JPH08207443A - 可逆感熱記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、可逆感熱記録層が透明であ
り、発色画像と無色透明な消色部を形成することがで
き、透明な支持体を用いれば透明可逆感熱記録材料が得
られ、また、不透明な支持体を用いた場合には、発色が
鮮明であると共に、支持体と可逆感熱記録層との間に文
字や図形などの形成されている場合には、これらの情報
の視認性が非常に良好な可逆感熱記録材料を提供するこ
とである。 【構成】 可逆顕色剤、電子供与性染料前駆体及びカル
ボキシル基変性ポリビニルアルコールを含む塗液を支持
体上に塗抹して可逆感熱記録層を形成する方法であっ
て、該塗液が、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル水溶液、可逆顕色剤及び電子供与性染料前駆体を混合
し、この混合液中の可逆顕色剤及び電子供与性染料前駆
体を同時に湿式粉砕する可逆感熱記録材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱により画像形成及
び消去が可能な可逆感熱記録材料に関するものであり、
特に可逆感熱記録層の透明性に優れた可逆感熱記録材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。

【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、一度画
像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の状
態に戻すことは不可能であるため、さらに情報を記録す
る場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかっ
た。このため感熱記録部分の面積が限られている場合に
は、記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録で
きないという問題が生じていた。

【０００４】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して可能な可逆感熱記録材料が考
案されており、例えば、特開昭５４−１１９３７７号公
報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３−４１
１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子から構成された可逆感熱記録材料が記載
されている。しかしこの方法は、熱エネルギーによって
可逆感熱記録材料の透明度を可逆的変化させる物である
ため、画像形成部と画像未形成部のコントラストが不十
分である。

【０００５】一方、発色状態及び消色状態を可逆的に繰
り返して行う発色・消色型の可逆感熱記録材料が提案さ
れている。特開平２−１８８２９３号公報、特開平２−
１８８２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／１１８９
８号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料を発色及
び消色させる顕減色剤から構成される可逆感熱記録媒体
が記載されている。

【０００６】また、特開昭６３−１７３６８４号公報、
特開平４−２４７９８５号公報には、それぞれロイコ染
料とアスコルビン酸誘導体、ロイコ染料と有機ホスホン
酸化合物等の組合せからなる可逆感熱記録媒体が記載さ
れている。

【０００７】本発明者らは、上記の発色・消色型可逆感
熱記録材料に比べ発色・消色のコントラストが良好な可
逆感熱記録材料を、特開平６−２１０９５４号公報等で
提案した。

【０００８】これらの発色・消色型可逆感熱記録材料の
記録層は、一般の感熱記録材料の記録層と同様に、記録
層中に含有させる成分を含む塗液を支持体上に塗抹して
形成される。記録層中に含有させる成分を含む塗液は、
水または有機溶剤中に各成分を分散する方法、水または
有機溶剤中に一部の成分を溶解し、他の成分を分散する
方法、水または有機溶剤中にすべての成分を溶解する方
法等により得ることができる。

【０００９】このうち、水または有機溶剤中に各成分を
分散する方法、及び、水または有機溶剤中に一部の成分
を溶解し、他の成分を分散する方法で作製した塗液を用
いて得られた記録層は、白濁状態であり、透明な記録層
を得ることは出来ない。また、水または有機溶剤中にす
べての成分を溶解する方法で作製した塗液を用いて得ら
れた記録層では、比較的透明性のある記録層を得ること
ができる場合があるが、記録層に含まれる成分の屈折率
が大きく異なっていたり、記録層形成時に記録層に含ま
れる成分が結晶化する場合には、透明な記録層を得るこ
とは出来ない。

【００１０】このため、透明な可逆感熱記録材料を得よ
うとして、透明な支持体を用いたとしても、記録層が白
濁状態であるため目的を達することができない。また、
支持体が透明ではない可逆感熱記録材料においても、可
逆感熱記録層が白濁していると発色の鮮明さが悪化し、
さらに、支持体と可逆感熱記録層との間に文字や図形な
どが形成されている場合には、これらの情報の視認性が
非常に悪化する問題があった。

【００１１】このような問題に対処する方法として、特
開平５−２７０１２７号公報には、発色剤及び顕色剤
が、各々、少なくとも１種の結着剤と混合された微粒子
の状態で存在させる方法が提案されている。また、特開
平５−１０４８５９号公報では、電子供与性呈色化合物
と電子受容性化合物と屈折率が常温で１．４５〜１．６
のバインダー樹脂を含有する感熱記録層を設け、その感
熱記録層の上に屈折率が１．４５〜１．６のバインダー
樹脂を含む上塗り層を設ける方法が提案されている。

