフェニルスルホン（比較例３）を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作成
し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】

【発明の効果】発色感度、地肌の耐熱性及び印字部の耐
可塑剤性に優れた記録材料、特に感熱剤および感熱記録
材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 椛島 和夫 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目３番１号 旭化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB24 DD02 DD45

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ウレアウレタン化合物顕色剤用の、下記
   構造式（Ｉ）で示される増感剤。 【化１】 （式中、Ｙは無いか、−ＳＯ₂−、−（Ｓ）_n−、−Ｏ
   −、−ＣＯ−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₅）−、−Ｃ
   （ＣＨ₃）₂−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ₃−、−ＣＯＣＨ₂
   ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ₂−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＨ
   ₂−、−ＮＨ−、−ＣＨ（ＣＯＯＱ）−のいずれかを示
   す。ｎは１または２である。Ｑはアルキル基またはアリ
   ール基である。Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ独立に、水素原子、
   ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリ
   ル基、イソシアナト基、イソチオシアナト基、メルカプ
   ト基、カルバモイル基、ウレイド基、スルファモイル
   基、スルホン基、アミノ基、芳香族化合物残基、脂肪族
   化合物残基または複素環化合物残基を示すが、Ｒ₁〜Ｒ₆
   の少なくとも１つはハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、
   ニトロソ基、ニトリル基、イソシアナト基、イソチオシ
   アナト基、メルカプト基、カルバモイル基、ウレイド
   基、スルファモイル基、スルホン基、またはアミノ基で
   ある。）
2. 【請求項２】 増感剤が下記構造式（ＩＩ）で示される
   ものである請求項１に記載の増感剤。 【化２】 （式中のＲ₇〜Ｒ₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、水酸基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル
   基、イソシアナト基、イソチオシアナト基、メルカプト
   基、カルバモイル基、ウレイド基、スルファモイル基、
   スルホン基、アミノ基、芳香族化合物残基、脂肪族化合
   物残基または複素環化合物残基を示すが、Ｒ ₇〜Ｒ₁₂の
   少なくとも１つはハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、ニ
   トロソ基、ニトリル基、イソシアナト基、イソチオシア
   ナト基、メルカプト基、カルバモイル基、ウレイド基、
   スルファモイル基、スルホン基、またはアミノ基であ
   る。）
3. 【請求項３】 増感剤が４，４’−ジクロロジフェニル
   スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
   ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−
   （ベンジルオキシ）フェノール、サリチルアニリドから
   なる群から選ばれるものである請求項１に記載の増感
   剤。
4. 【請求項４】 ウレアウレタン化合物顕色剤、および該
   顕色剤用の、請求項１〜３に記載の増感剤を含有する感
   熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料。