JP2001246858A - 感熱磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感熱記録の感度及び感熱発色画像の保存性に
優れた感熱磁気記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上の一方の面にウレアウレタン化
合物顕色剤を含有する感熱記録層を設け、もう一方の面
に磁気記録層を設けたことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は乗車券、回数券、定
期券、プリペイドカード、チケット等に有効な感熱記録
型磁気記録材料に関し、さらに詳しくは、感熱記録層が
画像保存性に優れる感熱記録型磁気記録材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、乗車券、回数券、定期券等の
チケット類の自動販売化が進められている。その際に用
いられるチケット類は支持体の片面に磁気記録層、もう
一方の面に電子写真方式、静電記録方式、ジアゾ複写方
式、キレート方式等のための記録層が設けられている。
しかしこれらの方式では装置が複雑で大型になりコスト
も高くなる。これらの欠点を改良するために感熱記録方
式が用いられている。感熱記録材料は、白色度が高い、
外観、感触が普通紙に近い、発色感度等の記録適性が良
い等、多くの優れた特性を備えており、また感熱記録
は、装置が小型、メインテナンスフリー、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、チケット類の他にも計測用
記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの
端末機、ラベルなど広範囲の分野に用途を拡大してき
た。これら記録方式の主流は、ともに、２成分発色剤を
含有する発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料を
用い、これに記録エネルギーとして熱を感熱ヘッド、ホ
ットスタンプ、レーザー光等により加えることにより、
感熱記録材料上で感熱剤成分を相互に接触させ、発色記
録する方法である。中でも、発色剤として、無色又は淡
色の電子供与性染料前駆体（特にロイコ染料）とフェノ
ール性化合物のような酸性顕色剤を用いるものが多い。
これらロイコ染料を用いた感熱記録材料は、例えば、ク
リスタルバイオレットラクトンと４，４' −イソプロピ
リデンジフェノール（ビスフェノールＡ）を感熱剤とす
る感熱紙（米国特許第３５３９３７５明細書など参照）
等で代表される。

【０００３】これらに用いられる染料前駆体及び顕色剤
はそれぞれ電子供与性化合物及び電子受容性化合物が主
として一般にもちいられている。これは、該電子供与性
化合物である染料前駆体の反応性が高く、電子受容性化
合物である顕色剤と接触することにより、瞬間的に濃度
の高い発色画像が得られること、また白色に近い外観が
得られ、赤色、橙色、黄色、緑色、青色、黒色等各種の
発色色相を得ることができる等々の優れた特性をもって
いるためである。しかしながら、その反面、得られた発
色画像は耐薬品性が劣ることから、塩化ビニル製の鞄や
財布、プラスチックシートや消しゴムに含まれる可塑剤
あるいは食品や化粧品に含まれる薬品に接触して、記録
が容易に消失したり、また、記録部分の耐光性が劣るこ
とから、比較的短期間の日光暴露で記録が退色し、さら
には消失したり、長時間にわたって手に持っていると指
の脂で退色してしまうなど、記録の保存安定性に劣ると
いう欠点を有している。この欠点は用途によっては致命
的で、特に乗車券、プリペイドカード等の感熱磁気記録
材料に用いられた場合に記録部が消失する場合があり、
その改良が強く望まれている。

【０００４】また近年ビスフェノールＡを代表とするフ
ェノール性化合物は環境ホルモンの問題から使用が懸念
されており、非フェノール系の顕色剤が要望されてい
る。既にこの様な要望に対して保存性の良い記録画像が
得られる感熱記録材料として、例えば特開昭５９−１１
５８８７号公報、及び米国特許第４５２１７９３明細書
には、芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合物から
なる発色剤の組合せからなる感熱記録材料が開示されて
いる。

【０００５】該公報では、熱、圧力、光等の記録エネル
ギーを加えることにより、２種の発色剤を接触し反応さ
せることで各種記録材料を例示している。又、発色剤を
適宜選択することにより、赤、橙、黄、茶、褐色等の各
種の色を発色することができると記載している。しかし
ながら、現在広く用いられている感熱記録材料において
特に黒発色が要望されている中で、該公報ではその知見
を得ることが出来ない。また、非フェノール系顕色剤を
用いた感熱記録材料として特開平８−２１１１号公報、
特開平８−２１１２号公報には、無色又は淡色の染料前
駆体とウレア化合物を含有する発色層を有する感熱記録
体が開示されているが、発色濃度が低く保存性も不十分
であった。また、特開平５−１１６４５９号公報には、
無色又は淡色の染料前駆体とスルホニルウレア化合物を
含む感熱発色層を有する感熱記録体が開示されている。
しかし、これらの記録体は白色度が低く保存性も不十分
であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録層の感度及び感熱発色画像の保存性に優れる感熱記
録型磁気記録材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感熱記録
型磁気記録材料において新規なウレアウレタン顕色剤を
用いることによって驚くべき優れた性能を発現すること
を見出し本発明を完成するに至った。すなわち本発明は
以下の通りである。発明の第１は、支持体上の一方の面
にウレアウレタン化合物顕色剤を含有する感熱記録層を
設け、もう一方の面に磁気記録層を設けたことを特徴と
する感熱磁気記録材料である。発明の第２は、感熱記録
層に無色又は淡色の染料前駆体を含有する発明の第１に
記載の感熱磁気記録材料である。発明の第３は、発明の
第１又は２のいずれかに記載の感熱磁気記録材料である
乗車券である。発明の第４は、発明の第１又は２のいず
れかに記載の感熱磁気記録材料であるチケット券であ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を詳細に説明する。本発明の感熱磁気記録材料は感熱
記録層にウレアウレタン化合物顕色剤を含有する。本発
明に係わるウレアウレタン化合物顕色剤とは、分子中に
ウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-基）がそ
れぞれ少なくとも１以上存在する化合物を言う。これま
でウレア基を持った化合物が顕色作用を示すことは知ら
れていたが、発色濃度が低く保存性も低く実用的でなか
った。ところが驚くべきことにウレア基とウレタン基が
一分子中に同時に存在するウレアウレタン化合物は、無
色または淡色の染料前駆体の優れた顕色剤となり、両者
を含有する発色剤及びそれを用いた感熱記録材料は発色
濃度も高く、保存性にも優れている。このようなウレア
ウレタン化合物が優れた顕色作用を示す機構は不明であ
るが、分子中のウレア基とウレタン基の相互作用による
ものと推定される。

【０００９】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤は、分子中にウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-
NHCOO-基）の両方が存在すればどの様な化合物でもよい
が、芳香族化合物又は複素環化合物であることが好まし
い。また、ウレア基とウレタン基の両端に芳香族化合物
残基または複素環化合物残基が直接結合しているものが
好ましい。更に好ましくは分子中にウレア基（-NHCONH-
基）とウレタン基(-NHCOO-基）の他にスルホン基（- Ｓ
Ｏ₂-基）またはアミド基（-NHCO-基）またはイソプロピ
リデン基（-C(CH₃)₂- 基) がウレア基に直接結合せずに
存在することが望ましい。本発明に係わるウレアウレタ
ン化合物顕色剤の合成方法は、ウレア基（-NHCONH-基）
とウレタン基(-NHCOO-基）が生成する方法であれば特に
制限はないが、イソシアナート化合物とＯＨ基含有化合
物及びアミン化合物との反応で作る方法が容易で好まし
い。

【００１０】すなわち、本発明に係わるウレアウレタン
化合物顕色剤は、少なくとも２つ以上のイソシアナト基
を持つイソシアナートを出発物質として、そのイソシア
ナートの少なくとも１つのイソシアナト基を残して他の
イソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応させてウレタ
ン基を形成させ、次に残ったイソシアナト基とアミン化
合物を反応させウレア基を形成させることができる。ま
た、まずイソシアナト基とアミン化合物を反応させてウ
レア基を形成させ、次に残ったイソシアナト基とＯＨ基
含有化合物を反応させてウレタン基を形成させてもよ
い。

【００１１】出発物質のイソシアナートはイソシアナト
基を２つ以上持つものであれば他に特に制限はないが、
例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−
トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−ト
リジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシ
アナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジア
ニシジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、３，３' −ジメチル−４，
４' −ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フェニルイソシアナート）チオホスファート、４，４'
，４' ' −トリイソシアナト−２，５−ジメトキシト
リフェニルアミン、４，４' ，４' ' −トリイソシアナ
トトリフェニルアミン、メタキシリレンジイソシアナー
ト、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナ
ート、イソプロピリデンビス−４−シクロヘキシルイソ
シアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、

【００１２】メチルシクロヘキサンジイソシアナート等
があげられる。またジイソシアナートの２量体例えばト
ルエンジイソシアナートの２量体であるＮ，Ｎ' （４，
４' −ジメチル−３，３' −ジフェニルジイソシアナ
ト）ウレトジオン（商品名デスモジュールＴＴ）や３量
体、例えば４，４' ，４' ' −トリメチル−３，３' ，
３' ' −トリイソシアナト−２，４，６−トリフェニル
シアヌレート等でもよい。またトルエンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート等の水アダクト
イソシアナート例えば１，３−ビス（３−イソシアナト
−４−メチルフェニル）ウレアやポリオールアダクト例
えばトルエンジイソシアナートのトリメチロールプロパ
ンアダクト（商品名デスモジュールＬ）やアミンアダク
ト体等でもよい。また特開平１０−７６７５７号公報及
び特開平１０−９５１７１号公報（これらの公報の内容
は参照することにより本明細書中に取り込まれる。）に
記載のイソシアナート化合物及びイソシアナートアダク
ト体化合物のうち、イソシアナト基が２以上存在するも
のでもでもよい。特に好ましい例としてトルエンジイソ
シアナートを挙げることができる。トルエンジイソシア
ナートは２，４−トルエンジイソシアナートが好ましい
が、この他に２，４−トルエンジイソシアナートと２，
６−トルエンジイソシアナートの混合物が一般に市販さ
れており、安価に入手することが可能であるがこれでも
よい。

【００１３】ウレアウレタン化合物顕色剤の出発物質で
あるイソシアナートと反応させウレア基を形成させるア
ミン化合物としては、アミノ基を有する化合物であれば
何でもよいが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−ト
ルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニ
シジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、２，４−ジメトキシアニリン、２，５−
ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキシアニリン、ｐ
−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−ア
ミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、
３，４−キシリジン、２，６−キシリジン、４−アミノ
ベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレシジン、
２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロアニリ
ン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニ
リン、２，４，５−トリクロロアニリン、α−ナフチル
アミン、アミノアントラセン、ｏ−エチルアニリン、ｏ
−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ
−プロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
グリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トル
イジン、アセト酢酸アニリド、臭化トリメチルフェニル
アンモニウム、４，４' −ジアミノ−３，３' −ジエチ
ルジフェニルメタン、

【００１４】４，４' −ジアミノベンズアニリド、３，
５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノジフェニルエー
テル、３，３' −ジクロロ−４，４' −ジアミノジフェ
ニルメタン、３，３' −ジメチル−４，４' −ジアミノ
ジフェニルメタン、トリジンベース、ｏ−フェニレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシ
ジン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸
エチル、ｐ−アミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−アミノ
安息香酸イソプロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ
−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジ
ル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェ
ノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズア
ミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミ
ド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ
−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシ
ベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、
ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、

