JPH1191243A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

可逆性感熱記録材料

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JPH1191243A
JPH1191243A JP9253259A JP25325997A JPH1191243A JP H1191243 A JPH1191243 A JP H1191243A JP 9253259 A JP9253259 A JP 9253259A JP 25325997 A JP25325997 A JP 25325997A JP H1191243 A JPH1191243 A JP H1191243A
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JP
Japan
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thermosensitive recording
reversible thermosensitive
recording material
hydroxy
reversible
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JP9253259A
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Shingo Tatezawa
伸吾 立澤
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な画像コントラストを持ち、画像の形成
・消去が可能で、特に静電気に起因するトラブルおよび
埃等の付着を改善した可逆性感熱記録材料を提供するこ
とである 【解決手段】 可逆性感熱記録材料において、導電性の
金属酸化物半導体粉末を含有する層が一層以上存在する
こと。あるいは、酸化スズで被覆された導電性顔料を含
有する層が一層以上存在すること。あるいは金属薄膜を
存在させる事により、帯電量が低下し、走行性、印字性
が改善された可逆性感熱記録材料として使用することが
出来る。導電性の金属酸化物半導体粉末としてはアンチ
モン含有の酸化スズが特に好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、加熱により画像形
成及び消去が可能な可逆性感熱記録材料に関するもので
あり、特に記録機器上での静電気に起因するトラブルお
よび埃等の付着を改善した可逆性感熱記録材料に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】可逆性感熱記録材料は、一般に支持体上
に電子供与性の通常無色ないし淡色のロイコ染料と可逆
顕色剤を主成分とする可逆性感熱記録層を設けた可逆性
感熱記録材料において、本出願人は、良好なコントラス
トで画像の形成・消去が可能で、日常生活の環境下で、
経時的に安定な画像を保持することが可能な新規な可逆
顕色剤を見出し、先に特開平6−210954号公報に
て提案した。この方法で得られた可逆性感熱記録材料
は、確かに良好なコントラストで、画像の形成・消去が
可能であり、日常生活下の環境で経時的に安定な画像を
保持することが可能であった。
【0003】このような可逆性感熱記録材料に印字する
際は、サーマルヘッドを有する感熱方式のプリンターな
どの機器を使うケースがほとんどである。このような印
字機器では、可逆性感熱記録材料を数組のゴム又は硬質
プラスチックなどの絶縁性材料からなるガイドロール間
を通して、印字あるいは消去するのが一般的である。か
かる機器においては絶えず可逆性感熱記録材料を摩擦し
ながら、印字、消去を行うので、可逆性感熱記録材料が
静電気を帯びて機器にへばりついてしまい、排出できな
い等のトラブルがしばしば発生する。また、静電気を帯
びた可逆性感熱記録材料は、周囲の埃や異物などを引き
つけたり、付着させやすく、繰り返して印字する際の印
字トラブルになりやすい。このような問題に対し、帯電
防止が施された可逆性感熱記録材料について、特開平2
−116596号公報、特開平5−96853号公報で
高分子カチオン系導電剤が提案されているが、このよう
なイオン伝導型の帯電防止剤は環境湿度への依存度が大
きく、実用上満足できるものではなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
・消去装置でも摩擦帯電を発生しにくく、走行性、印字
性の改善された可逆性感熱記録材料を提供することであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、この課題を
解決するため研究を行った結果、支持体に、通常無色な
いし淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ染料を発
色させ、これを再加熱して消色させる可逆顕色剤を含有
する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材料にお
いて、導電性の金属酸化物半導体粉末を含有する層が一
層以上存在することを特徴とする可逆性感熱記録材料。
あるいは、支持体に、通常無色ないし淡色のロイコ染料
と、加熱により該ロイコ染料を発色させ、これを再加熱
して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱記録層
を設けた可逆性感熱記録材料において、酸化スズで被覆
された導電性顔料を含有する層が一層以上存在すること
を特徴とする可逆性感熱記録材料。あるいは、支持体
に、通常無色ないし淡色のロイコ染料と、加熱により該
ロイコ染料を発色させ、これを再加熱して消色させる可
逆顕色剤を含有する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感
熱記録材料において、金属薄膜を存在させる事を特徴と
する可逆性感熱記録材料。あるいは、該金属酸化物半導
体粉末が、アンチモン含有の酸化スズ粉末である可逆性
感熱記録材料により、本課題を解決した。
【0006】
【発明の実施の形態】ロイコ化合物等の電子供与性色素
前駆体と可逆顕色剤との間の反応を利用した可逆性感熱
記録材料において、導電性の金属酸化物半導体粉末を含
有する層を一層以上存在させることにより、帯電量が低
下し、走行性、印字性が改善できることを見出した。
【0007】このような導電性の金属酸化物半導体粉末
としては、電子伝導性を有する半導体として、n−形お
よびp−形のものが数多く知られているが、金属酸化物