【００１２】しかし、上記の方法を可逆感熱記録材料の
記録層に適用した場合には、十分な透明性が得られなか
ったり、発色感度や消去性が低下するなどの問題が発生
する場合があり、可逆感熱記録層が透明であり、発色画
像と無色透明な消色部を形成することができ、発色及び
消色のコントラストが良好な可逆感熱記録材料を得るこ
とは出来なかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、可逆
感熱記録層が透明であり、発色画像と無色透明な消色部
を形成することができ、透明な支持体を用いれば透明可
逆感熱記録材料が得られ、また、不透明な支持体を用い
た場合には、発色が鮮明であると共に、支持体と可逆感
熱記録層との間に文字や図形などの形成されている場合
には、これらの情報の視認性が非常に良好な可逆感熱記
録材料を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、支持体上の可逆感熱記録層に、通常無色ないし淡
色の電子供与性染料前駆体と、加熱後の冷却速度の違い
により該染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる
可逆顕色剤とを主として含有する発色・消色型可逆感熱
記録材料の製造方法において、可逆顕色剤、電子供与性
染料前駆体及びカルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ルを含む塗液を支持体上に塗抹して可逆感熱記録層を形
成する方法であって、該塗液が、カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコール水溶液、可逆顕色剤及び電子供与性
染料前駆体を混合し、この混合液中の可逆顕色剤及び電
子供与性染料前駆体を同時に湿式粉砕して得られたもの
である可逆感熱記録材料の製造方法により解決した。

【００１５】可逆顕色剤、電子供与性染料前駆体及びカ
ルボキシル基変性ポリビニルアルコールを含む塗液は、
種々の方法を用いて作成することが出来る。次に、その
具体例を示す。

【００１６】可逆顕色剤、電子供与性染料前駆体及びカ
ルボキシル基変性ポリビニルアルコールを塗液中に含有
させる方法としては、これらすべての成分を同時に水に
混入し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールを溶
解する方法、水にカルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ールを溶解し、これに可逆顕色剤及び電子供与性染料前
駆体を混入する方法、可逆顕色剤及び／または電子供与
性染料前駆体を単独あるいは共存させて水に混合して湿
式粉砕した後、他の成分と混合する方法などが挙げられ
る。

【００１７】この様にして得られた、可逆顕色剤、電子
供与性染料前駆体及びカルボキシル基変性ポリビニルア
ルコールを含む液を、ボールミルやサンドミル等の湿式
粉砕機にかけ、液中の可逆顕色剤及び電子供与性染料前
駆体を同時に粉砕することにより可逆感熱記録層を形成
するための塗液を得ることができる。湿式粉砕機は、可
逆顕色剤及び電子供与性染料前駆体を所望の粒径まで粉
砕できれば、方式を問わず用いることができる。

【００１８】記録層の透明性は、可逆顕色剤、電子供与
性染料前駆体及びカルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ールを含む塗液中に分散された可逆顕色剤及び電子供与
性染料前駆体の体積平均粒径が、小さいほど向上し、こ
れらの粒径が１．５μｍ以下である時、特に良好な透明
性を示す。従って、可逆顕色剤及び電子供与性染料前駆
体の体積平均粒径は、１．５μｍ以下が好ましい。ま
た、これらの粒径を極端に小さくするのは、粉砕に非常
に長い時間を要したり、粉砕が困難となるので実用的で
はない。よって、特に好ましい可逆顕色剤及び電子供与
性染料前駆体の体積平均粒径は、０．１〜１．５μｍで
ある。

【００１９】可逆感熱記録層は、可逆顕色剤、電子供与
性染料前駆体及びカルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ールを含む塗液を支持体上に塗布することにより形成さ
れる。塗抹方法は、一般の感熱記録材料の製造に用いら
れるのと同様に、任意の塗抹方法を用いることができ
る。

【００２０】本発明の可逆感熱記録材料の製造方法によ
れば、溶剤に難溶な可逆顕色剤を使用しても、透明度の
高い可逆感熱記録層を得ることができる。また、製造方
法が簡単であり、他の透明の感熱記録材料の製造方法に
比べ、極めて容易に、かつ安定して製造することが出来
る。

【００２１】本発明の製造方法を、可逆性を持たない一
般の感熱記録材料に適用した場合、顕色剤と電子供与性
染料前駆体とを混合後、湿式粉砕を行うと電子供与性染
料前駆体が発色状態となり、目的を達成することが出来
ない。このため、本発明の製造方法は、これまで全く予
想できないものであった。可逆感熱記録材料の場合に
は、可逆顕色剤と電子供与性染料前駆体とを混合後、湿
式粉砕を行っても電子供与性染料前駆体が非常に発色し
にくく、また、多少発色しても支持体に塗抹後、発色温
度より低い温度で加熱する事により無色となり、発色し
ていない透明な記録層を得ることが出来る。

【００２２】本発明に用いるカルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコールは、側鎖にカルボキシル基またはカルボ
ン酸塩基を有するポリビニルアルコールであり、特開昭
５３−９１９９５号公報に記載の、酢酸ビニルとマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和ジカ
ルボン酸との共重合物をケン化する方法などにより得る
ことができるが、特に、製造方法に付いて限定されな
い。カルボキシル基変性ポリビニルアルコールを用いる
ことにより、透明性に優れた可逆感熱記録層を得ること
ができる。カルボキシル基変性ポリビニルアルコールの
代わりに、無変性のポリビニルアルコールやカルボキシ
ル基以外の変性ポリビニルアルコール、合成樹脂エマル
ジョン等を用いたのでは透明な可逆感熱記録層を得るこ
とはできない。