【００１５】ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバ
モイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）
カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フ
ェニルカルバモイル）アニリン、２−メトキシ−５−
〔Ｎ−（２' −メチル−３' −クロロフェニル）カルバ
モイル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２' −
クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチ
ルアミノ−２−メトキシアニリン、４−アセチルアミノ
アニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）ア
ニリン、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）アニリン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベン
ゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベ
ンゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファ
モイルアニリン、３−スルファモイルアニリン、２−
（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリ
ン、４−ジメチルアミノスルホニルアニリン、４−ジエ
チルアミノスルホニルアニリン、スルファチアゾール、
４−アミノジフェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−
フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリン、２，５−ジ
メトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、

【００１６】２−メトキシ−５−ベンジルスルホニルア
ニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２' −クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−
（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス
〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、３，３' −ジメトキシ−４，４' −ジ
アミノビフェニル、３，３' −ジメチル−４，４' −ジ
アミノビフェニル、２，２' −ジクロロ−４，４' −ジ
アミノ−５，５' −ジメトキシビフェニル、２，２' ，
５，５' −テトラクロロ−４，４' −ジアミノビフェニ
ル、オルソ−トリジンスルホン、２，４' −ジアミノビ
フェニル、２，２' −ジアミノビフェニル、４，４' −
ジアミノビフェニル、２，２' −ジクロロ−４，４' −
ジアミノビフェニル、３，３' −ジクロロ−４，４' −
ジアミノビフェニル、２，２' −ジメチル−４，４' −
ジアミノビフェニル、

【００１７】４，４' −チオジアニリン、２，２' −ジ
チオジアニリン、４，４' −ジチオジアニリン、４，
４' −ジアミノジフェニルエーテル、３，３' −ジアミ
ノジフェニルエーテル、３，４' −ジアミノジフェニル
エーテル、４，４' −ジアミノジフェニルメタン、３，
４' −ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミノ−
４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジアミ
ノフェニル）スルホン、４，４' −ジアミノジフェニル
スルホン、３，３' −ジアミノジフェニルスルホン、
３，４' −ジアミノジフェニルスルホン、３，３' −ジ
アミノジフェニルメタン、４，４−ジアミノジフェニル
アミン、４，４' −エチレンジアニリン、４，４' ジア
ミノ−２，２' −ジメチルジベンジル、３，３' −ジア
ミノベンゾフェノン、４，４' −ジアミノベンゾフェノ
ン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス
（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４'
−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、３，３'
，４，４' −テトラアミノジフェニルエーテル、３，
３' ，４，４' −テトラアミノジフェニルスルホン、

【００１８】３，３' ，４，４' −テトラアミノベンゾ
フェノン、３−アミノベンゾニトリル、４−フェノキシ
アニリン、３−フェノキシアニリン、４，４' −メチレ
ンビス−Ｏ−トルイジン、４，４' −（ｐ−フェニレン
イソプロピリデン）−ビス−（２，６−キシリジン）、
ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−ｐ−ク
ロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリ
ン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−４
−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ
アニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニト
ロアニリン、ｍ−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−アミノ
−５−ニトロベンゾニトリル、メトール、２，４−ジア
ミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｏ−
アミノフェノール硫酸塩、スルファニル酸、メタニル
酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリン、ｏ
−フルオロアニリン、３−クロロ−４−フルオロアニリ
ン、２，４−ジフルオロアニリン、

【００１９】２，３，４−トリフルオロアニリン、ｍ−
アミノベンゾトリフルオライド、ｍ−トルイレンジアミ
ン、２−アミノチオフェノール、２−アミノ−３−ブロ
モ−５−ニトロベンゾニトリル、ジフェニルアミン、ｐ
−アミノジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミ
ン、２−メチル−４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジ
ン、３，３' −ジクロロベンジジン、４，４' −ジアミ
ノスチルベン−２，２' −ジスルホン酸、ベンジルエチ
ルアニリン、１，８−ナフタレンジアミン、ナフチオン
酸ソーダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ酸、フェニルＪ酸、
１，４−ジアミノ−アントラキノン、１，４−ジアミノ
−２，３−ジクロロアントラキノン等の芳香族アミン
類、さらに３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、２
−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピ
リジン、α−アミノ−ε−カプロラクタム、アセトグア
ナミン、２，４−ジアミノ−６−［２' −メチルイミダ
ゾリル−（１）］エチル−Ｓ−トリアジン、２，３−ジ
アミノピリジン、２，５−ジアミノピリジン、２，３，
５−トリアミノピリジン、

【００２０】１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−
（２−アミノエチル）ピペラジン、ビス（アミノプロピ
ル）ピペラジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリ
ン等の複素環化合物アミン類、メチルアミン、エチルア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ステアリルア
ミン、アリルアミン、ジアリルアミン、イソプロピルア
ミン、ジイソプロピルアミン、２−エチルヘキシルアミ
ン、エタノールアミン、３−（２−エチルヘキシルオキ
シ）プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、ジ
イソブチルアミン、３−（ジエチルアミノ）プロピルア
ミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、３−（ジブチル
アミノ）プロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、プロピル
アミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、３−
（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−メトキシプロ
ピルアミン、メチルヒドラジン、１−メチルブチルアミ
ン、メタンジアミン、１，４−ジアミノブタン、シクロ
ヘキサンメチルアミン、シクロヘキシルアミン、４−メ
チルシクロヘキシルアミン、２−ブロモエチルアミン、
２−メトキシエチルアミン、２−エトキシメチルアミ
ン、２−アミノ−１−プロパノール、２−アミノブタノ
ール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、１，３
−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−アミノエタ
ンチオール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン類などが
挙げられる。

【００２１】さらに上記アミン化合物の中でも特に下記
式（Ｉ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体であることが好ましい。

【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立して、
水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミ
ノ基を表し、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、各々独立してアミノ基ま
たは式（ｂ）で示される基を表し、

【００２２】

【化２】 Ｙ₁ は−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示さ
れる基のいずれか、

【００２３】

【化３】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００２４】またイソシアナートと反応させウレタン基
を形成させるＯＨ基含有化合物としてはＯＨ基を有する
化合物であれば何でもよいが、例えばフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イ
ソプロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノー
ル、４−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ
−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、４−フェニルフェノール、ｐ，ｐ' −ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、

【００２５】ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'
−メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル−４' −メチルフェニルスルホン、３，４−
ジヒドロキシフェニル−４' −メチルフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルオキシフェニル−４' −ヒドロキ
シフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'
−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピル
フェニル−４' −ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４' −イソプロポキシジフェニルスルホン、
ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、４，４' −ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、４，４' −チオジフェノール、４，
４' −ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，
４' −ジヒドロキシジフェニルメタン、

【００２６】３，３' −ジヒドロキシジフェニルアミ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スル
フィド、ビス（４−（２−ヒドロキシ）フェニル）スル
ホン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'
，４，４' −テトラヒドロキシベンゾフェノン、サリ
チル酸フェニル、サリチルアニリド、４−ヒドロキシ安
息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−
ヒドロキシ安息香酸（４' −クロロベンジル）、１，２
−ビス（４' −ヒドロキシ安息香酸）エチル、１，５−
ビス（４' −ヒドロキシ安息香酸）ペンチル、１，６−
ビス（４' −ヒドロキシ安息香酸）ヘキシル、３−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ステアリル、没食子
酸ラウリル、没食子酸メチル、４−メトキシフェノー
ル、４−（ベンジルオキシ）フェノール、４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、４−ｎ−オクチルオキシサリチル
酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ペンチ
ルオキシサリチル酸、

【００２７】３−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸、３−
ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸、４−ｎ−オクチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクタノ
イルオキシカルボニルアミノサリチル酸等のフェノール
類があげられる。ただし、これらのフェノール類にはア
ミノ基を有するものは好ましくない。アミノ基はＯＨ基
よりもイソシアナト基との反応性が高いのでアミノ基が
先にイソシアナト基と反応し、目的とする化合物を得る
ことが困難な場合がある。またメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、ヘプタノール、オクタノール、イソプロパノー
ル、イソブタノール、イソペンタノール、２−エチル−
１−ヘキサノール、１−デカノール、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、２−ペンタノール、３−ヘ
キサノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミル
アルコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メ
チルカルビトール、アリルアルコール、２−メチル−２
−プロペン−１−オール、ベンジルアルコール、４−ピ
リジンメタノール、フェニルセロソルブ、フルフリルア
ルコール、シクロヘキサノール、

【００２８】シクロヘキシルメタノール、シクロペンタ
ノール、２−クロロエタノール、１−クロロ−３−ヒド
ロキシプロパン、グリセリン、グリセロール等のアルコ
ール類、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール、アジペート系ポリオール、エポ
キシ変成ポリオール、ポリエーテルエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトン
ジオール、フェノール系ポリオール、アミン変成ポリオ
ール等のポリエーテル系ポリオール類、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，２−プロパンジオール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，６−ヘキサングリコール、１，９−ノナンジ
オール、アクリルポリオール、フッ素ポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール、ポリヒドロキシポリオール、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサ
ントリオール、リン酸、ネオペンチルグリコール、ペン
タエリスリトール、ヒマシ油系ポリオール、ポリマーポ
リオール、メチルペンタンジオール、含ハロゲンポリオ
ール、含リンポリオール、エチレンジアミン、α−メチ
ルグルコシド、ソルビトール、シュークローズ等のポリ
オール類があげられる。

【００２９】本発明に係わるウレアウレタン化合物顕色
剤として、分子構造中におけるウレア基の数（Ａ）とウ
レタン基の数（Ｂ）が次の数式を満たすウレアウレタン
化合物が好ましい。 １０≧（Ａ＋Ｂ）≧３ （ただし、Ａ、Ｂは１以上の整
数） ウレア基の数（Ａ）とウレタン基の数（Ｂ）が数式１０
≧（Ａ＋Ｂ）≧３（ただし、Ａ、Ｂは１以上の整数）を
満たすウレアウレタン化合物とは、分子構造中にウレア
基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-基）がそれぞれ
少なくとも１以上存在し、かつウレア基とウレタン基の
合計数が３以上でかつ１０以下存在する化合物である。

【００３０】従来、このような化合物は知られておら
ず、全く新規な化合物である。この新規化合物は、例え
ば、熱、圧力などの記録エネルギーを用いた記録材料に
有用である。ウレア基の数（Ａ）とウレタン基の数
（Ｂ）が数式１０≧（Ａ＋Ｂ）≧３（ただし、Ａ、Ｂは
１以上の整数）を満たすウレアウレタン化合物の合成方
法は、ウレア基（-NHCONH-基）とウレタン基(-NHCOO-
基）とが、ウレア基とウレタン基の合計数が３〜１０と
なるように生成される方法であれば特に制限はないが、
イソシアナート化合物とＯＨ基含有化合物及びアミン化
合物との反応で作る方法が容易で好ましい。

【００３１】すなわち、本発明に係わるウレアウレタン
化合物は、例えば少なくとも２つ以上のイソシアナト基
を持つイソシアナートを出発物質として、そのイソシア
ナートの少なくとも１つのイソシアナト基を残して他の
イソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応させてウレタ
ン基を形成させ、次にこのウレタン化合物２分子の残っ
たイソシアナト基同士を水で反応させ結合させることに
よりウレア基とウレタン基の合計数が少なくとも３つの
ウレアウレタン化合物を得ることが出来る。

