JPH08183254A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、良好なコントラストで画像の形
成、消去が可能で、日常生活の環境下で経時的に安定な
画像を保持することが可能な可逆性感熱記録材料の中で
も、繰り返し耐久性に優れた可逆性感熱記録材料を提供
するものである。 【構成】 支持体の少なくとも片面に、通常無色ないし
淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料前駆
体を発色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕色剤
とを含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録
材料に於いて、支持体と可逆性感熱記録層の間に中空粒
子を含むアンダーコート層、可逆性感熱記録層の厚さに
対して、１〜２倍の粒径を有する無機または有機粒子を
含有した可逆性感熱記録層を順次積層してなる可逆性感
熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱エネルギーを制御す
ることにより画像の形成、消去が可能で、繰り返し使用
において、安定した発色濃度を保ち、発色ムラを発生し
ない、可逆性感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
化合物である顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設け
たものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱
することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記
録画像が得られるもので、特公昭４３−４１６０号公
報、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されてい
る。

【０００３】一般に、この様な従来の感熱記録材料は、
一度画像を形成するとその部分を消去して再び画像形成
前の状態に戻すことは不可能であるため、更に情報を記
録する場合には、画像が未形成の部分に追記するしかな
かった。このため、感熱記録部分の面積が限られている
場合には、記録可能な情報が制限され必要な情報を全て
記録できないという問題が生じていた。

【０００４】近年、この様な問題に対処するため、画像
形成・画像消去が繰り返して可能な可逆性感熱記録材料
が考案されており、例えば、特開昭５４−１１９３７７
号、同６３−３９３７７号、同６３−４１１８６号の各
公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機
低分子から構成された感熱記録材料が記載されている。
しかし、この方法は、熱エネルギーによって感熱記録材
料の透明度を可逆的変化させるものであるため、画像形
成部と画像未形成部のコントラストが不十分である。

【０００５】また、特開昭５０−８１１５７号及び同５
０−１０５５５５号の各公報に記載された方法において
は、形成する画像は環境温度に従って変化するものであ
るため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異な
っており、常温下ではこの２つの状態を任意の期間保持
することが出来ない。

【０００６】更に、特開昭５９−１２０４９２号公報に
は、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料を
ヒステリシス温度域に保つことにより、画像形成状態・
消去状態を維持する方法が記載されているが、この方法
では、画像形成及び消去に加熱源と冷却源が必要な上、
画像の形成状態及び消去状態を保持できる温度領域がヒ
ステリシス温度領域内に限られる欠点を有しており、日
常生活の温度環境で使用するには未だ不十分である。

【０００７】一方、特開平２−１８８２９３号、同２−
１８８２９４号、国際公開番号ＷＯ９０／１１８９８号
の各公報には、染料前駆体であるロイコ染料と、加熱に
よりロイコ染料を発色及び消色させる顕減色剤から構成
される可逆性感熱記録媒体が記載されている。顕減色剤
は、ロイコ染料を発色させる酸性基と、発色したロイコ
染料を消色させる塩基性基を有する両性化合物で、熱エ
ネルギーの制御により、酸性基による発色作用または塩
基性基による消色作用の一方を優先的に発生させ、発色
と消色を行うものである。しかし、この方法では、熱エ
ネルギーの制御のみで完全に発色反応と消色反応を切り
換えることは不可能で、両反応がある割合で同時に起こ
るため、十分な発色濃度が得られず、また、消色が完全
には行えない。そのために十分な画像のコントラストが
得られない。また、塩基性基の消色作用は、常温で発色
部にも作用するため、経時的に発色部の濃度が低下する
現象が避けられない。

【０００８】また、特開昭６３−１７３６８４号公報、
特開平４−２４７９８５号公報には、それぞれロイコ染
料とアスコルビン酸誘導体、ロイコ染料と有機リン酸化
合物等の組合せからなる可逆性感熱記録媒体が記載され
ている。しかしながら、発色濃度と消色濃度とのバラン
スが不十分であり、消色が完全には行えない。

【０００９】このように、従来の技術では良好な画像コ
ントラストを持ち、画像の形成・消去が可能で、日常生
活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感
熱記録材料は存在しなかった。

【００１０】本出願人は、良好なコントラストで画像の
形成・消去が可能で、日常生活の環境下で、経時的に安
定な画像を保持することが可能な可逆性感熱記録材料を
見出し、先に特開平６−２１０９５４号にて提案した。

【００１１】このようにして得られた可逆性感熱記録材
料は確かに良好なコントラストで画像の形成・消去が可
能で、日常生活の環境下では、経時的に安定な画像を保
持することが可能であったが、近年の感熱プリンター等
印字機の高速化に伴い、少ない熱量で高濃度の発色機能
を求められるにあたって、濃度の不足が新たな問題点と
して浮上してきた。

【００１２】本出願人は、このような問題を解決する方
法として、特願平５−１３１７２０において、支持体と
可逆性感熱記録層の間に中空粒子を含むアンダーコート
層を設けることを提案した。

【００１３】しかし、このような方法を用いても、繰り
返し回数が多くなると、発色濃度の低下及び印字部に発
色ムラが生じるといった問題が発生した。この原因とし
ては、印字時に加熱溶融状態の可逆顕色剤及び染料前駆
体などの組成物がヘッドとの摩擦、ズリ等により流動
し、冷却、固化後に組成物が極在化することを抑制され
ることから、繰り返し印字において安定な発色濃度を呈
する耐久性に優れた可逆性感熱記録材料が得られる。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加熱により
画像の形成、消去が可能で、日常生活の環境下で経時的
に画像を保持することが可能な可逆性感熱記録材料の中
でも、繰り返し使用において発色濃度に優れ、発色ムラ
を発生しない、いわゆる耐久性に優れた可逆性感熱記録
材料を提供するものである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を行った結果、支持体の少なくとも片面に、通常無色な
いし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料
前駆体を発色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕
色剤とを含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱
記録材料に於いて、支持体と可逆性感熱記録層の間に中
空粒子を含むアンダーコート層を設け、かつ可逆性感熱
記録層中に可逆性感熱記録層の厚さに対して、１〜２倍
の粒径を有する無機または有機粒子を含有させることに
より、本課題を解決した。