【００２３】また、本発明に用いるカルボキシル基変性
ポリビニルアルコールは、側鎖に含まれるカルボキシル
基またはカルボン酸塩基の数が、カルボキシル基変性ポ
リビニルアルコールの側鎖に含まれる水酸基の数の１〜
２０％であるものが好ましく、２〜１０％であるものが
特に好ましい。カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ルの側鎖に含まれるカルボキシル基またはカルボン酸塩
基の数が上記の好ましい範囲より少ない場合には、可逆
感熱記録層の透明性が不十分となり、また、側鎖に含ま
れるカルボキシル基またはカルボン酸塩基の数が上記の
好ましい範囲より多い場合には、発色・消色特性や画像
安定性が不十分となり好ましくない。本発明に用いるカ
ルボキシル基変性ポリビニルアルコールは、市販品を用
いることもでき、例えば、日本合成化学工業（株）製Ｔ
−３３０、Ｔ−３３０Ｈ、Ｔ−３５０など、（株）クラ
レ製ＫＬ−１１８、ＫＬ−３１８、ＫＬ−５０６、ＫＭ
−１１８、ＫＭ−６１８などが挙げられるがこれらに限
定されるものではない。

【００２４】可逆感熱記録層中のカルボキシル基変性ポ
リビニルアルコールの含有量は、可逆感熱記録層の透明
性、発色・消色特性及び画像安定性に影響を与える。カ
ルボキシル基変性ポリビニルアルコールの含有量が少な
い場合には、可逆感熱記録層の透明性が不十分となる
が、発色・消色特性や画像安定性は良好である。逆に、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコールの含有量が多
い場合には、良好な可逆感熱記録層の透明性が得られる
が、発色・消色特性や画像安定性は不十分となる。良好
な可逆感熱記録層の透明性と、良好な発色・消色特性や
画像安定性を同時に得るには、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコールを通常無色ないし淡色の電子供与性染
料前駆体と可逆顕色剤の合計量に対して、１〜２００重
量％含有させることが好ましく、５〜１００重量％含有
させることが特に好ましい。

【００２５】本発明に用いる可逆顕色剤としては、加熱
により電子供与性染料前駆体に可逆的な色調変化を生じ
せしめる化合物であれば特に限定されないが、画像のコ
ントラスト、繰り返しの耐久性等から本出願人により、
特開平６−２１０９５４号公報で提案したフェノール性
化合物からなる可逆顕色剤を含め、下記一般式化１で表
される電子受容性化合物が好ましく使用される。

【００２６】

【化１】

【００２７】式化１中、ｎは１、２または３を表す。ｍ
は０、１または２を表す。Ｑは脂肪族炭化水素基、アル
コキシ基、ハロゲン原子を表す。Ａで表される環は芳香
環である。Ｘは、窒素原子を介してＡで表される芳香環
と結合する２価の基（以下、これを第１分類と呼
ぶ。）、ヘテロ原子を２個以上含む２価の基であって、
第１分類に属さない基（以下、これを第２分類と呼
ぶ。）、窒素原子を含み、Ａで表される芳香環と炭素数
１以上の炭化水素基により結合する２価の基であって、
第２分類に属さない基（以下、これを第３分類と呼
ぶ。）、または、スルホン基、炭素数２以上の炭素−炭
素多重結合を含む基、フェニレン基、−ＣＨ＝Ｎ−、の
いずれかを含む基であって、第１、第２、第３分類のい
ずれにも属さない基（以下、これを第４分類と呼ぶ。）
を表す。Ｒは脂肪族炭化水素基を表わす。ＸとＲに含ま
れる原子のうち水素原子と芳香環を構成する原子を除い
た原子の総数は８以上である。

【００２８】Ｑで表される置換基の具体例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチル
ヘキシル基、シクロヘキシル基、アリル基等の脂肪族炭
化水素基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキ
シ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ
−オクチルオキシ基等のアルコキシ基、弗素、塩素、臭
素、沃素等のハロゲン原子が挙げられる。

【００２９】Ｘが、第１分類の場合の例としては、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮ
ＨＮＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、 −ＮＨＳＯ
₂−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣ
Ｏ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ
₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣ
Ｏ−、 −ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂
（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆
Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨ
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ
−、 −ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ
−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ
ＮＨ−、 −ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨ
ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−
ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯ−、−ＮＨ
ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨ
ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂（ｍ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＣＨ₂ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ
−等が挙げられる。窒素原子に水素原子が結合している
場合、その水素原子がメチル基やシクロヘキシル基等の
脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい。これらの中
では尿素結合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。
興味有る事にＸが−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−の
場合には、消色性や画像濃度の点のいずれかが不満足と
なる。