【００３２】また、例えば少なくとも２つ以上のイソシ
アナト基を持つイソシアナートを出発物質として用い、
そのイソシアナートの少なくとも１つのイソシアナト基
を残して他のイソシアナト基とＯＨ基含有化合物を反応
させてウレタン基を形成させ、次に残ったイソシアナト
基と２つ以上のアミノ基を有するアミン化合物を反応さ
せウレア基を形成させ、さらに残ったアミノ基にイソシ
アナート化合物を反応することによって、ウレア基とウ
レタン基の合計数が少なくとも３つのウレアウレタン化
合物を得ることができる。また、まずイソシアナト基と
アミン化合物を反応させてウレア基を形成させ、次に残
ったイソシアナト基と２つ以上のＯＨ基を有するＯＨ基
含有化合物を反応させてウレタン基を形成させ、さらに
イソシアナート化合物を反応させることによってもウレ
ア基とウレタン基の合計数が少なくとも３つのウレアウ
レタン化合物を得ることができる。この時、最後に反応
するイソシアナートとして２つ以上のイソシアナト基を
持つイソシアナート化合物を用い、残ったイソシアナト
基と２つ以上のＯＨ基を有するＯＨ含有化合物あるいは
２つ以上のアミノ基を有するアミノ化合物を反応させる
操作を順次繰り返すことによって、ウレア基とウレタン
基の合計数が３〜１０存在するウレアウレタン化合物を
得ることが出来る。

【００３３】出発物質のイソシアナートはイソシアナト
基を２つ以上持つものであれば他に特に制限はないが、
例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−
トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−ト
リジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシ
アナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジア
ニシジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、３，３' −ジメチル−４，
４' −ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フェニルイソシアナート）チオホスファート、４，４'
，４' ' −トリイソシアナト−２，５−ジメトキシト
リフェニルアミン、４，４' ，４' ' −トリイソシアナ
トトリフェニルアミン、メタキシリレンジイソシアナー
ト、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナ
ート、イソプロピリデンビス−４−シクロヘキシルイソ
シアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアナート等があげら
れる。

【００３４】またジイソシアナートの２量体例えばトル
エンジイソシアナートの２量体であるＮ，Ｎ' （４，
４' −ジメチル−３，３' −ジフェニルジイソシアナ
ト）ウレトジオン（商品名デスモジュールＴＴ）や３量
体例えば４，４' ，４' ' −トリメチル−３，３' ，
３' ' −トリイソシアナト−２，４，６−トリフェニル
シアヌレート等でもよい。またトルエンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート等の水アダクト
イソシアナート例えば１，３−ビス（３−イソシアナト
−４−メチルフェニル）ウレアやポリオールアダクト例
えばトルエンジイソシアナートのトリメチロールプロパ
ンアダクト（商品名デスモジュールＬ）やアミンアダク
ト体等でもよい。また特開平１０−７６７５７号明細書
及び特開平１０−９５１７１号明細書に記載のイソシア
ナート化合物及びイソシアナートアダクト体化合物の内
イソシアナト基が２以上存在するものでもでもよい。特
に好ましい例としてトルエンジイソシアナートを挙げる
ことができる。トルエンジイソシアナートとしては、
２，４−トルエンジイソシアナートが好ましいが、この
他に２，４−トルエンジイソシアナートと２，６−トル
エンジイソシアナートの混合物が一般に市販されてお
り、安価に入手することが可能であるがこれでもよい。
これらのトルエンジイソシアナート異性体混合物は常温
で液体である。

【００３５】ウレアウレタン化合物の出発物質であるイ
ソシアナートと反応させウレア基を形成させるアミン化
合物としては、アミノ基を有する化合物であれば何でも
よいが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニシジ
ン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、２，４−ジメトキシアニリン、２，５−ジメ
トキシアニリン、３，４−ジメトキシアニリン、ｐ−ア
ミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−アミノ
フェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノ
ール、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、３，
４−キシリジン、２，６−キシリジン、４−アミノベン
ゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレシジン、２，５
−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，
４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、

【００３６】２，４，５−トリクロロアニリン、α−ナ
フチルアミン、アミノアントラセン、ｏ−エチルアニリ
ン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−ク
ロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ
−トルイジン、アセト酢酸アニリド、臭化トリメチルフ
ェニルアンモニウム、４，４' −ジアミノ−３，３' −
ジエチルジフェニルメタン、４，４' −ジアミノベンズ
アニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノ
ジフェニルエーテル、３，３' −ジクロロ−４，４' −
ジアミノジフェニルメタン、３，３' −ジメチル−４，
４' −ジアミノジフェニルメタン、トリジンベース、ｏ
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジア
ミン、ジアニシジン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−
アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸ｎ−プロピ
ル、ｐ−アミノ安息香酸イソプロピル、ｐ−アミノ安息
香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ
安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−ア
ミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、

【００３７】ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−
メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズア
ミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−ア
ミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５
−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メトキ
シ−５−〔Ｎ−（２' −メチル−３' −クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ
−（２' −クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、
５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４−アセ
チルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチル
アミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベ
ンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジメトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４
−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、

【００３８】４−スルファモイルアニリン、３−スルフ
ァモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホ
ニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリ
ン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホ
ン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニ
リン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニル
スルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジル
スルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリ
ン、２−（２' −クロロフェノキシ）スルホニルアニリ
ン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビ
ス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、３，３' −ジメトキシ−４，
４' −ジアミノビフェニル、３，３' −ジメチル−４，
４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジクロロ−４，
４' −ジアミノ−５，５' −ジメトキシビフェニル、
２，２' ，５，５' −テトラクロロ−４，４' −ジアミ
ノビフェニル、

【００３９】オルソ−トリジンスルホン、２，４' −ジ
アミノビフェニル、２，２' −ジアミノビフェニル、
４，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジクロロ−
４，４'−ジアミノビフェニル、３，３' −ジクロロ−
４，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジメチル−
４，４' −ジアミノビフェニル、４，４' −チオジアニ
リン、２，２' −ジチオジアニリン、４，４' −ジチオ
ジアニリン、４，４' −ジアミノジフェニルエーテル、
３，３' −ジアミノジフェニルエーテル、３，４'−ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４' −ジアミノジフェ
ニルメタン、３，４' −ジアミノジフェニルメタン、ビ
ス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、４，４' −ジ
アミノジフェニルスルホン、３，３' −ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，４' −ジアミノジフェニルスルホ
ン、３，３' −ジアミノジフェニルメタン、４，４−ジ
アミノジフェニルアミン、４，４' −エチレンジアニリ
ン、４，４' ジアミノ−２，２'−ジメチルジベンジ
ル、

【００４０】３，３' −ジアミノベンゾフェノン、４，
４' −ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）プロパン、４，４' −ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ジフェニル、３，３' ，４，４' −テトラアミ
ノジフェニルエーテル、３，３' ，４，４' −テトラア
ミノジフェニルスルホン、３，３' ，４，４' −テトラ
アミノベンゾフェノン、３−アミノベンゾニトリル、４
−フェノキシアニリン、３−フェノキシアニリン、４，
４' −メチレンビス−Ｏ−トルイジン、４，４' −（ｐ
−フェニレンイソプロピリデン）−ビス−（２，６−キ
シリジン）、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニ
トロ−ｐ−クロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニ
トロアニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−
アミノ−４−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、
ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル
−４−ニトロアニリン、

【００４１】ｍ−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−アミノ
−５−ニトロベンゾニトリル、メトール、２，４−ジア
ミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｏ−
アミノフェノール硫酸塩、スルファニル酸、メタニル
酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリン、ｏ
−フルオロアニリン、３−クロロ−４−フルオロアニリ
ン、２，４−ジフルオロアニリン、２，３，４−トリフ
ルオロアニリン、ｍ−アミノベンゾトリフルオライド、
ｍ−トルイレンジアミン、２−アミノチオフェノール、
２−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル、
ジフェニルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、オク
チル化ジフェニルアミン、２−メチル−４−メトキシジ
フェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、ジアニシジン、３，３' −ジクロロベンジジ
ン、４，４' −ジアミノスチルベン−２，２' −ジスル
ホン酸、ベンジルエチルアニリン、１，８−ナフタレン
ジアミン、ナフチオン酸ソーダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ
酸、フェニルＪ酸、１，４−ジアミノ−アントラキノ
ン、

【００４２】１，４−ジアミノ−２，３−ジクロロアン
トラキノン等の芳香族アミン類、さらに３−アミノ−
１，２，４−トリアゾール、２−アミノピリジン、３−
アミノピリジン、４−アミノピリジン、α−アミノ−ε
−カプロラクタム、アセトグアナミン、２，４−ジアミ
ノ−６−［２' −メチルイミダゾリル−（１）］エチル
−Ｓ−トリアジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５
−ジアミノピリジン、２，３，５−トリアミノピリジ
ン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−（２−ア
ミノエチル）ピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペ
ラジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン等の複
素環化合物アミン類、メチルアミン、エチルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ステアリルアミン、ア
リルアミン、ジアリルアミン、イソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、エタ
ノールアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロ
ピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、

【００４３】ジイソブチルアミン、３−（ジエチルアミ
ノ）プロピルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、
３−（ジブチルアミノ）プロピルアミン、ｔ−ブチルア
ミン、プロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロピル
アミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−
メトキシプロピルアミン、メチルヒドラジン、１−メチ
ルブチルアミン、メタンジアミン、１，４−ジアミノブ
タン、シクロヘキサンメチルアミン、シクロヘキシルア
ミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−ブロモエ
チルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシ
メチルアミン、２−アミノ−１−プロパノール、２−ア
ミノブタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオー
ル、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−
アミノエタンチオール、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン
類などが挙げられる。

【００４４】さらに上記アミン化合物の中でも特に下記
式（Ｉ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体が好ましい。

【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立して、
水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミ
ノ基を表し、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、各々独立してアミノ基ま
たは式（ｂ）で示される基を表し、

【００４５】

【化５】 Ｙ₁ は−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示さ
れる基のいずれか、

【００４６】

【化６】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００４７】またイソシアナートと反応させウレタン基
を形成させるＯＨ基含有化合物としてはＯＨ基を有する
化合物であれば何でもよいが、例えばフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イ
ソプロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、
２−シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノー
ル、４−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ
−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、４−フェニルフェノール、ｐ，ｐ' −ビフェノー
ル、４−クミルフェノール、

【００４８】ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４' −メチルフェニルスルホ
ン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル−４' −メチ
ルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−
４' −メチルフェニルスルホン、４−イソプロピルオキ
シフェニル−４' −ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
（２−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４' −ベンジルオキシフェニル
スルホン、４−イソプロピルフェニル−４' −ヒドロキ
シフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４' −イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、ビス（２−メチル−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、４，４' −ジヒドロキシジフェニルエーテル、

【００４９】４，４' −チオジフェノール、４，４' −
ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４' −
ジヒドロキシジフェニルメタン、３，３' −ジヒドロキ
シジフェニルアミン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィド、ビス（４−（２−ヒドロキ
シ）フェニル）スルホン、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，２' ，４，４' −テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、サリチル酸フェニル、サリチルアニリド、
４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４' −クロロベ
ンジル）、１，２−ビス（４' −ヒドロキシ安息香酸）
エチル、１，５−ビス（４' −ヒドロキシ安息香酸）ペ
ンチル、