の半導体は熱的・化学的に安定であり、本発明の用途に
適している。このような金属酸化物半導体粉末の具体例
としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等があ
り、特に酸化スズが好ましい。このような酸化スズは、
粒径0.1μm以下のものが効果的であり、さらにアン
チモンでドーピングしたものがより効果的で非常に好ま
しい。このような導電性を有する金属酸化物半導体粉末
である酸化スズを可逆性感熱記録材料に用いる場合に
は、バインダー樹脂と配合して可逆感熱記録材料の表
面、あるいは裏面、もしくはその両面に塗設すれば良
い。
【0008】このようなバインダー樹脂としては以下の
種々のものが挙げられる。天然樹脂、天然樹脂誘導体、
フェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、ケトン樹脂、クロマン・インデン樹脂、石油樹脂、
テルペン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセ
タール、塩素化ポリプロピレン、スチレン樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン、セルロース誘導体、紫外線ある
いは電子線硬化性樹脂、ポリエステル樹脂等であるがこ
れらに限定されるものではない。金属酸化物半導体粉末
とバインダー樹脂の混合比率としては、金属酸化物半導
体粉末100重量部に対して、0.5〜500重量部、
好ましくは20〜200重量部のバインダー樹脂であ
る。また、可逆性感熱記録層、支持体と可逆性感熱記録
層と間に設けたアンカー層、可逆性感熱記録層の上面に
設けた保護層等の塗布液に金属酸化物半導体粉末を混合
して用いる事も可能である。
【0009】本発明では、製造(塗布等)の容易さ、及
び可逆性感熱記録材料の帯電量を低下させる効果の点か
ら、可逆性感熱記録材料の可逆性感熱記録層塗設側の表
面、又はその裏面、あるいは両面のいずれかに付与する
ことが望ましい。これにより、従来の可逆性感熱記録材
料に既存の塗布方法や装置等で付与することができ、容
易に帯電量防止された可逆性感熱記録材料の作製が可能
となる。
【0010】また、塗液調製の容易さ、及び製造コスト
の点からみると、導電性の金属酸化物半導体粉末は支持
体をはじめ可逆性感熱記録層や前述のアンカー層、保護
層、バック層等の少なくとも一層中に含有させることが
好ましい。導電性の金属酸化物半導体粉末を可逆性感熱
記録の可逆性感熱記録層中に含有させる場合は、記録濃
度や記録画質の低下、あるいは地肌の発色等の弊害が生
じたりする可能性があるので注意を要する。従って、地
肌発色や発色阻害など可逆性感熱記録材料の機能の低下
を引き起こすようなことは避け、所望の可逆性感熱記録
材料の品質性能に沿って添加量を決定する。
【0011】可逆性感熱記録層以外の各層、例えばアン
カー層、保護層またはバック層等が導電性の金属酸化物
半導体粉末を含有する場合は、ロイコ染料や可逆顕色剤
と言った可逆性感熱記録材料が接触しにくい為、記録感
度や記録画質等の低下や地肌の発色汚れが起きる事が少
ない。従って、酸化スズの導電性微粉末の使用に関して
制限が少なく、より自由に品質設計することが可能であ
る。
【0012】また導電性の金属酸化物半導体粉末とバイ
ンダー樹脂を配合した塗膜は、比較的透明性を有するた
めに、可逆性感熱記録材料の可逆性感熱記録層の上面に
用いても、発色を隠蔽しないという大きな利点を有す
る。この効果は酸化スズがもっとも大きく、これによ
り、可逆性感熱記録層よりも上面層に用いても、発色を
阻害せずに、しかも効果的に帯電量を抑えることができ
る。また、可逆性感熱記録材料の保護層の塗布液に酸化
スズの微小粉末を混合すれば、塗液調製の容易さ、製造
コストの点からメリットも大きい。
【0013】また可逆性感熱記録材料において、酸化ス
ズで被覆された導電性顔料を含有する層を一層以上存在
させることにより、帯電量が低下し、走行性、印字性が
改善できることを見出した。酸化スズで被覆された導電
性顔料としては、顔料の粉末表面を酸化スズで被覆した
ものであり、特に酸化スズがアンチモンでドーピングさ
れたものがより効果的である。酸化スズに被覆される顔
料としては、酸化チタン、雲母(マイカ)、チタン酸カ
リウム、炭化ケイ素、アルミナ、窒化ケイ素、酸化亜鉛
等が挙げられる。酸化スズで被覆された導電性顔料は、
例えば顔料の微粉末懸濁液中に塩化スズ、塩化アンチモ
ンのアルコール、アセトン、または塩酸水溶液を加え、
顔料粉末の表面上で塩化スズ、塩化アンチモンを加水分
解する方法等によって容易に製造される。
【0014】このような酸化スズで被覆された導電性顔
料を可逆性感熱記録材料に用いる場合には、可逆性感熱
記録材料を基本的に構成する可逆性感熱記録層、さらに
は必要に応じて設けられる、保護層、中間層、支持体裏
面層等の各種の層少なくとも一つに導電性顔料を含有せ
しめるのが効果的であり、また、支持体裏面層に含有さ
せて用いるのも好ましい。このような導電性顔料が不透
明な場合には、発色の隠蔽の少ない可逆性感熱記録層あ
るいはそれより下層のアンカー層に含有させることが好
ましい。このような導電性顔料の使用量は、支持体の種
類や、可逆性感熱記録材料の層構成、さらには含有せし
める層の状況等に応じて適宜調節されるものであり、特
に限定されるものではないが、一般に0.1〜5g/m2
程度、より好ましくは0.2〜2g/m2程度含有せしめ
られる。
【0015】また、可逆性感熱記録材料において、金属
薄膜を可逆性感熱記録材料に存在させることにより、帯
電量が低下し、走行性、印字性が改善できることを見出
した。金属薄膜の材料としては、アルミニウム、スズ、
亜鉛、マグネシウム、クロム、ニッケル、ロジウム、
銅、金、銀、白金など金属が挙げられ、これらの金属を
真空蒸着法、イオンプレーティング、スパッタリング
法、無電解メッキ法などによって薄膜層にして可逆性感
熱記録材料の内部、裏面、表面に付与できる。あるい
は、圧延法などによってこれらの金属を箔として、支持
体に貼着したりすることによって適用することも可能で
ある。また、支持体が金属箔そのものであったり、金属
薄膜とフィルムの積層体、金属微粒子を支持体上に塗布
したものも金属薄膜として使用できる。金属薄膜の厚さ
としては、0.01〜50μm程度、好ましくは0.0
3〜30μmの範囲である。
【0016】一般に金属薄膜は不透明であるため、可逆
性感熱記録層の発色を阻害あるいは隠蔽しないような層
構成が必要である。好ましい具体的様態としては、支持
体に金属薄膜を設けて、その上面にアンカー層、可逆性
感熱記録層、保護層を積層して、金属薄膜を可逆性感熱