【００３０】Ｘが、第２分類の場合の例としては、 −
ＳＯ₂ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＯ
ＮＨＮＨＣＯ−、 −ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯ−、−ＣＯＮＨ
ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯＯ−、 −ＣＯＮＨ
ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−ＣＯ
ＮＨＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＯＮＨＮ
Ｈ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨ−、
−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯ
ＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣ
Ｏ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ
₂ＮＨＣＯＮＨ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）₆ＮＨＣＯＮＨ−、−
Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
ＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ−、 −ＳＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨ−、 −
ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−、−ＳＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ
−、−Ｓ（ＣＨ₂）₆ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₆ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−、−Ｓ（ＣＨ
₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨ
ＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＮＨ
ＣＯＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ
−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ
ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
ＮＨＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、
−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＯ
ＮＨＮＨ−、 −Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨ−、
−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ
₂ＣＯＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 −Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯ
ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ
ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯ
ＮＨＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ
−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、 −
Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、 −Ｓ
（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂
ＣＯＮ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯＮＨ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ
Ｎ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ
ＯＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、 −ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ
ＮＨ（ＣＨ₂）ＮＨＣＯ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣ
Ｈ₂ＣＯＮＨ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）ＮＨＣＯ−、−Ｓ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ
−、 −（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）
−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ
₄）ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮ
ＨＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＮＨ
ＣＯＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＣＯＮＨ
−、 −ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮ
ＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）Ｎ
ＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、
−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
ＨＮＨＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯＮＨ
−、 −ＣＨ₂ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、 −（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＮＨＣ
ＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂
ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、
−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂
ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨ−、 −（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＮＨＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、 −（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ
−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ
₄）ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−等が挙げられる。ヘテロ原
子の具体例としては、窒素原子、硫黄原子、リン原子、
硼素原子、珪素原子、セレン原子、弗素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子、スズ原子などが挙げられる。

【００３１】Ｘが、第３分類の場合の例としては、 −
ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂Ｎ
ＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＯ−、 −（Ｃ
Ｈ₂）₆ＮＨＣＯＯ−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＮＨＣＯＯ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＮＨ
−、−（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）ＯＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ
ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ₂）₅ＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＯＮＨＣＯ（ｐ−Ｃ₆Ｈ₄）−等が挙げられる。

【００３２】Ｘが、第４分類の場合の例としては、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＳＯ₂−、フェニレン
基、炭素−炭素三重結合等を含む基等が挙げられる。

【００３３】Ｒで表される脂肪族炭化水素基としては、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、１６−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、９−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、２−ノル
ボルニル基、７，７−ジメチルノルボルニル基、１−ア
ダマンチル基、コレステリル基、５−フェニルペンチル
基等が挙げられる。これらが分岐状になっていてもよ
く、多環式になっていてもよく、不飽和結合を含んでい
てもよい。しかし、ＸとＲに含まれる原子のうち水素原
子と芳香環を構成する原子を除いた原子の総数が８以
上、特に１４以上である事が消色性のため必要である。

【００３４】次に、本発明に好ましく用いられる可逆顕
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００３５】４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシノナデカンアニリド、３′−ヒドロキシノナデ
カンアニリド、４′−ヒドロキシ−１０−オクタデセン
アニリド、１５−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシペ
ンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−５−テトラデ
センアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロ
キシペンタデカンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒド
ロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒドロキシドデカ
ンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘプタデカンア
ニリド、

【００３６】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカ
ルボニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルカルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベ
ンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
スルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ベンズ
アニリド、

【００３７】４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクチル
−４−（オクチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペンタデシルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルカルボニルアミノ−５−ドデシルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルアミノカルボニル
−５−テトラデシルアミノカルボニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルスルホニルアミノ
−５−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３−ヘプタデシルオキシスルホニル−５−テト
ラデシルオキシスルホニルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ベン
ズアニリド、

【００３８】４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒドロキシ−
４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
３′−メチル−４−ノニルオキシベンズアニリド、４′
−ヒドロキシ−３′−プロピル−４−ノナデシルカルボ
ニルオキシベンズアニリド、３′−ブチル−４′−ヒド
ロキシ−４−オクタデシルオキシカルボニルベンズアニ
リド、３′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルカルボニル
オキシベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ノナデ
シルスルホニルベンズアニリド、３′，４′，５′−ト
リヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベン
ズアニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコ
シルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキ
シ−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、
Ｎ−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニ
ル）ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、

【００３９】Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンズアミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−
ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３−メチルヘ
キシル）−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−オクタデ
シル−４−ヒドロキシベンズヒドラジド、Ｎ−（８−オ
クタデセニル）−４−ヒドロキシベンズアミド、

【００４０】４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボニルオキ
シベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′
−ヘプタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−シクロヘキシルアミノベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルアミノベンズ
アニリド、

【００４１】４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
オクタデシルアミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒ
ドロキシ−４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスルフ
ォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデシ
ルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒドロ
キシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニル
カルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４−
ヒドロキシ−４′−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシ
ルウレイレンベンズアニリド、

【００４２】３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−
ドデシル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアミド、
３−メトキシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオ
キシベンズアニリド、３−クロロ−４−ヒドロキシ−
４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル
−４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルベンズアミド、４
−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−３′−クロ
ロベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジデ
シルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルアミノ−４′−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−３′，５′−
ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
３′，４′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、４
−ヒドロキシ−４′−オクチル−３′−メチルベンズア
ニリド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−テトラデ
シルベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−
３′−オクタデシルベンズアニリド、

【００４３】４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）フェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
スルホニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチル
ヘキシルスルホニルアミノ）フェノール、４′−ヒドロ
キシ−４−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタデセニル）カルボニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルカルボニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、

【００４４】４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−ドデシリデン−４−
（４−ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリ
ン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニ
ル）ベンジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキ
シ−４−オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスル
ホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンス
ルホンアニリド、