【００５０】１，６−ビス（４' −ヒドロキシ安息香
酸）ヘキシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食
子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸メチル、
４−メトキシフェノール、４−（ベンジルオキシ）フェ
ノール、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ−オ
クチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチ
ル酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ド
デシルオキシサリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオキシ
サリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸等のフェノール類があげられる。ただ
し、これらのフェノール類としてはアミノ基を有するも
のは好ましくない。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナ
ト基との反応性が高いのでアミノ基が先にイソシアナト
基と反応し、目的とする化合物を得ることが困難な場合
がある。

【００５１】またメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタ
ノール、オクタノール、イソプロパノール、イソブタノ
ール、イソペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノー
ル、１−デカノール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、２−ペンタノール、３−ヘキサノール、ｔ
ｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトー
ル、アリルアルコール、２−メチル−２−プロペン−１
−オール、ベンジルアルコール、４−ピリジンメタノー
ル、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコール、シク
ロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、シクロペ
ンタノール、２−クロロエタノール、１−クロロ−３−
ヒドロキシプロパン、グリセリン、グリセロール等のア
ルコール類、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、アジペート系ポリオール、
エポキシ変成ポリオール、ポリエーテルエステルポリオ
ール、ポリカーボネートポリオール、

【００５２】ポリカプロラクトンジオール、フェノール
系ポリオール、アミン変成ポリオール等のポリエーテル
系ポリオール類、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパン
ジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサング
リコール、１，９−ノナンジオール、アクリルポリオー
ル、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポ
リヒドロキシポリオール、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ヘキサントリオール、リン酸、ネ
オペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ヒマシ
油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチルペンタン
ジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポリオール、
エチレンジアミン、α−メチルグルコシド、ソルビトー
ル、シュークローズ等のポリオール類があげられる。本
発明に係わるウレアウレタン化合物顕色剤としては、さ
らに一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）のウレアウレタン化
合物も好ましい。

【００５３】

【化７】 （式中、Ｘ及びＺは各々独立して芳香族化合物残基また
は複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、各
残基は置換基を有していてもよく、Ｙ₀ は、トリレン
基、キシリレン基、ナフチレン基、ヘキサメチレン基、
及び−φ−ＣＨ₂ −φ−基からなる群から選ばれる１つ
を表し、−φ−はフェニレン基を示す。）、

【００５４】

【化８】 （式中、Ｘ及びＹは、各々独立して芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、
また、各残基は置換基を有していてもよい。）、

【００５５】

【化９】 （式中、Ｘ及びＹは、各々独立して芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、
αは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは２以上の
整数を表し、また、各残基は置換基を有していてもよ
い。）、

【００５６】

【化１０】 （式中、Ｚ及びＹは、各々独立して芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、
βは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは２以上の
整数を表し、また、各残基は置換基を有していてもよ
い。）、

【００５７】

【化１１】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよく、また、各残基は置換基を有していてもよ
く、γは−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（ＣＨ
₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示され
る基のいずれかからなる群から選ばれる１つ、

【００５８】

【化１２】 又は存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）、

【００５９】

【化１３】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよく、また、各残基は置換基を有していてもよ
く、δは−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（ＣＨ
₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＨ
（ＣＯＯＲ₁ ）−、−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −、及び−ＣＲ₂
Ｒ₃ −からなる群から選ばれる１つ又は存在しない場合
を示し、Ｒ ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はアルキル基を表し、ｎは
１または２である。）、及び

【００６０】

【化１４】 （式中、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立して芳香族化合物残基
または複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表
し、各残基は置換基を有していてもよい。ここでＸ、Ｙ
及びＺは芳香族化合物残基または複素環化合物残基であ
ることが好ましい。）

【００６１】一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）のウレアウ
レタン化合物も全く新規な化合物である。この新規化合
物は、例えば、熱、圧力などの記録エネルギーを用いた
感熱記録材料に有用である。本発明に係わる式（ＩＩ）
のウレアウレタン化合物は製法に限定はないが例えば下
記一般式（ＩＸ）のＯＨ基含有化合物と下記一般式
（Ｘ）のイソシアナート化合物及び下記一般式（ＸＩ）
のアミン化合物を、例えば下記反応式（Ａ）にしたがっ
て反応させることにより得ることができる。

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】 （式中、Ｘ及びＺは各々独立して芳香族化合物残基また
は複素環化合物残基または脂肪族化合物残基を表し、各
残基は置換基を有していてもよい。Ｙ₀ は、トリレン
基、キシリレン基、ナフチレン基、ヘキサメチレン基、
又は−φ−ＣＨ₂ −φ−基からなる群から選ばれる１つ
を表し、−φ−はフェニレン基を示す。）なお、本発明
でいう脂肪族とは脂環式も含むものとする。

【００６５】

【化１８】

【００６６】本発明に係わる式（ＩＩＩ）のウレアウレ
タン化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（Ｉ
Ｘ）のＯＨ基含有化合物と下記一般式（ＸＩＩ）のイソ
シアナート化合物及び水を、例えば下記反応式（Ｂ）に
したがって反応させることにより得ることができる。

【化１９】 （式中、Ｙは芳香族化合物残基または複素環化合物残基
または脂肪族化合物残基を表す。また、残基は置換基を
有していてもよい。）

【００６７】

【化２０】

【００６８】本発明に係わる式（ＩＶ）のウレアウレタ
ン化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（ＩＸ）
のＯＨ基含有化合物と一般式（ＸＩＩ）のイソシアナー
ト化合物及び下記一般式（ＸＩＩＩ）のアミン化合物
を、例えば下記反応式（Ｃ）または（Ｄ）にしたがって
反応させることにより得ることができる。

【化２１】 （式中、αは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは
２以上の整数を表す。）

【００６９】

【化２２】

【００７０】

【化２３】

【００７１】本発明に係わる式（Ｖ）のウレアウレタン
化合物は、製法に限定はないが例えば一般式（ＸＩ）の
アミン化合物と一般式（ＸＩＩ）のイソシアナート化合
物及び下記一般式（ＸＩＶ）のＯＨ基含有化合物を、例
えば下記反応式（Ｅ）または（Ｆ）にしたがって反応さ
せることにより得ることができる。

【化２４】 （式中、βは２価以上の価数を有する残基を表し、ｎは
２以上の整数を表す。）

【００７２】

【化２５】

【００７３】

【化２６】

【００７４】上記式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表されるウレ
アウレタン化合物を合成するときに用いることができる
一般式（ＩＸ）〜（ＸＩＶ）の化合物についてさらに詳
しく述べる。一般式（ＩＸ）で表されるＯＨ基含有化合
物としてはＯＨ基を一つ以上持つ化合物であれば特に制
限はないが、例えばフェノール、クレゾール、キシレノ
ール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノ
ール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−シクロヘキシ
ルフェノール、２−アリルフェノール、４−インダノー
ル、チモール、２−ナフトール、ｐ−ニトロフェノー
ル、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル−４'
−メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル−４' −メチルフェニルスルホン、４−イソ
プロピルフェニル−４' −ヒドロキシフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルオキシフェニル−４' −ヒドロキ
シフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４' −
ベンジルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフ
ェニル−４' −ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４' −イソプロポキシジフェニルスルホン、サ
リチル酸フェニル、サリチルアニリド、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸（４' −クロロベンジル）、１，
２−ビス（４' −ヒドロキシ安息香酸）エチル、

【００７５】１，５−ビス（４' −ヒドロキシ安息香
酸）ペンチル、１，６−ビス（４' −ヒドロキシ安息香
酸）ヘキシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−
メトキシフェノール、４−（ベンジルオキシ）フェノー
ル、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ｎ−オクチ
ルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチル
酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデ
シルオキシサリチル酸、３−ｎ−オクタノイルオキシサ
リチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸等のモノフェノール類があげられる。また
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス
（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコール、３−メ
チルカテコール、３−メトキシカテコール、ピロガロー
ル、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、４−フェニル
フェノール、４，４' −ビフェノール、４−クミルフェ
ノール、

【００７６】ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
３，４−ジヒドロキシフェニル−４' メチルフェニルス
ルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４' −ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、４，４' −チオジフェノ
ール、４，４' −ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン、４，４' −ジヒドロキシジフェニルメタン、３，
３' −ジヒドロキシジフェニルアミン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等のジフェノ
ール類があげられる。

【００７７】ただし、これらのＯＨ含有化合物としては
アミノ基を有するものは好ましくない。アミノ基はＯＨ
基よりもイソシアナト基との反応性が高いのでアミノ基
が先にイソシアナト基と反応し、目的とする化合物を得
ることが困難な場合がある。）またメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキ
サノール、ヘプタノール、オクタノール、イソプロパノ
ール、イソブタノール、イソペンタノール、２−エチル
−１−ヘキサノール、１−デカノール、ラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール、２−ペンタノール、３−
ヘキサノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミ
ルアルコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、
メチルカルビトール、アリルアルコール、２−メチル−
２−プロペン−１−オール、ベンジルアルコール、４−
ピリジンメタノール、フェニルセロソルブ、フルフリル
アルコール、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメタ
ノール、シクロペンタノール、

【００７８】２−クロロエタノール、１−クロロ−３−
ヒドロキシプロパン、グリセリン、グリセロール等のモ
ノアルコール類があげられる。またポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、アジ
ペート系ポリオール、エポキシ変成ポリオール、ポリエ
ーテルエステルポリオールポリカーボネートポリオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、フェノール系ポリオ
ール、アミン変成ポリオール等のポリエーテル系ポリオ
ール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサングリコー
ル、１，９−ノナンジオール、アクリルポリオール、

【００７９】フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオ
ール、ポリヒドロキシポリオール、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、リ
ン酸、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトー
ル、ヒマシ油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチ
ルペンタンジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポ
リオール、エチレンジアミン、α−メチルグルコシドル
ビトール、シュークローズ等のポリオール類でもよい。
これらのうち、好ましくはモノフェノール類が用いられ
る。一般式（Ｘ）のイソシアナート化合物としては、
２，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエン
ジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート、１，５−ナフチ
レンジイソシアナート、メタキシリレンジイソシアナー
ト等が挙げられる。これらのうち、トルエンジイソシア
ナートが好ましい。

【００８０】また、一般式（ＸＩＩ）のイソシアナート
化合物としては、イソシアナト基を２つ以上持つもので
あれば他に特に制限はないが、例えばパラフェニレンジ
イソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナー
ト、２，６−トルエンジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート、ｏ−トリジンジイソシアナー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアナート、ジアニシジ
ンジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−３，６
−ジイソシアナート、３，３' −ジメチル−４，４' −
ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トリフ
ェニルメタントリイソシアナート、トリス（４−フェニ
ルイソシアナート）チオホスファート、４，４' ，４'
' −トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェ
ニルアミン、４，４' ，４' ' −トリイソシアナトトリ
フェニルアミン、メタキシリレンジイソシアナート、