記録層よりも支持体側の下層に、あるいは裏面に設ける
ことが好ましい。
【0017】本発明に用いられるロイコ染料としては、
一般に感圧記録紙や感熱記録紙等に用いられるものに代
表されるが、特に制限されるものではない。具体的な例
としては、下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
【0018】(1)トリフェニルメタン系化合物 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクト
ン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、
【0019】(2)フルオラン系化合物 3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o
−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−n−オクチルアニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジル
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−ジベンジルアニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオ
ロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−ベンゾ[a]フルオラン、
3−ジエチルアミノ−ベンゾ[c]フルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル
−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o
−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−ク
ロロフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−エトキシエ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−
6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルア
ミノ−6−メチル−p−メチルアニリノフルオラン、3
−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオ
ラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリ
ノ)フルオラン、3−n−ジペンチルアミノ−6−メチ
ル−7−アミノフルオラン、3−n−ジペンチルアミノ
−6−クロロ−7−アミノフルオラン、3−n−ジペン
チルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、
3−n−ジペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N
−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エ
チル−N−キシルアミノ)−6−メチル−7−(p−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−ト
ルイディノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−
イソアミルアミノ)−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル
アミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−エト
キシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオ
ラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(4−
オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)
−3−ジプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノ
フェニル)アミノアニリノフルオラン、2−メトキシ−
6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリ
ノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−p−(p
−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラ
ン、2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン、2−ニトロ−6−p−
(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオ
ラン、2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェ
ニル)アミノアニリノフルオラン、2−ジエチルアミノ
−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニ
リノフルオラン、2−フェニル−6−メチル−6−p−
(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオ
ラン、2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ヒドロキシ−
6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリ
ノフルオラン、3−メチル−6−p−(p−ジメチルア
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)ア
ミノアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−p
−(p−ジブチルアミノフェニル)アミノアニリノフル
オラン、2,4−ジメチル−6−[(4−ジメチルアミ
ノ)アニリノ]−フルオラン
【0020】(3)フルオレン系化合物 3,6,6’−トリス(ジメチルアミノ)スピロ[フル
オレン−9,3’−フタリド]、3,6,6’−トリス
(ジエチルアミノ)スピロ[フルオレン−9,3’−フ
タリド]