【００４５】Ｎ−メチル−４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、３−
メチル−４−（Ｎ−ドデシルスルホンアミノ）フェノー
ル、３′−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデ
シルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−
オクタデシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−
４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、
４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベン
ゼンスルホンアニリド、

【００４６】１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）オ
クタデカン、１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）−
９−オクタデセン、１−（２−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニルジチオ）オクタデカン、１−（２−エトキシ
−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタデカン、１−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタ
デカン、

【００４７】４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルジフ
ェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オク
タデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシス
ルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４
−オクタデシルスルホニルアミノジフェニルスルフィ
ド、

【００４８】４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４−（１
５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−（５−
テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、

【００４９】３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−
４−ドデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ
−４−オクタデシルジフェニルスルフィド、３′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシカルボニルジフェニルスル
フィド、

【００５０】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
ヘキシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ドデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ヘキサデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−アイコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−シクロドデシル尿素、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−コレステリル尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（２−ヘ
プチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（９−オクタデセニル）尿素、

【００５１】Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−（３−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（３，４
−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、
Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ヘキサデシルチオ尿素、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル
チオ尿素、

【００５２】４−ウンデカノイルアミノ−１−（４−ヒ
ドロキシフェニルアミノカルボニル）ベンゼン、４−オ
クタデカノイルアミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−（オクタデシルアミ
ノカルボニル）アミノ−１−（４−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル）ベンゼン、４−オクタデシルアミノ
−１−（４−ヒドロキシフェニルアミノ）カルボニルメ
チルベンゼン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−ｐ−（４−ヒ
ドロキシフェニルカルバモイル）フェニルオキサミド、
４−（オクタデシルアミノカルボニル）アミノ−１−
（４−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼ
ン、４−（オクタデシルアミノ）カルボニル−１−（４
−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチルベンゼン、
Ｎ−オクタデカノイル−Ｎ′−ｐ−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイルメチル）ベンゾイルヒドラジン、Ｎ
−ドデカノイル−Ｎ′−ｐ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイル）エチル］ベンゾイルヒドラジン、

【００５３】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニルメチル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−ｎ
−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシルル尿素、Ｎ−［３−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−
［６−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］−Ｎ′−
ｎ−ドデシル尿素、Ｎ−［２−（３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２
−（３，４−ジヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−
ｎ−オクタデシル尿素、

【００５４】Ｎ−ｎ−オクタデシル−（４−ヒドロキシ
フェニル）アセトアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、Ｎ−ｎ−オク
タデシル−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンア
ミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルメチル）オクタデ
カンアミド、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３−（４−ヒドロキ
シフェニル）プロピル］オクタデカンアミド、Ｎ−［３
−（３−ヒドロキシフェニル）プロピル］オクタデカン
アミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）
プロピル］オクタデカンアミド、

【００５５】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタノイルヒドラジン、
Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデカノイルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミノカルボニル
ヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルアミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルア
ミノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルオキシカルボニルヒドラ
ジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
ドデシルオキシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルオ
キシカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニルヒドラジン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オ
クタデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、Ｎ−（２，
４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシ
ルヒドラジノカルボニルヒドラジン、

【００５６】Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′
−ｎ−オクタノイルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデカノイルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒド
ロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデカノイルメチ
レンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−オクチルアミノカルボニルメチレンジアミ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ド
デシルアミノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルアミ
ノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニ
ルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベン
ゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルアミノカルボニルメ
チレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ′−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルメチレンジア
ミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−
オクタデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テト
ラデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オク
タデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４
−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクチルヒドラ
ジノカルボニルメチレンジアミン、Ｎ−（４−ヒドロキ
シベンゾイル）−Ｎ′−ｎ−ドデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−テトラデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシベ
ンゾイル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、

【００５７】Ｎ−ｎ−オクタデシル−２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）アセトアミド、Ｎ−ｎ−オクタデシ
ル−３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロパンアミ
ド、Ｎ−ｎ−デシル−１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ウンデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ｎ−オクチルフェ
ニル）−６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサン
アミド、Ｎ−ｎ−オクタデシル−ｐ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ベンズアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−ｎ−オクタデカンアミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニ
ル］−ｎ−オクタデカンアミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）メチル−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、
Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
Ｎ´−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル
尿素、Ｎ−［２−（３，４−ジヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［１０−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）デシル］−Ｎ´−ｎ−デシル尿素、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］カルバ
ミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）フェニル］カルバミン酸−ｎ−ドデシ
ル、Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オ
クタデカノイルアミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフ
ェニルチオ）アセト］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラ
ジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロ
ピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピオ
ノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［６−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ
−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ヘキサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒ
ドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−
［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−
Ｎ´−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オ
クタデカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）ウンデカノ−Ｎ´−（６−フェニル）ヘ
キサノヒドラジド、Ｎ−［１１−（３，４，５−トリヒ
ドロキシフェニルチオ）ウンデカノ］−Ｎ´−ｎ−オク
タデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニルチオ）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオメチル）
ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−
［３−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４
−ジヒドロキシフェニルチオ）プロピル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルオキサミド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）ウンデシル］−Ｎ´−ｎ−デシルオキ
サミド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フ
ェニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル］−Ｎ
´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデ
シル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）
エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−Ｎ´−
ｎ−オクタデカノイル尿素、３−［３−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）プロピオニル］カルバジン酸−ｎ−オ
クタデシル、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチ
オ）エチル］−１−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、
１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−
４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−４−ｎ−テト
ラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシル
セミカルバジド、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）ベンゾイル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバ
ジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］−１−ｎ−テトラデカノイルセミカルバジド、４−
［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）フェニル］−１
−ｎ−オクタデカノイルセミカルバジド、１−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアミド］−１−
ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、１−［１１−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´
−ｎ−デカノイルアミノメタン、１−［ｐ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ベンズアミド］−１−ｎ−オクタ
デカノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）プロパンアミド］−１−（Ｎ´−ｎ−オ
クタデシルウレイド）メタン、１−［１１−（ｐ−ヒド
ロキシフェニルチオ）ウンデカンアミド］−Ｎ´−（Ｎ
´−ｎ−デシルウレイド）メタン、１−｛Ｎ´−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］ウレイド｝−
１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−［２−
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］−Ｎ´−ｎ−
オクタデシルマロンアミド、