【００１６】さらに本発明の可逆性感熱記録材料におい
て、該層の上にオーバーコート層を設けることが好まし
い。

【００１７】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００１８】本発明の可逆性感熱記録材料は、繰り返し
耐久性と感度向上のため中空粒子を含むアンダーコート
層を設け、その上に可逆性感熱記録層の厚さに対して、
１〜２倍の粒径を有する無機または有機粒子を含む可逆
性感熱記録層を設けることに特徴がある。アンダーコー
ト層に中空粒子を含有させることにより、加熱印字時の
熱エネルギーが支持体側に拡散することをアンダーコー
ト層が抑制するため、可逆性感熱記録層が効果的に加熱
されたため高感度の可逆性感熱記録材料が得られる。ま
た、可逆性感熱記録層の厚さに対して、１〜２倍の粒径
を有する無機または有機粒子を可逆性感熱記録層に含有
させることにより、印字時に加熱溶融状態の可逆顕色剤
及び染料前駆体などの組成物がヘッドとの摩擦、ズリ等
により流動し、冷却、固化後に極在化することを抑制さ
れることから、繰り返し印字において、印字ムラがな
く、安定な発色濃度を呈する耐久性に優れた可逆性感熱
記録材料が得られる。可逆性感熱記録層に含有させる粒
子の粒径は、前記の如く可逆性感熱記録層の１〜２倍が
好ましい。粒径が１倍未満であると、粒子が可逆性感熱
記録層中の組成物の流動を抑制する能力に欠け、粒径が
２倍を超えると可逆性感熱記録材料と熱記録ヘッドとの
接触が悪くなり、熱伝導率が低下し、発色濃度が低くな
る。

【００１９】さらに本発明の可逆性感熱記録材料におい
て、該層の上にオーバーコート層を設けることが好まし
い。オーバーコート層は、可逆性感熱記録層の保護とな
り、繰り返し使用時の耐久性を向上させるためだけでな
く、可逆性感熱記録層の厚みをオーバーコート層にて限
定してしまうことにより発色、消色課程において溶融し
た組成物が表面張力により顔料周辺に極在化することを
抑制する効果もある。

【００２０】アンダーコート層に用いる中空粒子の素材
は、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン−ホルマ
リン樹脂、各種のナイロン類等の高分子が挙げられる。
粒子内部を中空にするための方法は、公知の方法各種が
挙げられる。中空内部は、水等の液体でも、空気や窒素
等の気体でも、それらの混合物でも良い。中空の数は一
つの粒子につき、一つでも複数でも良いが体積で中空率
が２０％以上、特に３０％以上あると感度向上のため、
好ましい。２０％未満の中有空率だと感度向上効果が不
十分な場合がある。なお、ここでの中空率は、中空粒子
を水性分散液またはエマルジョンとした時点での体積平
均の数値である。これらの中空粒子は、単独で使用でき
るし、２種以上併用しても良い。中空粒子の平均粒径は
１０μｍ以下、より好ましくは８μｍ以下が印字品質及
び繰り返し特性向上のため好ましい。中空粒子の平均粒
径に特性上の下限は特にないが、中空粒子を安定に製造
できる範囲であれば問題はない。なお、本発明に用いる
中空粒子は、粒子の膜壁に穴が開いていたり破れていた
りして、中空部分が外部と通じている状態のものでも良
い。

【００２１】可逆性感熱記録層に用いられる粒子の素材
としては、例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ
素、水酸化アルミニウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム等の無機顔料、ポリスチレン樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、尿素−ホルマ
リン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、松や
に等の合成または天然の樹脂類粉末、コーンスターチ、
ライススターチ、小麦澱粉等の穀物澱粉類が挙げられる
が、これに限定されるものではない。これらの顔料は、
単独で使用できるし、２種以上併用しても良い。また、
これらの顔料は、本発明によるアンダーコート層に用い
ることもできる。アンダーコート層及び可逆性感熱記録
層の各々に用いる顔料は、同一でも異なっていても良
い。

【００２２】本発明のアンダーコート層、可逆性感熱記
録層に必要に応じて水溶性高分子あるいはラテックス類
を用いることができる。水溶性高分子の具体例として
は、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩またはアンモニウム塩
等が挙げられる。また、ラテックス類としては、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリ
デン共重合体、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。これらの水溶性高分子
あるいはラテックスは、単独で使用できるし、２種類以
上併用することもできる。

【００２３】水溶性高分子、ラテックス類またはそれら
の混合物を用いる場合の使用量は、繰り返し耐久性への
効果の点で、中空粒子に対して重量比で２００％以下が
好ましく、１００％以下がより好ましい。ただし、ここ
での中空粒子重量は、内部に水等の液体を含む場合、そ
れを含めてのものである。

【００２４】また、必要に応じて、アンダーコート層に
エポキシ化合物、尿素誘導体、ビニル化合物等の架橋
剤、リン酸系、スルホン酸系、ポリアミド系、アミン系
等の硬化剤等を添加することが出来る。

【００２５】アンダーコート層に中空粒子を含有させる
場合の手段としては、中空粒子エマルジョンを公知の方
法により作製し、または必要に応じて公知の分散剤等と
共に中空粒子を水分散液とし、水溶性高分子、ラテック
ス類もしくはそれらの混合物と共に支持体上に塗布する
方法がある。 アンダーコート層の塗布量は０.５〜２０
g/m²が好ましい。この塗布量は、中空粒子内部の水等の
揮発分を除いた数値である。 ０.５g/m²未満だと感度や
繰り返し耐久性への効果が十分でない。また、２０／ｍ
2を超えると平滑な面を一定して得ることが困難な場合
がある。