【００８１】リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイ
ソシアナート、イソプロピリデンビスー４−シクロヘキ
シルイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、等
があげられる。またジイソシアナートの２量体例えばト
ルエンジイソシアナートの２量体であるＮ，Ｎ' −
（４，４' −ジメチル−３，３' −ジフェニルジイソシ
アナート）ウレトジオン（商品名デスモジュールＴＴ）
や３量体例えば４，４' ，４' ' −トリメチル−３，
３' ，３' ' −トリイソシアナート−２，４，６−トリ
フェニルシアヌレート等でもよい。またトルエンジイソ
シアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート等の水
アダクトイソシアナート、例えば１，３−ビス（３イソ
シアナトー４−メチルフェニル）ウレアやポリオールア
ダクト例えばトルエンジイソシアナートのトリメチロー
ルプロパンアダクト（商品名デスモジュールＬ）やアミ
ンアダクト体等でもよい。また特開平１０−７６７５７
号公報及び特開平１０−９５１７１号公報に記載のイソ
シアナート化合物及びイソシアナートアダクト体化合物
のうち、イソシアナト基が２以上存在するものでもよ
い。特に好ましい例としてトルエンジイソシアナートを
挙げることができる。

【００８２】一般式（ＸＩ）のアミン化合物としてはア
ミノ基を一つ以上持つ化合物であれば他に特に制限はな
いが例えばアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｐ−アニシジ
ン、ｐ−フェネチジン、２，４−ジメトキシアニリン、
２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキシアニ
リン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安息香
酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ
−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，４−キ
シリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリジン、
４−アミノベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ−クレ
シジン、２，５−ジクロロアニリン、２，６−ジクロロ
アニリン、３，４−ジクロロアニリン、３，５−ジクロ
ロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、α−ナ
フチルアミン、アミノアントラセン、ｏ−エチルアニリ
ン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−ク
ロロアニリン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、

【００８３】ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸イソプロピ
ル、、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸
ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベ
ンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノ
アセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミノ
ベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−
Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベン
ズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３
−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニ
ルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフ
ェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−ア
ミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ
−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メ
トキシ−５−〔Ｎ−（２' −メチル−３' −クロロフェ
ニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−
〔Ｎ−（２' −クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、

【００８４】５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリ
ン、４−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−
スルファモイルアニリン、３−スルファモイルアニリ
ン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニ
ル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルアニリ
ン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スルファ
チアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−クロ
ロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メ
トキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモ
イルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニル
アニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２' −クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ｏ−クロロ
−ｐ−ニトロアニリン、

【００８５】ｏ−ニトロ−ｐ−クロロアニリン、２，６
−ジクロロ−４−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニ
トロアニリン、２−アミノ−４−クロロフェノール、ｏ
−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロア
ニリン、２−メチル−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ
ーｐ−トルイジン、２−アミノ−５−ニトロベンゾニト
リル、スルファニル酸、メタニル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２
Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、
３−クロロ−４−フルオロアニリン、２，４−ジフルオ
ロアニリン、２，３，４−トリフルオロアニリン、ｍ−
アミノベンゾトリフルオリド、２−アミノ−３−ブロモ
−５−ニトロベンゾニトリル等の芳香族モノアミン類、
４，４' −ジアミノ−３，３' −ジエチルジフェニルメ
タン、４，４' −ジアミノベンズアニリド、３，５−ジ
アミノクロロベンゼン、ジアミノジフェニルエーテル、
３，３' −ジクロロ−４，４' −ジアミノジフェニルメ
タン、３，３' −ジメチル−４，４' −ジアミノジフェ
ニルメタン、トリジンベース、ジアニシジン、

【００８６】ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３' −ジメ
トキシ−４，４' −ジアミノビフェニル、３，３' −ジ
メチル−４，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジ
クロロ−４，４' −ジアミノ−５，５' −ジメトキシビ
フェニル、２，２' ，５，５' −テトラクロロ−４，
４' −ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホ
ン、２，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジアミ
ノビフェニル、４，４' −ジアミノビフェニル、２，
２' −ジクロロ−４，４' −ジアミノビフェニル、３，
３' −ジクロロ−４，４' −ジアミノビフェニル、２，
２' −ジメチル−４，４' −ジアミノビフェニル、４，
４' −チオジアニリン、２，２' −ジチオジアニリン、
４，４' −ジチオジアニリン、４，４' −ジアミノジフ
ェニルエーテル、

【００８７】３，３' −ジアミノジフェニルエーテル、
３，４' −ジアミノジフェニルエーテル、４，４' −ジ
アミノジフェニルメタン、３，４' −ジアミノジフェニ
ルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）ス
ルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、
４，４' −ジアミノジフェニルスルホン、３，３' −ジ
アミノジフェニルスルホン、３，４' −ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルメタン、
４，４' −ジアミノジフェニルアミン、４，４'−エチ
レンジアニリン、４，４' ジアミノ−２，２' −ジメチ
ルジベンジル、３，３' −ジアミノベンゾフェノン、
４，４' −ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェ
ニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェノキ
シフェニル）プロパン、４，４' −ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ジフェニル、ジアニシジン、

【００８８】３，３' −ジクロロベンジジン、等の芳香
族ジアミン類などが挙げられる。さらに３−アミノ−
１，２，４−トリアゾール、２−アミノピリジン、３−
アミノピリジン、４−アミノピリジン、α−アミノ−ε
−カプロラクタム、アセトグアナミン、２，４−ジアミ
ノ−６−［２' −メチルイミダゾリル−（１）］エチル
−Ｓ−トリアジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５
−ジアミノピリジン、２，３，５−トリアミノピリジ
ン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−（２−ア
ミノエチル）ピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペ
ラジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン等の複
素環化合物アミン類、メチルアミン、エチルアミン、ス
テアリルアミン、アリルアミン、イソプロピルアミン、
２−エチルヘキシルアミン、エタノールアミン、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、

【００８９】３−エトキシプロピルアミン、３−（ジエ
チルアミノ）プロピルアミン、３−（ジブチルアミノ）
プロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、プロピルアミン、
３−（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（ジメチル
アミノ）プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミ
ン、メチルヒドラジン、１−メチルブチルアミン、メタ
ンジアミン、１，４−ジアミノブタン、シクロヘキサン
メチルアミン、シクロヘキシルアミン、４−メチルシク
ロヘキシルアミン、２−ブロモエチルアミン、２−メト
キシエチルアミン、２−エトキシメチルアミン、２−ア
ミノ−１−プロパノール、２−アミノブタノール、３−
アミノ−１，２−プロパンジオール、１，３−ジアミノ
−２−ヒドロキシプロパン、２−アミノエタンチオー
ル、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族アミン類等が挙げられる。
これらのうち、好ましくは芳香族モノアミン類が用いら
れる。

【００９０】また一般式（ＸＩＩＩ）のアミン化合物と
してはアミノ基を２つ以上持つ化合物であれば特に制限
はないが例えば４，４' −ジアミノ−３，３' −ジエチ
ルジフェニルメタン、４，４' −ジアミノベンズアニリ
ド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジアミノジフェ
ニルエーテル、３，３' −ジクロロ−４，４' −ジアミ
ノジフェニルメタン、３，３' −ジメチル−４，４' −
ジアミノジフェニルメタン、トリジンベース、ジアニシ
ジン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕
スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３' −ジメトキシ
−４，４' −ジアミノビフェニル、３，３' −ジメチル
−４，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジクロロ
−４，４' −ジアミノ−５，５'−ジメトキシビフェニ
ル、

【００９１】２，２' ，５，５' −テトラクロロ−４，
４' −ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホ
ン、２，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジアミ
ノビフェニル、４，４' −ジアミノビフェニル、２，
２' −ジクロロ−４，４' −ジアミノビフェニル、３，
３' −ジクロロ−４，４' −ジアミノビフェニル、２，
２'−ジメチル−４，４' −ジアミノビフェニル、４，
４' −チオジアニリン、２，２' −ジチオジアニリン、
４，４' −ジチオジアニリン、４，４' −ジアミノジフ
ェニルエーテル、３，３' −ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４' −ジアミノジフェニルエーテル、４，４'
−ジアミノジフェニルメタン、３，４' −ジアミノジフ
ェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニ
ル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スル
ホン、４，４' −ジアミノジフェニルスルホン、

【００９２】３，３' −ジアミノジフェニルスルホン、
３，４' −ジアミノジフェニルスルホン、３，３' −ジ
アミノジフェニルメタン、４，４' −ジアミノジフェニ
ルアミン、４，４' −エチレンジアニリン、４，４' ジ
アミノ−２，２' −ジメチルジベンジル、３，３' −ジ
アミノベンゾフェノン、４，４' −ジアミノベンゾフェ
ノン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，
９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−
ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、４，
４' −ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、ジア
ニシジン、３，３' −ジクロロベンジジン、トリジンベ
ース、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン類などが
挙げられる。さらに上記アミン化合物の中でも特に下記
式（Ｉ）の如き少なくとも２個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体であることが好ましい。

【００９３】

【化２７】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立して、
水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミ
ノ基を表し、Ｘ₁ 及びＸ₂ は、各々独立してアミノ基ま
たは式（ｂ）で示される基を表し、

【００９４】

【化２８】 Ｙ₁ は−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（Ｃ
Ｈ₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示さ
れる基のいずれか、

【００９５】

【化２９】 または存在しない場合を示す。ｎは１または２であ
る。）

【００９６】また一般式（ＸＩＶ）のＯＨ基含有化合物
としてはＯＨ基を２つ以上持つ化合物であれば特に制限
はないが例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブ
タン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコ
ール、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ン、ｐ，ｐ' −ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４' −
メチルフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、

【００９７】ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４' −ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４' −チオジフェ
ノール、４，４' −ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン、４，４' −ジヒドロキシジフェニルメタン、
３，３' −ジヒドロキシジフェニルアミン、ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等のフェ
ノール類があげられる。ただし、これらのジフェノール
類としてアミノ基を有するものは好ましくない。アミノ
基はＯＨ基よりもイソシアナト基との反応性が高いので
アミノ基が先にイソシアナト基と反応し、目的とする化
合物を得ることが困難な場合がある。またポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、アジペート系ポリオール、エポキシ変成ポリオー
ル、ポリエーテルエステルポリオールポリカーボネート
ポリオール、ポリカプロラクトンジオール、フェノール
系ポリオール、アミン変成ポリオール等のポリエーテル
系ポリオール類、

【００９８】エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサングリ
コール、１，９−ノナンジオール、アクリルポリオー
ル、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポ
リヒドロキシポリオール、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ヘキサントリオール、リン酸、ネ
オペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ヒマシ
油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチルペンタン
ジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポリオール、
エチレンジアミン、α−メチルグルコシド、ソルビトー
ル、シュークローズ等のポリオール類が挙げられる。

【００９９】本発明に係わる式（ＶＩ）のウレアウレタ
ン化合物は、製法に限定はないが例えばモノフェノール
化合物と芳香族ジイソシアナート化合物及び下記一般式
（ＸＶ）のジアミン化合物を、例えば下記反応式（Ｇ）
または（Ｈ）にしたがって反応させることにより得るこ
とができる。

【化３０】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
い。γは−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（ＣＨ
₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式（ａ）で示され
る基のいずれか、

【０１００】

【化３１】 又は存在しない場合を示す。ｎは１または２である。）

【０１０１】

【化３２】

【０１０２】

【化３３】

【０１０３】本発明の第２に係わる式（ＶＩＩ) のウレ
アウレタン化合物は、製法に限定はないが例えばアニリ
ン誘導体と芳香族ジイソシアナート化合物及び下記一般
式（ＸＶＩ）のジヒドロキシ化合物を、例えば下記反応
式（Ｊ）または（Ｋ）にしたがって反応させることによ
り得ることができる。