【００５８】Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］カルバミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−ｎ−オク
タデシルカルバミン酸−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノイル］−
Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−（ｐ−ｎ−オ
クチルベンゾイル）アミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）アセト］−Ｎ´−ｎ−ドデカノヒドラジ
ド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−
Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオノ］−Ｎ´−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ
−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´
−ｎ−テトラデカノヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサノ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノ
ヒドラジド、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサノ］−Ｎ´−（ｐ−ｎ−オクチルベンゾ）ヒドラジ
ド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカ
ノ−Ｎ´−ｎ−デカノヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ウンデカノ−Ｎ´−ｎ−オクタデ
カノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾ］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ
−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニルメチル）ベンゾ］−
Ｎ´−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタデ
シルオキサミド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフ
ェニル）プロピル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミ
ド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］
−Ｎ´−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ´−ｎ−オクタ
デシル尿素、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニル］−Ｎ´−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンゾイル］−Ｎ´−ｎ
−オクタデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−Ｎ´−ｎ−オクタデカノイル尿素、４
−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ
−オクタデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）エチル］−４−ｎ−テトラデシルセミ
カルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チル］−４−ｎ−オクタデシルセミカルバジド、１−
［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ｎ
−テトラデシルセミカルバジド、１−［３−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］−４−ｎ−オクタデシ
ルセミカルバジド、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ウンデカノイル］−４−ｎ−デシルセミカルバジ
ド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
１−ｎ−オクタデデカノイルセミカルバジド、４−［ｐ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）フェニル］−１−ｎ−オ
クタデカノイルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）アセトアミド］−１−ｎ−オクタデカ
ノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルア
ミノメタン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ア
セトアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）
メタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンアミド］−１−（３−ｎ−オクタデシルウレイド）メ
タン、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデ
カンアミド］−１−（３−ｎ−デシルウレイド）メタ
ン、１−｛３−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］ウレイド｝−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタ
ン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−
Ｎ´−ｎ−オクタデシルマロンアミド、

【００５９】４−ｎ−オクタデシルアミノフェノール、
４−（１−オクタデシニル）フェノール、４−（１，３
−オクタデカジイニル）フェノールなどが挙げられる。

【００６０】これらはそれぞれ１種または２種以上を混
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体に対して、５〜５０００重量％、好ましく
は１０〜３０００重量％用いられる。

【００６１】本発明に用いられる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙や感熱
記録紙等に用いられるものに代表されるが特に制限され
ない。具体的な例としては、例えば下記に挙げるものな
どがあるが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００６２】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００６３】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等。

【００６４】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、

【００６５】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル）トリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル）トリルアミノ−６−メチル−７−フェネチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）プロピルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル）イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル）シクロヘキシルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル）テトラヒドロフリルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン等。

【００６６】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。

【００６７】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００６８】前記通常無色ないし淡色の染料前駆体はそ
れぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。

【００６９】可逆感熱記録層には、可逆感熱記録層の発
色感度及び消色温度を調節するための添加剤として、熱
可融性物質を可逆感熱記録層中に含有させることができ
る。６０℃〜２００℃の融点を有するものが好ましく、
特に８０℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。
一般の感熱記録紙に用いられている増感剤を使用するこ
ともできる。これらの化合物としては、Ｎ−ヒドロキシ
メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジルオキシ
ナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導
体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエ
ーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポ
リエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジ
ル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の
炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等があげられ、２
種以上併用して添加することもできる。

【００７０】可逆感熱記録層の支持体は透明、半透明、
不透明のいずれであっても良く、紙、トレーシングペー
パー、各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂
ラミネート紙、合成樹脂含浸紙、合成紙、金属箔、ガラ
ス等、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的
に応じて任意に用いることができるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００７１】本発明の可逆感熱記録材料の製造方法によ
り製造される可逆感熱記録材料の層構成は、可逆感熱記
録層のみであっても良い。必要に応じて、可逆感熱記録
層上に保護層を設けることも又、可逆感熱記録層と支持
体の間及び／または可逆感熱記録層と保護層の間に中間
層を設けることもできる。この場合、保護層及び／また
は中間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成さ
れていてもよい。更に可逆感熱記録層と支持体の間の層
及び／または可逆感熱記録層が設けられている面または
反対側の面に、電気的、磁気的、光学的に情報が記録可
能な材料を含んでも良い。また、可逆感熱記録層が設け
られている面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目
的としてバックコート層を設けてもよく、さらに粘着加
工等を行ってもよい。