【0021】(4)ジビニル系化合物 3,3−ビス−[2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル]−4,5,
6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス−[2−
(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシ
フェニル)エテニル]−4,5,6,7−テトラクロロ
フタリド、3,3−ビス−[1,1−ビス(4−ピロリ
ジノフェニル)エチレン−2−イル]−4,5,6,7
−テトラブロモフタリド、3,3−ビス−[1−(4−
メトキシフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)
エチレン−2−イル]−4,5,6,7−テトラブロモ
フタリド
【0022】(5)その他の化合物 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−
エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メチル
インドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4
−シクロヘキシルアミノ−2−メトキシフェニル)−3
−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−
4−アザフタリド、3,3−ビス(1−エチル−2−メ
チルインドール−3−イル)フタリド、3,6−ビス
(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3’−ニトロ)
アニリノラクタム、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フ
ルオラン−γ−(4’−ニトロ)アニリノラクタム、
1,1−ビス−[2’,2’,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2,
2−ジニトリルエタン1,1−ビス−[2’,2’,
2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−エテニル]−2−β−ナフトイルエタン、1,1
−ビス−[2’,2’,2'',2''−テトラキス−(p
−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2,2−ジ
アセチルエタン、ビス−[2,2,2’,2’−テトラ
キス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−
メチルマロン酸ジメチルエステル、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール
−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタ
リド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2
−フェニルインドール−3−イル)フタリド、3,3−
ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イ
ル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2
−フェニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−
(1−メチルピロール−2−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド等、4,4′−ビス(ジメチルアミノフェニ
ル)ベンズヒドリルベンジルエーテル、N−クロロフェ
ニルロイコオーラミン、N−2,4,5−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー、
3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジ
ナフトピラン、3,3′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−メチルナ
フト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。
【0023】前記通常無色ないし淡色のロイコ染料とし
てはそれぞれ1種または2種以上を混合して使用しても
よい。
【0024】本発明に用いる可逆顕色剤としては、例え
ば下記一般式1で表されるものなどがあるが、これに限
定されるものではなく、加熱によりロイコ染料に可逆的
な色調変化を生じせしめる化合物であれば特に限定され
ないが、画像のコントラスト、繰り返しの耐久性等から
本出願人により、特開平6−210954号公報で提案
したフェノール性化合物からなる可逆顕色剤を含め、下
記一般式1で表される電子受容性化合物が好ましく使用
される。
【0025】
【化1】 (一般式1)
【0026】式中、nは1、2又は3を表す。mは0、
1又は2を表す。Qは脂肪族炭化水素基、アルコキシ
基、ハロゲン原子を表す。Aで表される環は芳香環であ
る。Xは窒素原子を介してAで表される芳香環と結合す
る2価の基、ヘテロ原子を2個以上含む2価の基、窒素
原子を含み、Aで表される芳香環と炭素数1以上の炭化
水素基により結合する2価の基、又は、不飽和結合ある
いは芳香環を含む2価の基を表す。Rは脂肪族炭化水素
基を表わす。XとRに含まれる原子のうち水素原子と芳
香環を構成する原子を除いた原子の総数は8以上であ
る。Qで表される置換基の具体例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、t−ブチル基、t−ペンチル基、2−エチルヘキシ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基等の脂肪族炭化水素
基、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、
i−プロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、n−オク
チルオキシ基等のアルコキシ基、弗素、塩素、臭素、沃
素等のハロゲン原子が挙げられる。
【0027】Xが、窒素原子を介してAで表される芳香
環と結合する2価の基の例としては、−NHCO−、−
NH−、−NHCONH−、−NHCONHNH−、−
N=CH−、−N=N−、−NHSO2−、−NHCO
(p−C64)NHCO−、−NHCO(p−C64