【００２６】本発明に用いる可逆顕色剤としては、例え
ば下記化１で表されるものなどがあるが、これに限定さ
れるものではない。

【００２７】本発明に用いる可逆顕色剤としては、加熱
により染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる化
合物であれば特に限定されないが、画像のコントラス
ト、繰り返しの耐久性等から本出願人により、特開平６
−２１０９５４号公報で提案したフェノール性化合物か
らなる可逆顕色剤を含め、下記化１で表される電子受容
性化合物が好ましく使用される。

【００２８】

【化１】

【００２９】式化１中、ｎは１、２または３を表す。ｍ
は０、１または２を表す。Ｑは脂肪族炭化水素基、アル
コキシ基、ハロゲン原子を表す。Ａで表される環は芳香
環である。Ｘは窒素原子を介してＡで表される芳香環と
結合する２価の基、ヘテロ原子を２個以上含む２価の
基、窒素原子を含み、Ａで表される芳香環と炭素数１以
上の炭化水素基により結合する２価の基、または不飽和
結合あるいは芳香環を含む２価の基を表す。Ｒは脂肪族
炭化水素基を表わす。ＸとＲに含まれる原子のうち水素
原子と芳香環を構成する原子を除いた原子の総数は８以
上である。

【００３０】Ｑで表される置換基の具体例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチル
ヘキシル基、シクロヘキシル基、アリル基等の脂肪族炭
化水素基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキ
シ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ
−オクチルオキシ基等のアルコキシ基、弗素、塩素、臭
素、沃素等のハロゲン原子が挙げられる。

【００３１】Ｘが、窒素原子を介してＡで表される芳香
環と結合する２価の基の例としては、−ＮＨＣＯ−、−
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−
Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、 −ＮＨＳＯ₂−、−ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、 −ＮＨＣＯＣＨ₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ
−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、 −
ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、 −ＮＨＣ
ＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ
₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−等が挙げ
られる。窒素原子に水素原子が結合している場合、その
水素原子がメチル基やシクロヘキシル基等の脂肪族炭化
水素基で置換されていてもよい。これらの中では尿素結
合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。興味有る事
にＸが−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−の場合には、
消色性や画像濃度の点のいずれかが不満足となる。

【００３２】Ｘが、 ヘテロ原子を２個以上含む２価の
基の例としては、−ＳＯ₂ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−、 −ＣＯ
ＮＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂
ＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−、 −ＣＯＮＨＣＨ₂Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂
ＣＯＮＨ−、 −ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＯ
ＮＨＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣ
Ｈ₂ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、 −Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₅ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−
ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯ−、
−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）
₆ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨＣＯＯ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＯＣＯＮ
Ｈ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−
Ｓ（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨ
ＮＨＣＯ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −
Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＯＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮ
Ｈ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣ
Ｏ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、 −Ｓ
（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−Ｓ（ｐ
−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、 −Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、 −Ｓ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ
ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣ
Ｏ−、 −Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨＣＯ
−、 −Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ
−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂)NHCO-、-S(p-C₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ
（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ（ＣＨ
₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯＮＨ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣ
Ｏ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ
（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、 −
Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−等が挙げら
れる。 ヘテロ原子の具体例としては、酸素原子、窒素
原子、硫黄原子、リン原子、硼素原子、珪素原子、セレ
ン原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、ス
ズ原子などが挙げられる。

【００３３】Ｘが、不飽和結合あるいは芳香環を含む２
価の基の例としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、
−ＳＯ₂−、 フェニレン基、炭素−炭素三重結合等を含
む基、それらを組み合わせた基、更に、それらの片側ま
たは両側に、先にＸの他の例として挙げた−ＮＨＣＯ
−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＳＮＨ−、
−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ、−Ｓ−Ｓ−などの連結基の一つまたは二つ以上を組
み合わせた基が挙げられる。この場合には連結基として
他に、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−等の２価
の基も挙げられる。

【００３４】Ｘが、窒素原子を含み、Ａで表される芳香
環と炭素数１以上の炭化水素基により結合する２価の基
の例としては、 −ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ
ＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−、 −
（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯ
ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
−、 −ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−
（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−、 −
（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮ
ＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、 −ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＮＨＣ
ＯＣＯＮＨ−、 −（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ
−、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｎ
ＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、
−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＮＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣ
ＯＮＨ−、 −（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ
₂ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ
ＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ
₂ＮＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨ
ＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ
₄）ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−等が挙げられる。

【００３５】Ｒで表される脂肪族炭化水素基としては、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、１６−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、９−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、２−ノル
ボルニル基、７，７−ジメチルノルボルニル基、１−ア
ダマンチル基、コレステリル基、５−フェニルペンチル
基等が挙げられる。これらが分岐状になっていてもよ
く、多環式になっていてもよく、不飽和結合を含んでい
てもよい。しかし、ＸとＲに含まれる原子のうち水素原
子と芳香環を構成する原子を除いた原子の総数が８以
上、特に１４以上である事が消色性のため必要である。

【００３６】次に、本発明に好ましく用いられる可逆顕
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００３７】４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシノナデカンアニリド、３′−ヒドロキシノナデ
カンアニリド、４′−ヒドロキシ−１０−オクタデセン
アニリド、１５−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシペ
ンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−５−テトラデ
センアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロ
キシペンタデカンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒド
ロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒドロキシドデカ
ンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘプタデカンア
ニリド、

【００３８】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカ
ルボニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルカルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベ
ンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
スルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ベンズ
アニリド、