【００７２】また、可逆感熱記録層は、発色色相の異な
る可逆感熱記録層を積層し、多層構造としてもよい。

【００７３】可逆感熱記録層及び／または保護層及び／
または中間層には、これらの層の透明性を損なわない程
度に、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマ
リン樹脂等の顔料、その他に、ヘッド摩耗防止、スティ
ッキング防止等の目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化
パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステア
リン酸アミド、カスターワックス等のワックス類を、ま
た、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、
さらに界面活性剤、蛍光染料などを含有させることもで
きる。

【００７４】保護層及び／または可逆感熱記録層には耐
候性を向上する目的で酸化防止剤を添加することができ
る。酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードアミン系
酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、スル
フィド系酸化防止剤等が上げられるが特に限定されな
い。

【００７５】保護層及び／または可逆感熱記録層には耐
光性を向上する目的で紫外線吸収剤を添加することがで
きる。紫外線吸収剤の具体例としては、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤、酸化亜鉛等が上げられるが
特に限定されない。

【００７６】本発明の製造方法で製造される可逆感熱記
録材料において、発色記録画像を形成するためには加熱
に引き続き急速な冷却が起これば良く、記録画像の消色
を行うためには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。例え
ば、適当な方法で加熱した後、低温の金属ブロックなど
を押し当てる等して急速に冷却することにより、発色状
態を発現させることができる。また、サーマルヘッド、
レーザー光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、
加熱終了後に直ちに冷却する為、発色状態を保持させる
ことができる。一方、適当な熱源（サーマルヘッド、レ
ーザー光、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒ
ーター、及びタングステンランプやハロゲンランプ等の
光源等からの輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱す
ると、記録層だけでなく支持体等も加熱される為に熱源
を除いても冷却する速度が遅いため消色状態になる。従
って、同じ加熱温度及び／または同じ熱源を用いても、
冷却速度を制御することにより発色状態及び消色状態を
任意に発現させることができる。

【００７７】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００７８】実施例１ （Ａ）可逆感熱塗液の作製 カルボキシル基変性ポリビニルアルコール（日本合成化
学工業（株）製 Ｔ−３５０）２０部を水８４０部に溶
解した。このカルボキシル基変性ポリビニルアルコール
溶液に電子供与性染料前駆体である３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部、Ｎ´−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−オクタデシルウレア
１００部を混合し、サンドミルで３０分粉砕し可逆感熱
塗液を作成した。

【００７９】（Ｂ）可逆感熱記録材料の作製 （Ａ）で調製した可逆感熱塗液を厚さ１００μｍの透明
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートに、固形
分塗抹量４ｇ／ｍ²となる様に塗抹し、乾燥後、スーパ
ーカレンダーで処理した。

【００８０】実施例２ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）の代わりに、カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３３０Ｈ）を用
いた他は、実施例１と同様にして可逆感熱記録材料を得
た。

【００８１】実施例３ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）の代わりに、カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール（（株）クラレ製 ＫＬ−３１８）を用いた他は、
実施例１と同様にして可逆感熱記録材料を得た。

【００８２】実施例４ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）の代わりに、カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ール（（株）クラレ製 ＫＬ−１１８）を用いた他は、
実施例１と同様にして可逆感熱記録材料を得た。

【００８３】実施例５ 実施例１の（Ｂ）で用いた厚さ１００μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートの代わりに、表
面に黒色の文字を印刷した、厚さ１８８μｍの白色ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートを用いた他
は、実施例１と同様にして可逆感熱記録材料を得た。

【００８４】比較例１ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）の代わりに、完全ケン化ポリビニルアルコール（日
本合成化学工業（株）製 ＮＭ−１１）を用いた他は、
実施例１と同様にして可逆感熱記録材料を得た。

【００８５】比較例２ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール（日
本合成化学工業（株）製 ＫＭ−１１）を用いた他は、
実施例１と同様にして可逆感熱記録材料を得た。

【００８６】比較例３ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）の代わりに、シラン変性ポリビニルアルコール（日
本合成化学工業（株）製 Ｒ−２１０５）を用いた他
は、実施例１と同様にして可逆感熱記録材料を得た。

【００８７】比較例４ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）の代わりに、酸化デンプン（日本食品化工（株）製
ＭＳ−８８００）を用いた他は、実施例１と同様にし
て可逆感熱記録材料を得た。

【００８８】比較例５ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）２０部を水８４０部に溶解した溶液の代わりに、５
３％酢ビ−エチレン−アクリル系共重合体エマルジョン
（住友化学工業（株）製 スミカフレックス９２０）３
８部と水８２２部を混合して用いた他は、実施例１と同
様にして可逆感熱記録材料を得た。