【化３４】 （式中、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は
脂肪族化合物残基又は複素環化合物残基により置換され
ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
い。δは−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（ＣＨ
₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＨ
（ＣＯＯＲ₁ ）−、−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −、−ＣＲ₂ Ｒ₃
−のいずれか又は存在しない場合を示す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ はアルキル基を表し、ｎは１または２である。）

【０１０４】

【化３５】

【０１０５】

【化３６】

【０１０６】本発明に係わる式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ)
のウレアウレタン化合物を合成するときに用いることが
できる化合物について以下で詳しく説明する。式（Ｖ
Ｉ）のウレアウレタン化合物を合成する時に用いること
ができるモノフェノール化合物としては、ベンゼン環に
一つＯＨ基が存在する化合物であれば特に制限はない
が、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ
−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、レ
ゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール、２−シクロヘキシルフェノ
ール、２−アリルフェノール、４−インダノール、チモ
ール、２−ナフトール、ｐ−ニトロフェノール、ｏ−ク
ロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、４−フェニル
フェノール、４−ヒドロキシフェニル−４' −メチルフ
ェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
−４' −メチルフェニルスルホン、４−イソプロピルフ
ェニル−４' −ヒドロキシフェニルスルホン、４−イソ
プロピルオキシフェニル−４' −ヒドロキシフェニルス
ルホン、

【０１０７】４−ヒドロキシフェニル−４' −ベンジル
オキシフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−
４' −ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４' −イソプロポキシジフェニルスルホン、サリチル酸
フェニル、サリチルアニリド、４−ヒドロキシ安息香酸
メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロ
キシ安息香酸（４' −クロロベンジル）、３−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、４−メトキシフェノール、４−
（ベンジルオキシ）フェノール、４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド、４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸、４−
ｎ−ブチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ペンチルオキシ
サリチル酸、３−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸、３−
ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸、４−ｎ−オクチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクタノ
イルオキシカルボニルアミノサリチル酸等のフェノール
類があげられる。ただし、これらのフェノール類として
はアミノ基を有するものは好ましくない。アミノ基はＯ
Ｈ基よりもイソシアナト基との反応性が高いのでアミノ
基が先にイソシアナト基と反応し、目的とする化合物を
得ることが困難な場合がある。

【０１０８】また式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）のウレアウレ
タン化合物を合成する時に用いることができる芳香族ジ
イソシアナート化合物としてはベンゼン環に結合したイ
ソシアナト基を２つ有する芳香族ジイソシアナートであ
れば他に特に制限はないが、例えばパラフェニレンジイ
ソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−
ジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナー
ト、２，６−トルエンジイソシアナート等があげられ
る。とくに好ましい例としてトルエンジイソシアナート
類を挙げることができる。トルエンジイソシアナート類
としては、２，４−トルエンジイソシアナートが好まし
いが、この他に２，４−トルエンジイソシアナートと
２，６−トルエンジイソシアナートの混合物が一般に市
販されており、安価に入手することが可能であるがこれ
でもよい。これらのトルエンジイソシアナート異性体混
合物は常温で液体である。

【０１０９】また式（ＶＩ）のウレアウレタン化合物を
合成する時に用いることができる一般式（ＸＶ）のジア
ミン化合物としては例えば４，４' −ジアミノ−３，
３' −ジエチルジフェニルメタン、４，４' −ジアミノ
ベンズアニリド、３，５−ジアミノクロロベンゼン、ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３' −ジクロロ−４，
４' −ジアミノジフェニルメタン、３，３' −ジメチル
−４，４' −ジアミノジフェニルメタン、トリジンベー
ス、ジアニシジン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−
（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，
３' −ジメトキシ−４，４' −ジアミノビフェニル、
３，３' −ジメチル−４，４' −ジアミノビフェニル、
２，２' −ジクロロ−４，４' −ジアミノ−５，５' ジ
メトキシビフェニル、２，２' ，５，５' −テトラクロ
ロ−４，４' −ジアミノビフェニル、

【０１１０】オルソ−トリジンスルホン、２，４' −ジ
アミノビフェニル、２，２' −ジアミノビフェニル、
４，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジクロロ−
４，４'−ジアミノビフェニル、３，３' −ジクロロ−
４，４' −ジアミノビフェニル、２，２' −ジメチル−
４，４' −ジアミノビフェニル、４，４' チオジアニリ
ン、２，２' −ジチオジアニリン、４，４' −ジチオジ
アニリン、４，４' −ジアミノジフェニルエーテル、
３，３' −ジアミノジフェニルエーテル、３，４' −ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４' −ジアミノジフェ
ニルメタン、３，４'−ジアミノジフェニルメタン、ビ
ス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、

【０１１１】ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホ
ン、４，４' −ジアミノジフェニルスルホン、３，３'
−ジアミノジフェニルスルホン、３，４' −ジアミノジ
フェニルスルホン、３，３' −ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４' −ジアミノジフェニルアミン、４，４' −
エチレンジアニリン、４，４' ジアミノ−２，２' −ジ
メチルジベンジル、３，３' −ジアミノベンゾフェノ
ン、４，４' −ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノ
フェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニル）プロパン、４，４' −ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ジフェニル、ジアニシジン、３，３' −
ジクロロベンジジン等の芳香族ジアミン類などが挙げら
れる。

【０１１２】また式（ＶＩＩ）のウレアウレタン化合物
を合成するときに用いることができるアニリン誘導体と
しては、アミノ基をベンゼン環に一つ持つアニリン化合
物であれば他に特に制限はないが、例えばアニリン、ｏ
−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−
アニシジン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジメトキシア
ニリン、２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメト
キシアニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ
安息香酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，
４−キシリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリ
ジン、４−アミノベンゾニトリル、アントラニル酸、ｐ
−クレシジン、２，５−ジクロロアニリン、

【０１１３】２，６−ジクロロアニリン、３，４−ジク
ロロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、２，４，５
−トリクロロアニリン、α−ナフチルアミン、アミノア
ントラセン、ｏ−エチルアニリン、ｏ−クロロアニリ
ン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、ｐ−ア
ミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−
アミノ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸イソ
プロピル、、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安
息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−ア
ミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−
アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−
アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−ア
ミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチ
ルベンズアミド、

【０１１４】３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、
３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−
アミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキ
シ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−
メトキシ−５−〔Ｎ−（２' −メチル−３' −クロロフ
ェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−
〔Ｎ−（２' −クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４−
アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセ
チルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ
−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジメトキシ−
４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ
−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリ
ン、４−スルファモイルアニリン、３−スルファモイル
アニリン、

【０１１５】２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノス
ルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルア
ニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スル
ファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−
クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２
−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニ
リン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファ
モイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニ
ルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２' −クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ｏ−クロロ
−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−ｐ−クロロアニリ
ン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、５−クロ
ロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−４−クロロフェ
ノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ
−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニリン、
ｍ−ニトローｐ−トルイジン、２−アミノ−５−ニトロ
ベンゾニトリル、ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロ
アニリン、３−クロロ−４−フルオロアニリン、２，４
−ジフルオロアニリン、２，３，４−トリフルオロアニ
リン、ｍ−アミノベンゾトリフルオリド、２−アミノ−
３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル等が挙げられ
る。

【０１１６】また式（ＶＩＩ）のウレアウレタン化合物
を合成するときに用いることができる一般式（ＸＶＩ）
のジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、４，４' −ビフェノール、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，
４' −ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４' −チ
オジフェノール、４，４' −ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、

【０１１７】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ヘキサフルオロプロパン、４，４' −ジヒドロキシジフ
ェニルメタン、３，３' −ジヒドロキシジフェニルアミ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スル
フィド等のジフェノール類があげられる。ただし、これ
らのジフェノール類としてはアミノ基を有するものは好
ましくない。アミノ基はＯＨ基よりもイソシアナト基と
の反応性が高いのでアミノ基が先にイソシアナト基と反
応し、目的とする化合物を得ることが困難な場合があ
る。

【０１１８】一般式（ＶＩＩＩ）のウレアウレタン化合
物の合成法については、特に限定はないが例えば一般式
（ＩＸ）のＯＨ基含有化合物と一般式（ＸＩＩ）のイソ
シアナート化合物及び一般式（ＸＩ）のアミン化合物
を、例えば下記反応式（Ｌ）にしたがって反応させるこ
とにより得ることができる。

【化３７】

【０１１９】なお、一般式（ＶＩＩＩ）のウレアウレタ
ン化合物のウレタン基と結合しているＸの置換基として
は、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロア
ルキル基、アミド基、アルコキシル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、ニトリル基、トルエンスルホニル基、メタンス
ルホニル基、アセチル基、ハロゲン原子、ホルミル基、
ジアルキルアミノ基、イソシアナト基が好ましい。これ
ら一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）のウレアウレタン化合
物顕色剤のうち、好ましいものは一般式（ＩＩＩ）〜
（ＶＩＩ）の化合物であり、特に好ましいものは一般式
（ＶＩ）〜（ＶＩＩ）の化合物である。

【０１２０】また、式（ＩＩ）〜（Ｖ）、（ＶＩＩＩ）
のウレアウレタン化合物顕色剤においては、ウレア基あ
るいはウレタン基と結合している残基が脂肪族化合物残
基の場合、発色濃度及び印字保存性能が低下することが
あり、ウレア基あるいはウレタン基と結合している残基
は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基であるこ
とが好ましい。しかし、脂肪族化合物残基が化合物中に
導入されることによって生じる可能性のある発色濃度及
び印字保存性能の低下は、ウレア基とウレタン基の数が
増えることによって軽減され、式（ＩＶ）、式（Ｖ）の
化合物ではウレア基あるいはウレタン基と結合している
残基の中に脂肪族化合物残基が存在しても性能上の問題
はほとんど生じない。

【０１２１】本発明に係わるウレアウレタン化合物を得
るには、イソシアナートに該反応剤を有機溶媒中または
無溶媒にて混合・反応後、濾過にて結晶を取り出せば目
的物が得られる。反応剤は目的に応じて単独または複数
種類用いてもよい。また溶媒はイソシアナト基及び反応
剤の官能基との反応を起こさないものであれば何でもよ
く、例えば、脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、芳
香族系炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、塩素化芳香族
炭化水素、塩素化脂環族炭化水素、ケトン等が挙げられ
る。特に、イソシアナートを溶解し、且つ生成物の溶解
度の小さいメチルエチルケトン、トルエンなどが好まし
い。上記反応操作にて得られる生成物は必ずしも単品と
は限らず、置換基の位置の異なる化合物の混合物として
得られることもある。

【０１２２】本発明のウレアウレタン化合物顕色剤は、
通常常温固体の無色または淡色の化合物である。本発明
のウレアウレタン化合物顕色剤の分子量は５０００以下
であることが好ましく、さらには２０００以下であるこ
とが好ましい。本発明のウレアウレタン化合物顕色剤中
のウレア基及びウレタン基の数は合わせて２０以下であ
ることが好ましく、さらには１０以下であることが好ま
しい。また、当該ウレアウレタン化合物分子構造中のウ
レア基とウレタン基の比率は、１：３〜３：１が好まし
く、特に１：２〜２：１が好ましい。ウレアウレタン化
合物顕色剤を用いて感熱磁気記録材料を作成するに当た
っては当該ウレアウレタン化合物の１種類あるいは必要
に応じて２種類以上を併用することもできる。