NHCONH−、−NHCO(p−C64)NHCOC
ONH−、−NHCO(p−C64)CONH−、−N
HCO(p−C64)CONHNHCO−、−NHCO
(p−C64)OCONH−、−NHCO(p−C
64)NHCOO−、−NHCOCH2(m−C64
NHCO−、−NHCOCH2(p−C64)NHCO
−、−NHCOCH2(p−C64)NHCONH−、
−NHCOCH2(p−C64)NHCOCONH−、
−NHCOCH2(p−C64)CONH−、−NHC
OCH2(p−C64)CONHNHCO−、−NHC
OCH2(p−C64)CONHNHCONH−、−N
HCOCH2(p−C64)CONHNHCOO−、−
NHCOCH2(p−C64)OCONH−、−NHC
OCH2(p−C64)NHCOO−、−NHCOCH2
CH2(p−C64)NHCO−、−NHCOCH2CH
2(p−C64)NHCONH−、−NHCOCH2CH
2(m−C64)NHCOO−、−NHCOCH2CH2
(p−C64)NHCOCONH−、−NHCOCH2
CH2(p−C64)CONH−、−NHCOCH2CH
2(p−C64)CONHNHCO−、−NHCOCH2
CH2(p−C64)CONHNHCONH−等が挙げ
られる。窒素原子に水素原子が結合している場合、その
水素原子がメチル基やシクロヘキシル基等の脂肪族炭化
水素基で置換されていてもよい。これらの中では尿素結
合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。興味有る事
にXが−CONH−、−COO−、−S−の場合には、
消色性や画像濃度の点のいずれかが不満足となる。
【0028】Xが、ヘテロ原子を2個以上含む2価の基
の例としては、−SO2NH−、−S−S−、−CON
HNH−、−CONHNHCO−、−CONHCH2
O−、−CONHNHCOO−、−CONHCH2CO
O−、−CONHNHCONH−、−CONHCH2
ONH−、−CONHNHCONHNH−、−CONH
CH2CONHNH−、−CH2NHCONH−、−CH
2CH2NHCONH−、−CH2CH2CH2NHCON
H−、−CH2CH2CH2NHCONH−、−SCH2
ONH−、−SCH2CH2CONH−、−S(CH25
CONH−、−S(CH210CONH−、−S(p−
64)CONH−、−SCH2NHCO−、−SCH2
CH2NHCO−、−S(CH26NHCO−、−S
(p−C64)NHCO−、−SCH2NHCONH
−、−SCH2CH2NHCONH−、−S(CH26
HCONH−、−S(p−C64)NHCONH−、−
S(CH21 0NHCONH−、−SCH2CH2NHC
OO−、−S(CH26NHCOO−、−S(p−C6
4)NHCOO−、−S(CH26OCONH−、−
S(p−C64)OCONH−、−S(CH211OC
ONH−、−SCH2CH2CONH−、−S(CH25
CONH−、−SCH2CH2NHCO(p−C64
−、−SCH2CONHNHCO−、−SCH2CH2
ONHNHCO−、−S(CH26CONHNHCO
−、−S(CH26CONHNHCO(p−C64
−、−S(CH210CONHNHCO−、−S(p−
64)CONHNHCO−、−SCH2(p−C
64)CONHNHCO−、−SCH2CH2NHCOC
ONH−、−SCH2CH2CH2NHCOCONH−、
−S(CH211NHCOCONH−、−S(p−C6
4)NHCOCONH−、−SCH2CONHCONH
−、−SCH2CH2CONHCONH−、−S(p−C
64)CONHCONH−、−SCH2CH2NHCON
HCO−、−S(p−C64)NHCONHCO−、−
SCH2CH2CONHNHCONH−、−S(CH2
10CONHNHCONH−、−SCH2CH2NHNHC
ONH−、−S(p−C64)NHNHCONH−、−
SCH2CH2NHCONHNH−、−S(p−C64
NHCONHNH−、−SCH2CONHCONHNH
−、−SCH2CH2CONHCONHNH−、−S(C
210CONHCONHNH−、−S(p−C64
CONHNHCONH−、−S(p−C64)CONH
CONHNH−、−SCH2CONHCONHNHCO
−、−SCH2CH2CONHCONHNHCO−、−S
(CH210CONHCONHNHCO−、−S(p−
64)CONHNHCONHCO−、−S(p−C6
4)CONHCONHNHCO−、−SCH2CONH
(CH2)NHCO−、−SCH2CH2CONH(C
2)NHCO−、−S(p−C64)CONH(C
2)NHCO−、−S(CH210CONH(CH2
NHCO−、−SCH2CON(CH2)NHCONH
−、−SCH2CH2CON(CH2)NHCONH−、
−S(CH210CONHCONH(CH2)NHCO
−、−S(p−C64)CONH(CH2)NHCO
−、−SCH2CH2NHCONH(CH2)NHCO
−、−SCH2CH2NHCOCH2CONH−、−S
(p−C64)NHCONH(CH2)NHCO−、−
S(p−C64)NHCOCH2CONH−等が挙げら
れる。ヘテロ原子の具体例としては、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子、リン原子、硼素原子、珪素原子、セレン
原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、スズ
原子などが挙げられる。
【0029】Xが、不飽和結合あるいは芳香環を含む2
価の基の例としては、−CH=CH−、−CH=N−、
−SO2−、フェニレン基、炭素−炭素三重結合等を含
む基、それらを組み合わせた基、さらに、それらの片側
又は両側に、先にXの他の例として挙げた−NHCO
−、−NH−、−NHCONH−、−NHCSNH−、
−N=CH−、−N=N−、−NHSO2−、−SO2
H、−S−S−などの連結基の一つ又は二つ以上を組み
合わせた基が挙げられる。この場合には連結基として他
に、−CONH−、−O−、−S−、−COO−、−O
CO−、−OCOO、−CO−、−SO2−等の2価の
基も挙げられる。Xが、窒素原子を含み、Aで表される
芳香環と炭素数1以上の炭化水素基により結合する2価
の基の例としては、−CH2CONH−、−CH2CH2
CONH −、−CH2NHCO−、−CH2CH2NHC
O−、−CH2CH2CH2NHCO−、−CH2CH2
HCOO−、−(CH26NHCOO−、−(p−C6
4)NHCOO−、−CH2CH2OCONH−、−
(CH211OCONH−、−( p−C64)OCON
H−、−CH2CH2CONHCO−、−(CH25CO
NHCO−、−CH2CH2CONHCO(p−C64