【００３９】４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクチル
−４−（オクチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペンタデシルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルカルボニルアミノ−５−ドデシルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルアミノカルボニル
−５−テトラデシルアミノカルボニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルスルホニルアミノ
−５−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３−ヘプタデシルオキシスルホニル−５−テト
ラデシルオキシスルホニルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ベン
ズアニリド、

【００４０】４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロキシ−
４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
３′−メチル−４−ノニルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−３′−プロピル−４−ノナデシルカルボ
ニルオキシベンズアニリド、３′−ブチル−４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシカルボニルベンズアニ
リド、３′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルカルボニル
オキシベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ノナデ
シルスルホニルベンズアニリド、３′，４′，５′−ト
リヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベン
ズアニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコ
シルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキ
シ−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、
Ｎ−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニ
ル）ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、

【００４１】Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンズアミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−
ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３−メチルヘ
キシル）−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−オクタデ
シル−４−ヒドロキシベンズヒドラジド、Ｎ−（８−オ
クタデセニル）−４−ヒドロキシベンズアミド、

【００４２】４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボニルオキ
シベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′
−ヘプタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−シクロヘキシルアミノベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルアミノベンズ
アニリド、

【００４３】４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
オクタデシルアミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒ
ドロキシ−４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスルフ
ォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシ
ルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒドロ
キシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニル
カルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４−
ヒドロキシ−４′−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシ
ルウレイレンベンズアニリド、

【００４４】３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−
ドデシル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアミド、
３−メトキシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオ
キシベンズアニリド、３−クロロ−４−ヒドロキシ−
４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル
−４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルベンズアミド、４
−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−３′−クロ
ロベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルアミノ−４′−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−３′，５′−
ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
３′，４′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、４
−ヒドロキシ−４′−オクチル−３′−メチルベンズア
ニリド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−テトラデ
シルベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−
３′−オクタデシルベンズアニリド、

【００４５】４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）フェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
スルホニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチル
ヘキシルスルホニルアミノ）フェノール、４′−ヒドロ
キシ−４−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタデセニル）カルボニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルカルボニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、

【００４６】４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−ドデシリデン−４−
（４−ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリ
ン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニ
ル）ベンジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキ
シ−４−オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスル
ホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンス
ルホンアニリド、

【００４７】Ｎ−メチル−４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、３−
メチル−４−（Ｎ−ドデシルスルホンアミノ）フェノー
ル、３′−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデ
シルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−
オクタデシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−
４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、
４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベン
ゼンスルホンアニリド、

【００４８】１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）オ
クタデカン、１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）−
９−オクタデセン、１−（２−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニルジチオ）オクタデカン、１−（２−エトキシ
−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタデカン、１−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタ
デカン、

【００４９】４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルジフ
ェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オク
タデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシス
ルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４
−オクタデシルスルホニルアミノジフェニルスルフィ
ド、

【００５０】４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４−（１
５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−（５−
テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、

【００５１】３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−
４−ドデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ
−４−オクタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシカルボニルジフェニルスル
フィド、

【００５２】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
ヘキシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ドデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ヘキサデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−アイコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−シクロドデシル尿素、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−コレステリル尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（２−ヘ
プチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（９−オクタデセニル）尿素、

【００５３】Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−（３−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（３，４
−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、
Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ヘキサデシルチオ尿素、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル
チオ尿素、

【００５４】４−ウンデカノイルアミノ−１−（４−ヒ
ドロキシフェニルアミノカルボニル）ベンゼン、４−オ
クタデカノイルアミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−（オクタデシルアミ
ノカルボニル）アミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−オクタデシルアミノ
−１−（４−ヒドロキシフェニルアミノ）カルボニルメ
チルベンゼン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−ｐ−（４−ヒ
ドロキシフェニルカルバモイル）フェニルオキサミド、
４−（オクタデシルアミノカルボニル）アミノ−１−
（４−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼ
ン、４−（オクタデシルアミノ）カルボニル−１−（４
−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼン、
Ｎ−オクタデカノイル−Ｎ′−ｐ−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイルメチル）ベンゾイルヒドラジン、Ｎ
−ドデカノイル−Ｎ′−ｐ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイル）エチル］ベンゾイルヒドラジン、

【００５５】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニルメチル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−ｎ
−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシルル尿素、Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［６−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシル尿素、Ｎ−［２−（３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２
−（３，４−ジヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−
ｎ−オクタデシル尿素、

【００５６】Ｎ−ｎ−オクタデシル−（４−ヒドロキシ
フェニル）アセトアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、Ｎ−ｎ−オク
タデシル−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンア
ミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）オクタデ
カンアミド、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３−（４−ヒドロキ
シフェニル）プロピル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３
−（３−ヒドロキシフェニル）プロピル］オクタデカン
アミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）
プロピル］オクタデカンアミド、

【００５７】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタノイルヒドラジン、
Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミノカルボニル
ヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルア
ミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルオキシカルボニルヒドラ
ジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
ドデシルオキシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルオ
キシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，
４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシ
ルヒドラジノカルボニルヒドラジン、

【００５８】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチレンジアミ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ド
デシルアミノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミ
ノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニ
ルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルメ
チレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルメチレンジア
ミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オク
タデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４
−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルヒドラ
ジノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ドデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、