【０１２３】また感熱磁気記録材料においては融点を持
った化合物の方が好ましく、本発明のウレアウレタン化
合物顕色剤の融点は好ましくは４０℃から５００℃特に
好ましくは６０℃から３００℃の範囲にあることが望ま
しい。次に本発明の感熱磁気記録材料における感熱記録
層は、無色または淡色の塩基性染料前駆体を含有する。
無色または淡色の染料前駆体は、既に感熱記録材料に用
いられる発色剤として公知の化合物であり、特に限定さ
れるものではないが、電子供与性染料前駆体が好まし
く、更にはロイコ染料が好ましく、特にトリアリールメ
タン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ染料、フルオレ
ン系ロイコ染料、ジフェニルメタン系ロイコ染料などが
好ましい。以下に代表的な染料前駆体を例示する。

【０１２４】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロー
ル−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。 （２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。

【０１２５】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等。

【０１２６】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等である。

【０１２７】また、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミノ
フタリド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノ
フルオレン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミ
ノフタリド）、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミノフタ
リド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミノフ
タリド）、３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオレン−９−スピロ−３' −（６' −ジメチルアミノ
フタリド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３' −（６' −ジエチルアミノフタリ
ド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レン−９−スピロ−３' −（６' −ジエチルアミノフタ
リド）、３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３' −（６' −ジエチルアミノフ
タリド）、

【０１２８】３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３' −（６' −ジエチルアミノフタリ
ド）、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３' −（６' −ジブチルアミノフタリド）、
３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレン−
９−スピロ−３' −（６' −ジエチルアミノフタリ
ド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオ
レン−９−スピロ−３' −（６' −ジブチルアミノフタ
リド）、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル] −
４，５，６，７，−テトラクロロフタリド等の近赤外に
吸収領域を持つ化合物等である。なお、これらの無色ま
たは淡色の塩基性染料前駆体は必要に応じて二種類以上
を併用することができる。

【０１２９】無色または淡色の染料前駆体１００重量部
に対しウレアウレタン化合物顕色剤は５〜１０００重量
部使用することが好ましく、さらに好ましくは２０〜５
００重量部である。ウレアウレタン化合物顕色剤が５重
量部以上であれは、染料前駆体を発色させるには十分で
あり、発色濃度も高い。また、ウレアウレタン化合物顕
色剤が１０００重量部以下であれば、過剰のウレアウレ
タンの化合物顕色剤が残りにくく、経済的にも有利であ
り好ましい。本発明の感熱磁気記録材料の感熱記録層に
おいて、さらに酸性顕色剤を加えることにより感度が向
上し鮮明な発色の感熱磁気記録材料が得られる。

【０１３０】酸性顕色剤としては、一般に使用される電
子受容性の物質が用いられ、特にフェノール誘導体、芳
香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合物、サリチ
ル酸誘導体又はその金属塩、Ｎ，Ｎ−ジアリールチオ尿
素誘導体、スルホニルウレア誘導体等が好ましい。特に
好ましいものはフェノール誘導体であり、具体的には、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス
（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４' −メチ
ルフェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル−４' −メチルフェニルスルホン、３，４−ジヒド
ロキシフェニル−４' −メチルフェニルスルホン、

【０１３１】４−イソプロピルフェニル−４' −ヒドロ
キシフェニルスルホン、４−イソプロピルオキシフェニ
ル−４' −ヒドロキシフェニルスルホン、ビス（２−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロ
キシフェニル−４' −ベンジルオキシフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルフェニル−４' −ヒドロキシフェ
ニルスルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４−ヒドロ
キシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸（４' −クロロベンジ
ル）、１，２−ビス（４'−ヒドロキシ安息香酸）エチ
ル、１，５−ビス（４' −ヒドロキシ安息香酸）ペンチ
ル、１，６−ビス（４' −ヒドロキシ安息香酸）ヘキシ
ル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ステア
リル、没食子酸ラウリルなどを挙げることができる。

【０１３２】またサリチル酸誘導体としては４−ｎ−オ
クチルオキシサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシサリチ
ル酸、４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ド
デシルオキシサリチル酸、３−ｎ−オクオクタノイルオ
キシサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、４−ｎ−オクタノイルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸等があげられる。またスルホニルウ
レア誘導体の例としては４，４−ビス（ｐ−トルエンス
ルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、
４，４−ビス（ｏ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ジフェニルメタン４，４−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスル
フィド、４，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノ
カルボニルアミノ）ジフェニルエーテル、Ｎ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）−Ｎ' −フェニル尿素等のアリール
スルホニルアミノウレイド基を一個以上含有する化合物
があげられる。

【０１３３】更に、地肌かぶりや熱応答性等の向上のた
めに、Ｎ−ステアリル−Ｎ' −（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ' −（３−ヒドロキシ
フェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ' −（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミノフェ
ノール、ｏ−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウ
ロイルアミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノー
ル、ｍ−アセチルアミノフェノール、ｏ−アセチルアミ
ノフェノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、ｏ−ブ
チルアミノカルボニルフェノール、ｏ−ステアリルアミ
ノカルボニルフェノール、ｐ−ステアリルアミノカルボ
ニルフェノール、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−６−エチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、

【０１３４】１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、
１，２，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−ト
リス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メ
チルフェニル）ブタン、１，１，３−テトラ（３−フェ
ニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，
３，３−テトラ（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
−６−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−
ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン等のフェノー
ル化合物を添加することも可能である。

【０１３５】無色または淡色の染料前駆体１００重量部
に対し、上記の酸性顕色剤は５〜５００重量部使用する
ことが好ましく、さらに好ましくは２０〜２００重量部
である。酸性顕色剤が５重量部以上であれば染料前駆体
の発色が良く、発色濃度も高い。また、酸性顕色剤５０
０重量部以下であれば、酸性顕色剤が残りにくく、経済
的にも有利であり好ましい。本発明においては、無色ま
たは淡色の染料前駆体とウレアウレタン化合物顕色剤を
含有する発色剤を、塗布などの方法で何らかの支持体上
に感熱記録層を形成せしめ、さらに磁気記録層を形成す
ることにより、感熱磁気記録材料とすることができる。

【０１３６】感熱記録層の形成は、上記のウレアウレタ
ン化合物、ロイコ染料のごとき無色又は淡色の染料前駆
体、後記の熱可融性物質等を分散液の形にして他の必要
な成分とともに支持体上に塗工して行う。分散液の調製
は、これらのそれぞれの化合物の１種または複数種を、
水溶性高分子、界面活性剤など分散能を持つ化合物を含
有する水溶液中でサンドグラインダー等で微粉砕するこ
とにより得られる。各分散液の粒子径は、０．１〜１０
μｍ特に１μｍ前後とする事が好ましい。特にウレアウ
レタン化合物を水性溶媒中で湿式粉砕する際には、水性
溶媒の液温を５０℃以下に維持することが望ましい。ま
た、ウレアウレタン化合物、無色または淡色の染料前駆
体を含有する塗液のｐＨは５〜１２であることが好まし
い。

【０１３７】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等を
含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防止、ステ
ィッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、
酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分
散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等も必要に
応じて含有させることができる。

【０１３８】感熱記録層の形成に用いることができるバ
インダーとしては、例えば、デンプン類、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソー
ダ、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、及びスチレン／ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル／ブタジエン共重合体などのラテックス系水
不溶性バインダー等が挙げられる。

【０１３９】感熱記録層等が設けられる支持体として
は、紙が主として用いられるが、紙の他に各種織布、不
織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属
箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に
応じて任意に用いることができる。この支持体の坪量と
しては、４０ｇ／ｍ² 〜２００ｇ／ｍ² が望ましく、感
熱記録材料として出来るだけ高い平面性が望まれること
から表面の平滑性及び平面性の優れるものが望ましいの
で、そのためマシンカレンダー、ソフトカレンダー及び
スーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理す
ることが好ましい。感熱記録層は単一の層で構成されて
いても複数で構成されていてもよい。例えば、各発色成
分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。この
感熱記録層は、各発色成分あるいはその他の成分を微粉
砕して得られる各々の水性分散液とバインダー等を混合
し、支持体上に塗布、乾燥することにより得ることがで
きる。

【０１４０】本発明の感熱磁気記録材料の感熱記録層の
感度を向上させるために、感熱記録層に熱可融性物質を
含有させることができる。熱可融性物質は６０℃〜１８
０℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１４
０℃の融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−ベン
ジルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パ
ルミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミ
ド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウ
レア、Ｎ，Ｎ' −ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジ
ル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタレン、１−メ
トキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ−ステアロ
イルウレア、ｐ−ベンジルビフェニル、

【０１４１】１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エ
タン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメ
チルテレフタレート、メタターフェニル、シュウ酸ジベ
ンジル、シュウ酸（Ｐクロロベンジル）エステル等が挙
げられる。さらに、４，４' −ジメトキシベンゾフェノ
ン、４，４' −ジクロロベンゾフェノン、４，４' −ジ
フルオロベンゾフェノン、ジフェニルスルホン、４，
４' −ジクロロジフェニルスルホン、４，４' −ジフル
オロジフェニルスルホン、４，４' ジクロロジフェニル
ジサルファイド、ジフェニルアミン、２−メチル−４−
メトキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ' −ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−フェニルアミノ）ナ
フタレン、ベンジル、１，３−ジフェニル−１，３−プ
ロパンジオン等を用いてもよい。これらのうち、好まし
くはジフェニルスルホンが用いられる。前記熱可融性物
質は、単独でも、あるいは二種以上を混合して使用して
もよく、十分な熱応答性を得るためには、無色または淡
色の染料前駆体１００重量部に対して１０〜３００重量
部用いることが好ましく、さらに、２０〜２５０重量部
用いることがより好ましい。

【０１４２】さらに本発明に係わる感熱磁気記録材料に
おいては、ヒンダードフェノール化合物又は紫外線吸収
剤を感熱記録層に含んでもよい。例えば１，１，３−ト
リス（３' −シクロヘキシル−４' ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，
４' −チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、２，２' −ジヒドロキシ−４，
４' −ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オクチルフェニ
ルサリシレート、２−（２' −ヒドロキシ−５' −メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ
−３，３' −ジフェニルアクリレート、テトラ（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，
３，４−ブタンテトラカルボエートなどである。

【０１４３】本発明の感熱磁気記録材料においては、支
持体の一方の面にウレアウレタン化合物顕色剤を含有す
る感熱記録層を設け、もう一方の面に磁気記録層を設け
る。本発明の感熱磁気記録材料における磁気記録層は例
えばバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、
Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂ Ｏ₂ 、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₂ 等の強磁性体粉
を水性エマルジョン樹脂等の水性バインダー中に均一に
分散した塗料を支持体上に塗布、乾燥して磁気記録層を
形成する。この時、目的に応じてカーボングラファイト
の様な帯電防止剤、滑剤としてのワックス、色相調整用
の着色顔料、塗膜柔軟剤としてはポリエチレンオキサイ
ド等の各種添加剤を添加してもよい。