−、−CH2CONHNH CO−、−CH2CH2CON
HNHCO−、−(CH25CONHNHCO−、−
(CH25CONHNHCO(p−C64)−、−(C
210CONHNH CO−、−(p−C64)CON
HNHCO−、−CH2(p−C64)CON HNHC
O−、−CH2CH2NHCOCONH−、−CH2CH2
CH2NHCO CONH−、−(CH210NHCOC
ONH−、−(p−C64)NHCOC ONH−、−
CH2CONHCONH−、−CH2CH2CONHCO
NH−、− (p−C64)CONHCONH−、−C
2CH2NHCONHCO−、−(p−C64)NHC
ONHCO−、−CH2CH2NHCONHNH−、−
(p−C64)NHCONHNH−、−CH2CH2NH
NHCONH−、−(p−C64)NHNHCONH
−、−CH2CONHNHCONH−、−CH2CH2
ON HNHCONH−、−(CH210CONHNHC
ONH−、−(p−C64) NHNHCO−、−CH2
CONHCH2NHCO−、−CH2CH2CONHCH2
NHCO−、−(CH210CONHCH2NHCO−、
−(p−C64)CO NHCH2NHCO−、−CH2
CONHCH2NHCONH−、−CH2CH2C ONH
CH2NHCONH−、−(CH210CONHCH2
HCONH−、− (p−C64)CONHCH2NHC
ONH−、−CH2CH2NHCONHCH2NHCO
−、−(p−C64)NHCONHCH2NHCO−、
−CH2CH2N HCOCH2CONH−、−(p−C6
4)NHCOCH2CONH−等が挙げられる。
【0030】Rで表される脂肪族炭化水素基としては、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、16−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、9−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、2−ノル
ボルニル基、7,7−ジメチルノルボルニル基、1−ア
ダマンチル基、コレステリル基、5−フェニルペンチル
基等が挙げられる。これらが分岐状になっていてもよ
く、多環式になっていてもよく、不飽和結合を含んでい
てもよい。しかし、XとRに含まれる原子のうち水素原
子と芳香環を構成する原子を除いた原子の総数が8以
上、特に14以上である事が消色性のため必要である。
【0031】次に、本発明に好ましく用いられる可逆顕
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。
【0032】4′−ヒドロキシヘプタンアニリド、4′
−ヒドロキシ−3−メチルオクタンアニリド、4′−ヒ
ドロキシノナデカンアニリド、3′−ヒドロキシノナデ
カンアニリド、4′−ヒドロキシ−10−オクタデセン
アニリド、15−シクロヘキシル−4′−ヒドロキシペ
ンタデカンアニリド、4′−ヒドロキシ−5−テトラデ
センアニリド、3′−シクロヘキシル−4′−ヒドロキ
シヘプタデカンアニリド、3′−アリル−4′−ヒドロ
キシペンタデカンアニリド、3′−クロロ−4′−ヒド
ロキシオクタデカンアニリド、3′−ヒドロキシドデカ
ンアニリド、2′,4′−ジヒドロキシヘプタデカンア
ニリド、
【0033】4′−ヒドロキシ−4−ヘキシルベンズア
ニリド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルベンズア
ニリド、4′−ヒドロキシ−4−ペンタデシルアミノカ
ルボニルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ヘキ
シルカルボニルアミノベンズアニリド、4′−ヒドロキ
シ−4−(ヘプチルチオ)ベンズアニリド、4′−ヒド
ロキシ−4−オクタデシルオキシベンズアニリド、4′
−ヒドロキシ−4−ドデシルスルホニルベンズアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−4−ノニルスルホニルオキシベ
ンズアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシ
スルホニルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−4−ペ
ンタデシルアミノスルホニルベンズアニリド、4′−ヒ
ドロキシ−4−(N−ヘプタデシリデンアミノ)ベンズ
アニリド、
【0034】4′−ヒドロキシ−3,4−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3−オクチル
−4−(オクチルチオ)ベンズアニリド、4′−ヒドロ
キシ−3−(ヘプタデシルチオ)−5−ペンタデシルオ
キシベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3−ヘプタデ
シルカルボニルアミノ−5−ドデシルベンズアニリド、
4′−ヒドロキシ−3−オクタデシルアミノカルボニル
−5−テトラデシルアミノカルボニルベンズアニリド、
4′−ヒドロキシ−3−オクタデシルスルホニルアミノ
−5−オクタデシルオキシベンズアニリド、4′−ヒド
ロキシ−3−ヘプタデシルオキシスルホニル−5−テト
ラデシルオキシスルホニルベンズアニリド、4′−ヒド
ロキシ−3,5−ビス(N−ドコシリデンアミノ)ベン
ズアニリド、
【0035】4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−3−
オクタデシルカルボニルアミノ−5−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、3′−アリル−4′−ヒドロキシ−
4−ペンタデシルベンズアニリド、4′−ヒドロキシ−
3′−メチル−4−ノニルオキシベンズアニリド、4′
−ヒドロキシ−3′−プロピル−4−ノナデシルカルボ
ニルオキシベンズアニリド、3′−ブチル−4′−ヒド
ロキシ−4−オクタデシルオキシカルボニルベンズアニ
リド、3′−ヒドロキシ−4−ペンタデシルカルボニル
オキシベンズアニリド、3′−ヒドロキシ−4−ノナデ
シルスルホニルベンズアニリド、3′,4′,5′−ト
リヒドロキシ−4−テトラコシルアミノスルホニルベン
ズアニリド、3′,5′−ジヒドロキシ−4−ペンタコ
シルアミノカルボニルベンズアニリド、3′−ヒドロキ
シ−4−(N−ドデシリデンアミノ)ベンズアニリド、
N−〔4−(3−ヒドロキシフェニルアミノカルボニ
ル)ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、