【００５９】Ｎ−ｎ−オクタデシル−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）アセトアミド、Ｎ−ｎ−オクタデシ
ル−３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロパンアミ
ド、Ｎ−ｎ−デシル−１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ウンデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ｎ−オクチルフェ
ニル）−６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサン
アミド、Ｎ−ｎ−オクタデシル−ｐ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ベンズアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−ｎ−オクタデカンアミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニ
ル］−ｎ−オクタデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）メチル−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、
Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
Ｎ´−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル
尿素、Ｎ−［２−（３，４−ジヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［１０−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）デシル］−Ｎ´−ｎ−デシル尿素、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］カルバ
ミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）フェニル］カルバミン酸−ｎ−ドデシ
ル、Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オ
クタデカノイルアミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルチオ）アセト］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラ
ジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロ
ピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピオ
ノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［６−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ
−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ヘキサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒ
ドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−
［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−
Ｎ´−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オ
クタデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−（６−フェニル）ヘ
キサノヒドラジド、Ｎ−［１１−（３，４，５−トリヒ
ドロキシフェニルチオ）ウンデカノ］−Ｎ´−ｎ−オク
タデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニルチオ）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオメチル）
ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４
−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルオキサミド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ウンデシル］−Ｎ´−ｎ−デシルオキ
サミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フ
ェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデ
シル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）
エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデカノイル尿素、３−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］カルバジン酸−ｎ−オ
クタデシル、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−１−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、
１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−４−ｎ−テト
ラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシル
セミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ベンゾイル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバ
ジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］−１−ｎ−テトラデカノイルセミカルバジド、４−
［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−１
−ｎ−オクタデカノイルセミカルバジド、１−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアミド］−１−
ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´
−ｎ−デカノイルアミノメタン、１−［ｐ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ベンズアミド］−１−ｎ−オクタ
デカノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロパンアミド］−１−（Ｎ´−ｎ−オ
クタデシルウレイド）メタン、１−［１１−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´−（Ｎ
´−ｎ−デシルウレイド）メタン、１−｛Ｎ´−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］ウレイド｝−
１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルマロンアミド、

【００６０】Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］カルバミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−ｎ−オク
タデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノイル］−
Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−（ｐ−ｎ−オ
クチルベンゾイル）アミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）アセト］−Ｎ´−ｎ−ドデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−
Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´
−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒドラジ
ド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカ
ノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オクタデ
カノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ
−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルメチル）ベンゾ］−
Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタデ
シルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフ
ェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］
−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンゾイル］−Ｎ´−ｎ
−オクタデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、４
−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ
−オクタデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）エチル］−４−ｎ−テトラデシルセミ
カルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ｎ
−テトラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシ
ルセミカルバジド、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ウンデカノイル］−４−ｎ−デシルセミカルバジ
ド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
１−ｎ−オクタデデカノイルセミカルバジド、４−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−１−ｎ−オ
クタデカノイルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）アセトアミド］−１−ｎ−オクタデカ
ノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルア
ミノメタン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ア
セトアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）
メタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メ
タン、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデ
カンアミド］−１−（３−ｎ−デシルウレイド）メタ
ン、１−｛３−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］ウレイド｝−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタ
ン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
Ｎ´−ｎ−オクタデシルマロンアミド、

【００６１】４−ｎ−オクタデシルアミノフェノール、
４−（１−オクタデシニル）フェノール、４−（１，３
−オクタデカジイニル）フェノールなどが挙げられる。

【００６２】これらはそれぞれ１種または２種以上を混
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体に対して、５〜５０００重量％、好ましく
は１０〜３０００重量％用いられる。

【００６３】本発明に用いられる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙や感熱
記録紙等に用いられるものに代表されるが、特に制限さ
れるものではない。具体的な例としては、例えば下記に
挙げるものなどがあるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００６４】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、

【００６５】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等、

【００６６】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、

【００６７】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）トリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル）トリルアミノ−６−メチル−７−フェネチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）プロピルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル）イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）シクロヘキシルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル）テトラヒドロフリルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン等、

【００６８】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等、

【００６９】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００７０】前記通常無色ないし淡色の染料前駆体はそ
れぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。

【００７１】また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。６０℃
〜２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃
〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱
記録紙に用いられている増感剤を使用することもでき
る。例えば、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワ
ックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトー
ル誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシ
ビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メト
キシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキ
シフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジ
フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メ
チルベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエス
テル誘導体等を併用して添加することができるが、これ
らに限定されるものではない。これらは、２種以上併用
して添加することもできる。

【００７２】また、本発明の可逆性感熱記録層、アンダ
ーコート層にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィ
ン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸ア
ミド、カスターワックス等のワックス類、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、更に界面活性剤、
蛍光染料、レベリング剤などを含有させることもでき
る。

【００７３】本発明の可逆性感熱記録体の層構成は、支
持体上にアンダーコート層、可逆性感熱記録層を積層さ
せることからなるが、可逆性感熱記録層上にオーバーコ
ート層を１層もしくは２層以上設けるほうが、可逆性感
熱記録層を保護する上で好ましい。オーバーコート層の
材質は、例えば、水性高分子樹脂、紫外線硬化性樹脂、
電子線硬化性樹脂等の樹脂が挙げられるが、特に限定さ
れるものではない。また、オーバーコート層中に前記の
顔料、ワックス類、分散剤、界面活性剤、蛍光染料、レ
ベリング剤等を含んでも良い。

【００７４】オーバーコート層の塗布量は、熱遮断を避
ける目的からより薄いことが望まれ、０.５〜１０.０g/
m²が好ましい。この範囲より少ないと良好な繰り返し使
用性が発現せず、この範囲より多いと感熱感度が悪化す
る。

【００７５】スティッキング発生を防止、ないしは減少
させるため、オーバーコート層に粒子を含有させること
ができる。用いられる粒子の素材としては、例えば、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウ
ム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等
の無機顔料、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、ベンゾグア
ナミン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン粒子、松やに等
の合成または天然の樹脂類粉末、コーンスターチ、ライ
ススターチ、小麦澱粉等の穀物澱粉類が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。これらの顔料は、単
独で使用できるし、２種以上併用しても良い。また、こ
れらの顔料は、アンダーコート層及び可逆性感熱記録層
に用いる顔料と同一でも異なっていても良い。