【０１４４】感熱記録層及び磁気記録層の形成方法につ
いては特に限定されず、感熱記録層用塗工液あるいは磁
気記録層塗布液を、例えば、自由落下カーテン、エアー
ナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、
ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウェルコ
ーティング、グラビアコーティング、ロールコーティン
グ、ロッドコーティング、ダイコーティング、リップコ
ーティング等、適当な塗布方法により支持体上に塗布乾
燥する方法等で形成される。また、オフセット、シルク
スクリーン等の印刷法も用い得る。さらに塗工された材
料の表面平滑性を改良するためにマシンカレンダー、ス
ーパーカレンダー、グロスカレンダー、ブラッシング等
を利用することができる。感熱記録層用塗工液の場合、
その塗布量も特に限定されず、通常乾燥重量で１〜１５
ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調
節される。また、磁気記録層塗工液の塗布量も特に限定
されず、通常乾燥重量で１〜８０ｇ／ｍ² 程度の範囲で
調節される。

【０１４５】また、感熱記録層と支持体との間に、１層
又は複数層からなる中間層を設け、熱応答性を向上させ
ることができる。中間層は有機、無機顔料、中空粒子
と、水溶性高分子、ラテックス等の水系バインダーを主
体としたものであり、感熱記録層と同様の有機、無機顔
料と水系バインダーを使用することができる。中間層の
形成方法についても特に限定されず、感熱記録層の形成
方法と同様の方法を用いることができる。乾燥塗工量は
２．０〜１５．０ｇ／ｍ² の範囲が好ましい。

【０１４６】さらに、本発明においては、必要に応じて
感熱記録層上に水溶性高分子を主成分とする保護層を設
けることができる。この場合の水溶性高分子の具体例と
しては、前記感熱記録層に関連して例示した水溶性高分
子結着剤が挙げられる。また水溶性高分子は、これを耐
水化する慣用の耐水化剤と共に用いることができ、この
耐水化剤の具体例としては、例えばホルムアルデヒド、
グリオキザール、クロム明ばん、メラミン、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−
エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。更に保護層に
は、必要に応じ慣用の補助添加成分、例えばフィラー、
熱可融性物質（滑剤）、界面活性剤等を含有させること
もでき、フィラー及び熱可融性物質の具体例としては、
前記感熱記録層に関連して例示されたものを挙げること
ができる。

【０１４７】また、本発明の方法で製造される感熱磁気
記録材料には、磁気記録層と支持体の間に必要に応じて
裏面層（バックコート層）を設けると、感熱磁気記録材
料のカールが生じにくいようにすることができる。裏面
層の塗液成分、塗工方法等は、保護層の場合と同様でよ
い。乾燥塗工量は０．２〜１０．０ｇ／ｍ² の範囲が好
ましい。

【０１４８】以下、実施例によって本発明を更に詳しく
説明する。なお、各物性の評価は以下の方法で行った。 ＜発色感度＞大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッド
は京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電
圧２４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃでの発色濃度を光学濃
度計で測定した。 ＜耐可塑剤性＞感熱磁気記録材料を塩化ビニルラップあ
るいは塩化ビニルファイルにはさみ、上から３００ｇ／
ｃｍ² の荷重をかけ、４０℃に２４時間放置して、放置
後に印字部の濃度を目視評価し、印字濃度の消色の少な
いものを印字保存性良好とした。

【０１４９】

【実施例１】 Ａ）磁気記録層塗液の調整 バリウムフェライト（保磁力２７００）１００重量部、
ポリアクリル酸ソーダ（２０重量％水溶液）２５重量
部、ポリ塩化ビニリデン（４９重量％分散液）１００重
量部、カーボンブラック（３６重量％分散液）１５重量
部、パラフィンＷＡＸ（メチルセルロース分散、２０重
量％分散液）１０重量部、水１００重量部の配合をボー
ルミルで１０時間分散し、磁気記録層塗液を調整した。

【０１５０】Ｂ）感熱記録層塗液の調整 ２，４−トルエンジイソシアナート３１．５ｇを６０℃
で撹拌しておき、これに４，４' −ジアミノジフェニル
スルホン２１．５ｇをメチルエチルケトン１２０ｍｌで
希釈して４時間で滴下し、引き続き６０℃で２時間反応
させた。反応後、室温まで冷却した後トルエンを加え、
析出した白色の固体を濾過により回収後、トルエンにて
洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物４７ｇを得
た。次にこの化合物３０ｇを取りフェノール９．５ｇと
メチルエチルケトン９５ｍｌを加え、さらにトリエチル
アミン３０ｍｇを加えた後、２５℃で４時間反応させ
た。反応後、トルエンを加え析出した結晶を濾過により
回収後、トルエンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶
の化合物３８．５ｇを得た。

【０１５１】次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで６時間粉砕・分散し、分散液を得た。分散直後の
分散液の液温は２５℃であった。また、この化合物の分
散粒子径は０．６μｍであった。また、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７０ｇを８
重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇと共にサン
ドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメック
ス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕・分散し
て分散液を得た。

【０１５２】また、ジフェニルスルホン７０ｇを８重量
％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇと共にサンドグ
ラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社
製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して分
散液を得た。また、炭酸カルシウム１０ｇを水３０ｇと
混合してスターラーで撹拌分散して、分散液を得た。こ
れらの分散液を上記化合物分散液の乾燥固形分２０重量
部、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン分散液の乾燥固形分１０重量部、ジフェニルス
ルホン分散液の乾燥固形分２５重量部、炭酸カルシウム
分散液の乾燥固形分４０重量部、さらに固形分濃度１６
重量％のステアリン酸亜鉛分散液の乾燥固形分２０重量
部、さらに１５重量％ポリビニルアルコールの乾燥固形
分１５重量部の割合（乾体基準）で撹拌混合して塗液を
得た。

【０１５３】次に、Ａ）で調整した磁気記録層塗液を坪
量１５０ｇ／ｍ² の上質紙面上に乾燥重量で３０ｇ／ｍ
² となるよう塗布乾燥して磁気記録層を得た。次に、
Ｂ）で調整した感熱記録層塗液を前記磁気記録層を有す
る支持体のもう一方の面に乾燥時重量が６ｇ／ｍ² とな
るように塗布し、乾燥後スーパーカレンダーで処理して
感熱磁気記録材料を得た。得られた感熱磁気記録材料の
感熱記録層の発色感度の評価結果は光学濃度１．３と良
好であった。また、塩化ビニルラップによる印字保存性
も退色は無く良好であった。結果をまとめて表１に示
す。

【０１５４】

【実施例２】２，４−トルエンジイソシアナート６１ｇ
に溶媒としてトルエン４５０ｇを加え、これにトルエン
１５０ｇに溶解したアニリン２６ｇを６時間で滴下して
加え、５℃で７時間反応させた。反応後、析出した白色
の固体を濾過により回収後、トルエンにて洗浄し一晩真
空乾燥して白色結晶の化合物７０ｇを得た。次にこの化
合物３０ｇを取り溶媒としてトルエン３６５ｇを加え、
これに２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン１２．２ｇとトリエチルアミン０．３ｍｇを加え、撹
拌しながら６０℃で４時間、続いて７０℃で３時間、さ
らに昇温して８０℃で３時間反応させた。反応後、反応
液を室温まで冷却し、析出した結晶を濾過により回収
後、トルエンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化
合物４２ｇを得た。次にこの化合物２ｇを取り、２．５
重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイント
シェーカーで６時間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記
化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱磁気記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表１に示す。

【０１５５】

【実施例３】２，４−トルエンジイソシアナート３０ｇ
に溶媒としてトルエン３０ｇを加え、これにフェノール
３．２４ｇを加えて１００℃で１時間３０分反応させ
た。反応後トルエンを濃縮除去した後ヘキサンを加え、
析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘキサンで洗
浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物６．９ｇを得
た。次にこの化合物５．０ｇを取り溶媒としてトルエン
１００ｇを加えこれにアニリン３．５０ｇを加え２５℃
で３時間反応し析出した結晶を濾過により回収後ヘキサ
ンにて洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物５．５
ｇを得た。次にこの化合物２ｇを取り、２．５重量％ポ
リビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカ
ーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続いて、実
施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記化合物
の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱磁気
記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【０１５６】

【実施例４】２，４−トルエンジイソシアナート１７ｇ
に溶媒としてメチルエチルケトン４０ｇを加え、メタノ
ール３．８ｇを滴下して加え、撹拌しながら、６０℃で
５時間反応させた。次に、４，４' −ジアミノジフェニ
ルスルホン９．９ｇを加え、撹拌しながら６０℃で４時
間反応させた。反応後、反応液を室温まで冷却し、アセ
トニトリル８００ｇに投入し、析出した結晶を濾過によ
り回収後ヘキサンにて洗浄し、一晩真空乾燥して白色結
晶の化合物１５ｇを得た。次にこの化合物２ｇを取り、
２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペ
イントシェーカーで６時間粉砕・分散し、分散液を得
た。続いて、実施例１で得られた化合物の分散液の代わ
りに上記化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様
にして感熱磁気記録材料を作成し、評価を行った。結果
をまとめて表１に示す。

【０１５７】

【実施例５】Ｃ）保護層塗液の調整 ステアリン酸亜鉛２０重量部、メチルセルロース５重量
％水溶液２０重量部、水６０重量部を混合しサンドグラ
インダーで２時間分散した。次にカルボキシ変成ポリビ
ニルアルコール１０重量％水溶液２０重量部、シリカ
１．５重量部、ポリアミドエピクロルヒドリン１２．５
重量％水溶液６．５重量部、水１５．０重量部を混合し
サンドグラインダーで２時間分散した。次に上記のステ
アリン酸亜鉛分散液０．７重量部、シリカ分散液４５．
０重量部、水１１．３重量部を混合して保護層の塗液を
調整し、この塗液を実施例１の感熱磁気記録材料の感熱
記録層上に乾燥時重量が３ｇ／ｍ² となるように塗布乾
燥して保護層を設けた以外は実施例１と同様にして感熱
磁気記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて
表１に示す。

【０１５８】

【実施例６】Ｄ）中間層塗液の調整 ４８％ポリスチレン微粒子分散液の乾燥固形分８０重量
部、４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマ
ルジョンの乾燥固形分２０重量部の割合からなる中間層
塗布液を調製した。この塗液を実施例５の感熱磁気記録
材料の感熱記録層と支持体の間に乾燥時重量が８ｇ／ｍ
² となるように塗布乾燥して中間層を設けた以外は実施
例５と同様にして感熱磁気記録材料を作成し、評価を行
った。結果をまとめて表１に示す。

【比較例１】実施例１で合成したウレアウレタン化合物
の代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に
示す。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的に説明したよう
に、本発明の感熱磁気記録材料は感熱記録の感度及び感
熱発色画像の保存性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 椛島 和夫 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目３番１号 旭化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2C005 HA13 HB04 HB13 JA25 JA30 KA01 KA15 KA29 LA26 2H026 AA07 BB02 BB24 FF01 FF17 GG01 5D006 CC02 CC03 DA01 FA00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の一方の面にウレアウレタン化
   合物顕色剤を含有する感熱記録層を設け、もう一方の面
   に磁気記録層を設けたことを特徴とする感熱磁気記録材
   料。
2. 【請求項２】 感熱記録層に無色又は淡色の染料前駆体
   を含有する請求項１に記載の感熱磁気記録材料。
3. 【請求項３】 請求項１又は２のいずれかに記載の感熱
   磁気記録材料である乗車券。
4. 【請求項４】 請求項１又は２のいずれかに記載の感熱
   磁気記録材料であるチケット券。