【００８９】比較例６ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）２０部を水８４０部に溶解した溶液の代わりに、４
３％カルボキシル基変性スチレン−ブタジエンエマルジ
ョン（日本ゼオン（株）製 ＬＸ−４１５Ａ）４４部と
水８１６部を混合して用いた他は、実施例１と同様にし
て可逆感熱記録材料を得た。

【００９０】比較例７ 実施例１の（Ａ）で用いたカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール（日本合成化学工業（株）製 Ｔ−３５
０）の代わりに、完全ケン化ポリビニルアルコール（日
本合成化学工業（株）製 ＮＭ−１１）を用い、実施例
１の（Ｂ）で用いた厚さ１００μｍの透明ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）シートの代わりに、表面に黒
色の文字を印刷した、厚さ１８８μｍの白色ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）シートを用いた他は、実施
例１と同様にして可逆感熱記録材料を得た。

【００９１】試験１（発色濃度） 実施例１〜４及び比較例１〜６で得た可逆感熱記録材料
を、１６０℃に温度調節されたオーブン中で５分間加熱
し、これをすばやく液体窒素中につけて急冷して、発色
状態にした。得られた発色部の濃度と未発色部の濃度を
透過濃度計マクベスＴＤ９０４を用いて測定した。結果
を表１に示した。

【００９２】試験２（発色濃度） 実施例５及び比較例７で得た可逆感熱記録材料を１６０
℃に温度調節されたオーブン中で５分間加熱し、これを
すばやく液体窒素中につけて急冷して、黒色の文字が印
刷されていない部分を、発色状態にした。得られた発色
部の濃度と未発色部の濃度を反射濃度計マクベスＲＤ９
１８を用いて測定した。結果を表２に示した。

【００９３】試験３（画像の消去性） 試験１で得られた発色部を有する可逆感熱記録材料を１
２０℃に温度調節されたオーブン中で５分間加熱後、自
然放冷して該発色部を消去した。この消去部の濃度を透
過濃度計マクベスＴＤ９０４を用いて測定した。結果を
表１に示した。

【００９４】試験４（画像の消去性） 試験２で得られた発色部を１２０℃に温度調節されたオ
ーブン中で５分間加熱後、自然放冷して消去した。この
消去部の濃度を反射濃度計マクベスＲＤ９１８を用いて
測定した。結果を表２に示した。

【００９５】試験５ 試験１、３で得られた可逆感熱記録材料と未発色の可逆
感熱記録材料を、オーバーヘッドプロジェクターで投影
し、発色部、消去部及び未発色部の状態を目視により観
察した。結果を表１に示した。

【００９６】試験６ 試験２、４で得られた可逆感熱記録材料と未発色の可逆
感熱記録材料を目視により観察し、発色部、消去部、未
発色部及び黒色の文字が印刷された部分の視認性を判定
した。結果を表２に示した。

【００９７】

【表１】

【００９８】表１中、○は、未発色部及び消去部の判別
が全く不可能であり、かつ未発色部及び消去部の光の透
過性が良好で画像全体が明るく、印字画像が鮮明に判読
できることを示し、×は、未発色部及び消去部の光の透
過性が悪く、画像全体が暗くなり、印字画像の判別が困
難であることを示す。

【００９９】

【表２】

【０１００】表２中、○は、発色部と未発色部、発色部
と消去部、黒色の文字の印刷部と未発色部及び黒色の文
字の印刷部と消去部のそれぞれのコントラストが良好
で、発色部と黒色の文字の印刷部の視認性の差が殆ど無
いことを示し、×は、黒色の文字の印刷部が白く濁って
見え、発色部に比べて黒色の文字の印刷部の視認性が悪
いことを示す。

【０１０１】

【発明の効果】表１、２に示したように、可逆顕色剤、
電子供与性染料前駆体及びカルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコールを含む塗液を支持体上に塗抹して可逆感熱
記録層を形成する方法であって、該塗液が、カルボキシ
ル基変性ポリビニルアルコール水溶液、可逆顕色剤及び
電子供与性染料前駆体を混合し、この混合液中の可逆顕
色剤及び電子供与性染料前駆体を同時に湿式粉砕して得
られたものである可逆感熱記録材料の製造方法により、
可逆感熱記録層が透明であり、発色画像と無色透明な消
色部を形成することができ、透明な支持体を用いれば透
明可逆感熱記録材料が得られ、また、不透明な支持体を
用いた場合には、発色が鮮明であると共に、支持体と可
逆感熱記録層との間に文字や図形などの形成されている
場合には、これらの情報の視認性が非常に良好な可逆感
熱記録材料を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の可逆感熱記録層に、通常無色
   ないし淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱後の冷却速
   度の違いにより該染料前駆体に可逆的な色調変化を生じ
   せしめる可逆顕色剤とを主として含有する発色・消色型
   可逆感熱記録材料の製造方法において、可逆顕色剤、電
   子供与性染料前駆体及びカルボキシル基変性ポリビニル
   アルコールを含む塗液を支持体上に塗抹して可逆感熱記
   録層を形成する方法であって、該塗液が、カルボキシル
   基変性ポリビニルアルコール水溶液、可逆顕色剤及び電
   子供与性染料前駆体を混合し、この混合液中の可逆顕色
   剤及び電子供与性染料前駆体を同時に湿式粉砕して得ら
   れたものである可逆感熱記録材料の製造方法。