【００７６】本発明のオーバーコート層に用いられる水
性高分子樹脂としては、下記の水溶性高分子あるいはラ
テックス類が挙げられる。水溶性高分子の具体例として
は、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩またはアンモニウム塩
等が挙げられる。また、ラテックス類としては、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリ
デン共重合体、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。これらの水溶性高分子
あるいはラテックスは、単独で使用できるし、２種類以
上併用することもできる。

【００７７】本発明のオーバーコート層において用いら
れる紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂としては
エチレン性不飽和結合を有する化合物が挙げられるが、
より具体的には以下の樹脂が挙げられる。

【００７８】（１）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪
族の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポ
リ（メタ）アクリレート （２）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アル
コールにアルキレンオキサイドを付加させた多価アルコ
ールのポリ（メタ）アクリレート （３）ポリエステルポリ（メタ）アクリレート （４）ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート （５）エポキシポリ（メタ）アクリレート （６）ポリアミドポリ（メタ）アクリレート （７）ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸
エステル （８）（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖または末端
に有するビニル系またはジエン系化合物 （９）単官能（メタ）アクリレート、ビニルピロリド
ン、（メタ）アクリロイル化合物 （１０）エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物 （１１）エチレン性不飽和結合を有するモノあるいはポ
リカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩など （１２）エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミドまた
はアルキル置換（メタ）アクリルアミドおよびその多量
体 （１３）ビニルラクタムおよびポリビニルラクタム化合
物 （１４）エチレン性不飽和結合を有するポリエーテルお
よびそのエステル （１５）エチレン性不飽和結合を有するアルコールのエ
ステル （１６）エチレン性不飽和結合を有するポリアルコール
およびそのエステル （１７）スチレン、ジビニルベンゼンなど１個以上のエ
チレン性不飽和結合を有する芳香族化合物 （１８）（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖または末
端に有するポリオルガノシロキサン系化合物 （１９）エチレン性不飽和結合を有するシリコーン化合
物 （２０）上記（１）〜（１９）記載の化合物の多量体あ
るいはオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物

【００７９】これらの樹脂は、単独で使用できるし、他
の樹脂と混合して使うことができる。また、無溶剤で塗
布することもできるし、溶剤で希釈して塗布することも
できるし、エマルジョン状態で塗布、乾燥、硬化して用
いることもできる。

【００８０】また、必要に応じて、オーバーコート層に
エポキシ化合物、尿素誘導体、ビニル化合物等の架橋
剤、リン酸系、スルホン酸系、ポリアミド系、アミン系
等の硬化剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィ
ン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸ア
ミド、カスターワックス等のワックス類、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、更に界面活性剤、
蛍光染料、レベリング剤などを含有させることもでき
る。

【００８１】次に、本発明の可逆性感熱記録材料の具体
的製造方法について述べるが、本発明はこれに限定され
るものではない。

【００８２】可逆性感熱記録層中に通常無色ないし淡色
の染料前駆体、可逆顕色剤を含有させる方法としては、
各々の化合物を単独で水あるいは有機溶媒に溶解もしく
は分散する方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから水あ
るいは有機溶媒に溶解もしくは分散する方法、各々の化
合物を加熱溶解し均一化した後冷却し、水あるいは有機
溶媒に溶解もしくは分散する方法等により得られた各々
の溶液あるいは分散液を混合し、支持体上に印刷、塗布
乾燥する方法等がある。この場合、例えば、各発色成分
を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよいが特にこ
れらに限定されるものではない。

【００８３】本発明の可逆性感熱記録材料に用いられる
支持体としては、紙、塗工紙、各種不織布、織布、合成
樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属
箔、ガラス等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができし、更に、透
明、半透明或いは不透明のいずれであっても良いが、こ
れらに限定されるものではない。また、支持体の厚み
は、繰り返しの使用に耐える範囲であれば特に制限され
ないが、２０〜１３００μｍ、好ましくは４０〜１００
０μｍ程度である。

【００８４】本発明の可逆性感熱記録材料を構成する各
層を支持体上に形成する方法は特に制限されるものでは
なく、従来の方法により形成することができる。例え
ば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコ
ーター、カーテンコーター、グラビアロールおよびトラ
ンスファロールコーター、ロールコーター、Ｕコンマコ
ーター、ＡＫＫＵコーター、スムージングコーター、マ
イクログラビアコーター、リバースロールコーター、４
本あるいは５本ロールコーター、ディップコーター、ロ
ッドコーター、キスコーター、ゲートロールコーター、
スクイズコーター、スライドコーター、ダイコーター等
の塗抹装置、平版、凸版、凹版、フレキソ、グラビア、
スクリーン、ホットメルト等の方式による各種印刷機等
を用いる事ができる。

【００８５】これらの層を設ける際に、接着性向上等を
目的としてコロナ放電等の表面処理を行うことは何等差
し支えない。

【００８６】更に通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ
照射により各層を保持させる事ができる。これらの方法
により、１層ずつあるいは多層同時に塗抹、印刷するこ
とができる。

【００８７】本発明で紫外線硬化法によりオーバーコー
ト層の硬化を行う場合には、光反応開始剤を混合して用
いる。光反応開始剤としてはジおよびトリクロロアセト
フェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインア
ルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメ
チルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、ア
ゾ化合物、各種銀塩等があり、光反応開始剤の使用量
は、紫外線硬化性樹脂に対して、通常０.１〜１０％の
範囲である。また、光開始剤にハイドロキノンのような
貯蔵安定剤が使用される場合もある。

【００８８】紫外線照射装置としては、例えば、低圧水
銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ
等があり、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもあ
る。一般に出力３０ｗ／ｃｍ以上のランプを複数本平行
して使用する。

【００８９】本発明で電子線硬化法によりオーバーコー
ト層を硬化させる場合、電子線照射は、透過力、硬化力
の面から加速電圧が１００〜１０００ｋＶであり、より
好ましくは１００〜３００ｋＶの電子線加速器を用い、
ワンパスの吸収線量が０.５〜２０Ｍｒａｄになるよう
にすることが好ましい。加速電圧、あるいは電子線照射
量がこの範囲より低いと、電子線の透過力が低すぎて十
分な硬化が行われず、また、この範囲より大きすぎる
と、エネルギー効率が悪化するばかりでなく、樹脂、添
加剤の分解、原紙の強度低下など品質上好ましくない影
響が現われる。

【００９０】電子線加速器としては、例えば、エレクト
ロカーテンシステム、スキャンニングタイプ、ダブルス
キャンニングタイプ等のいずれでも良い。

【００９１】なお、電子線照射に際しては、酸素濃度が
高いと電子線硬化樹脂の硬化が妨げられるため、窒素、
ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスによる置換を行
い、酸素濃度を６００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐ
ｐｍ以下に抑制した雰囲気中で照射することが好まし
い。

【００９２】本発明の可逆性感熱記録材料において、発
色記録画像を形成するためには加熱に引き続き急速な冷
却が起これば良く、記録画像の消色を行うためには加熱
後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な方法で加
熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して
急速に冷却することにより、発色状態を発現させること
ができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用い
て極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに
冷却する為、発色状態を保持させることができる。一
方、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロー
ル、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーター、及びタン
グステンランプやハロゲンランプ等の光源等からの輻射
熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層だけ
でなく支持体等も加熱される為に熱源を除いても冷却す
る速度が遅いため消色状態になる。従って、同じ加熱温
度、同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することによ
り発色状態および消色状態を任意に発現させることがで
きる。

【００９３】

【作用】支持体の少なくとも片面に、通常無色ないし淡
色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料前駆体
を発色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕色剤と
を含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材
料に於いて、支持体と可逆性感熱記録層の間に中空粒子
を含むアンダーコート層を設け、かつ可逆性感熱記録層
中に可逆性感熱記録層の厚さに対して、１〜２倍の粒径
を有する無機または有機粒子を含有させることにより、
良好なコントラストで画像の形成、消去が可能で、日常
生活の環境下で経時的に安定な画像を保持することが可
能な可逆性感熱記録材料の中でも、発色濃度、繰り返し
耐久性に優れた可逆性感熱記録材料を得た。

【００９４】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。なお、各実施例における部及び％はいずれも重量
基準である。中空粒子エマルジョンまたは分散液の液濃
度は、中空粒子内部の水も粒子重量に含めて算出してい
る。但し、塗抹乾燥後の重量計算では、水を除いてい
る。

【００９５】実施例１ （Ａ）アンダーコート塗液の作製 ロームアンドハースジャパン社製中空粒子エマルジョン
（ローペイクＨＰ−９１：素材はスチレン−アクリル共
重合体、平均粒径１ミクロン、中空率５０％、液濃度２
６％）３０６部をポリビニルアルコール１０％水溶液１
２２部及び水７３部とよく混合しアンダーコート塗液を
作製した。 （Ｂ）可逆性感熱塗液の作製 染料前駆体である３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン４０部を２.５％ポリビニ
ルアルコール水溶液９０部と共にボールミルで２４時間
粉砕し、染料前駆体分散液を得た。次いでＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ´−オクタデシル尿素１００部
を２.５％ポリビニルアルコール水溶液４００部と共に
ボールミルで２４時間粉砕し顕色剤分散液を得た。更に
粒径４．４μｍの炭酸カルシウム（Ｔｕｎｅｘ−Ｅ、白
石工業（株）製）７０部を水１４０部中に分散させて炭
酸カルシウム分散液を得た。上記３種の分散液を混合し
た後、１０％ポリビニルアルコール水溶液２００部、水
４００部を添加、よく混合し、可逆性感熱塗液を作製し
た。 （Ｃ）アンダーコート層の形成 （Ａ）で調製したアンダーコート塗液を厚さ１７５μｍ
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートに、固
形分塗布量４.２g/m²となる様に塗布し、乾燥後、スー
パーカレンダーで処理してアンダーコート層を形成し
た。 （Ｄ）可逆性感熱記録層の形成 （Ｃ）で得たアンダーコート層の上に、（Ｂ）で調製可
逆性感熱塗液を固形分塗布量４g/m²となる様に塗布し、
乾燥後、スーパーカレンダーで処理して可逆性感熱記録
材料を得た。

【００９６】実施例２ 実施例１の可逆性感熱塗液の炭酸カルシウムを粒径６．
６μｍの炭酸マグネシウム（Ｂ６０、徳山曹達（株）
製）に変更した他は、実施例１と同様にして、可逆性感
熱記録材料を得た。

【００９７】実施例３ 実施例１の可逆性感熱塗液の炭酸カルシウムを粒径７μ
ｍのメラミン−ホルマリン樹脂（ホーネンミクロスフィ
アＭＢー９０７、（株）ホーネンコーポレーション製）
に変更した他は、実施例１と同様にして、可逆性感熱記
録材料を得た。

【００９８】実施例４ 実施例１の可逆性感熱記録層の上に１０％ポリビニルア
ルコール水溶液２５部、３０％炭酸カルシウム分散液１
７部からなる液に、添加水を加え、固形分濃度１２％に
調製したオーバーコート層塗液を、 固形分塗布量０.８
g/m²となるように塗布し、乾燥後、スーパーカレンダー
で処理した他は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録
材料を得た。

【００９９】実施例５ 実施例１の可逆性感熱記録層の上に、アロニックスＭ８
０３０（東亜合成化学工業（株）製品）８５部、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン５部、イルガキュア５００（日本
チバガイギー（株）社製品）５部、ミズカシルＰ５２７
（水澤化学（株）製品）５部、エスカロン１００（三共
製粉（株）製品）５部に代え、十分攪拌し２.５g/m²に
なるように塗布した後、 紫外線照射装置（ウシオ電気
（株）製、ラピッドキュア）にて硬化を行った他は実施
例１と同様にして、可逆性感熱記録材料を得た。

【０１００】実施例６ 実施例４の可逆性感熱記録層の上に、アロニックスＭ８
０３０（東亜合成化学工業（株）製品）８５部、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン５部、イルガキュア５００（日本
チバガイギー（株）社製品）５部、ミズカシルＰ５２７
（水澤化学（株）製品）５部、エスカロン１００（三共
製粉（株）製品）５部に代え、十分攪拌し２.５g/m²に
なるように塗布した後、 紫外線照射装置（ウシオ電気
（株）製、ラピッドキュア）にて硬化を行った他は実施
例１と同様にして、可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０１】比較例１ 実施例１の可逆性感熱塗液に炭酸カルシウム分散液を加
えなかった他は、実施例１と同様にして、可逆性感熱記
録材料を得た。

【０１０２】比較例２ 実施例１の可逆性感熱塗液の炭酸カルシウムの粒径を
１．８μｍ（ＰＸ、白石工業（株）製）に変更した他
は、実施例１と同様にして、可逆性感熱記録材料を得
た。

【０１０３】比較例３ 実施例１の可逆性感熱塗液の炭酸カルシウムの粒径を１
７μｍ（ＫＤ−１７、同和カルファイン（株）製）に変
更した他は、実施例１と同様にして、可逆性感熱記録材
料を得た。

【０１０４】比較例４ 実施例１のアンダーコート層を設けなかった他は、実施
例１と同様にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０５】比較例５ 実施例１のアンダーコート塗液を５％ポリビニルアルコ
ールに変更した他は、実施例１と同様にして可逆性感熱
記録材料を得た。

【０１０６】試験１（発色濃度及び耐久性） 実施例１〜５及び比較例１〜３で得た可逆性感熱記録材
料を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１
付き大倉電機製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭ
Ｄを用いて、 印加パルス１.０ミリ秒で印加電圧２６ボ
ルトの条件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計
マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。得られた発色画
像を、約１２０℃に熱したヒートローラー（明光商会製
ＭＳパウチ）に通すことによって消色した。試験１と同
様にして濃度を測定した。結果を表１に示した。この発
色、消色を２００回繰り返し、２００回目に得られた画
像の濃度を濃度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定し
た。これらの結果を表１に示した。値はいずれも、１０
点測定の平均である。

【０１０７】試験２（印字ムラ） 試験１で２００回印字したサンプルの１０点の発色濃度
測定値の最大値と最小値の差が０．２未満のものを印字
ムラなし、０．２以上のものを印字ムラありとした。こ
れらの結果は表１に示した。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】実施例１〜６及び比較例１〜２は、アンダ
ーコート層中に中空粒子を含有し、可逆性感熱記録層が
効果的に加熱されたため、 いずれも１回目の発色濃度
が１.０以上と高かった。比較例３は、可逆性感熱記録
層に含有する粒子が可逆性感熱記録層の厚みの２倍を超
えた粒径を有しており、熱記録ヘッドとの接触が悪いた
めか、発色濃度が低かった。比較例４〜５は、アンダー
コート層に中空粒子を有していないため、可逆性感熱記
録層が効果的に加熱されず、発色濃度が低い。

【０１１０】また、実施例１〜６は、可逆性感熱記録層
に含されたの粒子により、印字時に加熱溶融状態の可逆
顕色剤及び染料前駆体などの組成物がヘッドとの摩擦等
により流動することを抑制されることから、２００回繰
り返し印字後も発色濃度が１.１以上と高く、印字ムラ
もなかった。 比較例１印字画像は、可逆性感熱記録層
に粒子が含有されていないため、２００回繰り返し後の
発色濃度は、低く、印字ムラも確認された。比較例２
は、可逆性感熱記録層に粒子を含有しているものの、粒
径が可逆性感熱記録層の厚みの１倍未満であるため、粒
子による効果がほとんど発現されなかった。比較例３〜
５は、可逆性感熱記録層中に可逆性感熱記録層の厚みの
１〜２倍の粒子を有しているため、１回目の発色濃度と
２００回目の発色濃度の差が比較例１〜２ほど大きくな
く、印字ムラもないが、すでに１回目の濃度が低いた
め、好ましくない。

【０１１１】

【発明の効果】支持体の少なくとも片面に、通常無色な
いし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料
前駆体を発色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕
色剤とを含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱
記録材料に於いて、支持体と可逆性感熱記録層の間に中
空粒子を含むアンダーコート層を設け、かつ可逆性感熱
記録層中に可逆性感熱記録層の厚さに対して、１〜２倍
の粒径を有する無機または有機粒子を含有させることに
より、優れた発色濃度を呈し、繰り返し耐久性に優れた
可逆性感熱記録材料を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面に、通常無色な
   いし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱により該染料
   前駆体を発色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕
   色剤とを含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱
   記録材料に於いて、支持体と可逆性感熱記録層の間に中
   空粒子を含むアンダーコート層を設け、かつ可逆性感熱
   記録層中に可逆性感熱記録層の厚さに対して、粒径が１
   〜２倍の無機または有機粒子を含有させてなることを特
   徴とする可逆性感熱記録材料。
2. 【請求項２】 可逆性感熱記録層の上に、オーバーコー
   ト層を設けたことを特徴とする請求項１記載の可逆性感
   熱記録材料。