【0036】N−シクロヘキシル−4−ヒドロキシベン
ズヒドラジド、N−シクロヘキシルメチル−4−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、N−シクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンズアミド、N−シクロヘキシルメチル−4−
ヒドロキシベンズアミド、N−メチル−N−オクタデシ
ル−4−ヒドロキシベンズアミド、N−(3−メチルヘ
キシル)−4−ヒドロキシベンズアミド、N−オクタデ
シル−4−ヒドロキシベンズヒドラジド、N−(8−オ
クタデセニル)−4−ヒドロキシベンズアミド、
【0037】4−ヒドロキシ−4′−ドデシルベンズア
ニリド、N−メチル−4−ヒドロキシ−4′−オクタデ
シルベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−オクタデ
シルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−
(オクタデシルチオ)ベンズアニリド、4−ヒドロキシ
−4′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリド、4−
ヒドロキシ−4′−ヘプタデシルオキシカルボニルオキ
シベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−ドデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′
−ヘプタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、4−
ヒドロキシ−4′−シクロヘキシルアミノベンズアニリ
ド、4−ヒドロキシ−4′−オクタデシルアミノベンズ
アニリド、
【0038】4−ヒドロキシ−4′−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−
オクタデシルアミノカルボニルベンズアニリド、4−ヒ
ドロキシ−4′−ドデシルスルフォニルベンズアニリ
ド、4−ヒドロキシ−4′−オクタデシルオキシスルフ
ォニルベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−ドデシ
ルスルフォニルオキシベンズアニリド、N−4−ヒドロ
キシベンゾイル−N′−オクタデシリデン−1,4−フ
ェニレンジアミン、N−4−(4−ヒドロキシフェニル
カルボニルアミノ)ベンジリデンドデシルアミン、4−
ヒドロキシ−4′−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノベンズアニリド、4−ヒドロキシ−4′−オクタデシ
ルウレイレンベンズアニリド、
【0039】3−ヒドロキシ−4′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、N−メチル−4−ヒドロキシ−3′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、3−ヒドロキシ−
4′−テトラデシルベンズアニリド、N−メチル−3−
ヒドロキシ−4′−オクタデシルベンズアニリド、N−
ドデシル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンズアミド、
3−メトキシ−4−ヒドロキシ−4′−オクタデシルオ
キシベンズアニリド、3−クロロ−4−ヒドロキシ−
4′−オクタデシルベンズアニリド、N−オクタデシル
−4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルベンズアミド、4
−ヒドロキシ−4′−オクタデシルオキシ−3′−クロ
ロベンズアニリド、4−ヒドロキシ−3′,4′−ジデ
シルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−3′−オ
クタデシルアミノ−4′−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、4−ヒドロキシ−2′−クロロ−3′,5′−
ジデシルオキシベンズアニリド、4−ヒドロキシ−
3′,4′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、4
−ヒドロキシ−4′−オクチル−3′−メチルベンズア
ニリド、3−ヒドロキシ−4−メチル−4′−テトラデ
シルベンズアニリド、N−メチル−4−ヒドロキシ−
3′−オクタデシルベンズアニリド、
【0040】4−(N−オクタデシルスルホニルアミ
ノ)フェノール、4−(N−メチル−N−オクタデシル
スルホニルアミノ)フェノール、4−(N−3−メチル
ヘキシルスルホニルアミノ)フェノール、4′−ヒドロ
キシ−4−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、
4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−(ドデシルチ
オ)ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、4′
−ヒドロキシ−4−(8−ヘプタデセニル)カルボニル
ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オ
クチルオキシカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルカルボニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オ
クタデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、
【0041】4′−ヒドロキシ−4−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロ
キシ−4−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オ
クタデシルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリ
ド、4′−ヒドロキシ−4−ドデシルスルホニルオキシ
ベンゼンスルホンアニリド、N−ドデシリデン−4−
(4−ヒドロキシフェニル)アミノスルホニルアニリ
ン、N−4−(4−ヒドロキシフェニルアミノスルホニ
ル)ベンジリデンオクタデシルアミン、4′−ヒドロキ
シ−4−オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスル
ホンアニリド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、4′
−ヒドロキシ−4−オクタデシルウレイレンベンゼンス
ルホンアニリド、
【0042】N−メチル−4′−ヒドロキシ−3−オク
タデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、3′−ヒド
ロキシ−4−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、3−
メチル−4−(N−ドデシルスルホンアミノ)フェノー
ル、3′−メトキシ−4′−ヒドロキシ−4−オクタデ
シルオキシベンゼンスルホンアニリド、3′−クロロ−
4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルベンゼンスルホン
アニリド、4′−ヒドロキシ−2,5−ジメチル−4−
オクタデシルベンゼンスルホンアニリド、3−メチル−
4−(N−オクタデシルスルホンアミノ)フェノール、
4′−ヒドロキシ−3,4−ジオクタデシルオキシベン
ゼンスルホンアニリド、
【0043】1−(4−ヒドロキシフェニルジチオ)オ
クタデカン、1−(4−ヒドロキシフェニルジチオ)−
9−オクタデセン、1−(2−フルオロ−4−ヒドロキ
シフェニルジチオ)オクタデカン、1−(2−エトキシ
−4−ヒドロキシフェニルジチオ)オクタデカン、1−
(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニルジチオ)オクタ
デカン、
【0044】4′−ヒドロキシ−4−テトラデシルジフ
ェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシ
ルジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−オク
タデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、4′
−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシジフェニルスル
フィド、4′−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシス
ルホニルジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4
−オクタデシルスルホニルアミノジフェニルスルフィ
ド、
【0045】4′−ヒドロキシ−3,4−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−3,4−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、4−(1
5−シクロヘキシルペンタデシル)−4′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、4′−ヒドロキシ−4−(5−
テトラデセニル)ジフェニルスルフィド、
【0046】3′−クロロ−4′−ヒドロキシ−4−オ
クタデシルジフェニルスルフィド、3′−ヒドロキシ−
4−ドデシルジフェニルスルフィド、3′−ヒドロキシ
−4−オクタデシルジフェニルスルフィド、3′−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシカルボニルジフェニルスル
フィド、
【0047】N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−
ヘキシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′
−ドデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−
N′−ヘキサデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−N′−オクタデシル尿素、N−(4−ヒドロキシ
フェニル)−N′−アイコシル尿素、N−(4−ヒドロ
キシフェニル)−N′−シクロドデシル尿素、N−(4
−ヒドロキシフェニル)−N′−ドコシル尿素、N−
(4−ヒドロキシフェニル)−N′−コレステリル尿
素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−(2−ヘ
プチルオクチル)尿素、N−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−N′−(9−オクタデセニル)尿素、
【0048】N−(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−N′−オクタデシル尿素、N−(2−ヒドロキシ
フェニル)−N′−オクチル尿素、N−(3−ヒドロキ
シフェニル)−N′−オクタデシル尿素、N−(3,4
−ジヒドロキシフェニル)−N′−オクタデシル尿素、
N−(3,4,5−トリヒドロキシフェニル)−N′−
トリコシル尿素、N−(4−ヒドロキシフェニル)−
N′−(4−テトラデシルフェニル)尿素、N−(4−
ヒドロキシフェニル)−N′−ヘキサデシルチオ尿素、
N−(4−ヒドロキシフェニル)−N′−オクタデシル
チオ尿素、
【0049】4−ウンデカノイルアミノ−1−(4−ヒ
ドロキシフェニルアミノカルボニル)ベンゼン、4−オ
クタデカノイルアミノ−1−(4−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル)ベンゼン、4−(オクタデシルアミ
ノカルボニル)アミノ−1−(4−ヒドロキシフェニル
アミノカルボニル)ベンゼン、4−オクタデシルアミノ
−1−(4−ヒドロキシフェニルアミノ)カルボニルメ
チルベンゼン、N−オクタデシル−N′−p−(4−ヒ
ドロキシフェニルカルバモイル)フェニルオキサミド、
4−(オクタデシルアミノカルボニル)アミノ−1−
(4−ヒドロキシフェニルカルバモイル)メチルベンゼ
ン、4−(オクタデシルアミノ)カルボニル−1−(4
−ヒドロキシフェニルカルバモイル)メチルベンゼン、
N−オクタデカノイル−N′−p−(p−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイルメチル)ベンゾイルヒドラジン、N
−ドデカノイル−N′−p−[2−(p−ヒドロキシフ
ェニルカルバモイル)エチル]ベンゾイルヒドラジン、
【0050】N−(4−ヒドロキシフェニルメチル)−
N′−n−テトラデシル尿素、N−(4−ヒドロキシフ
ェニルメチル)−N′−n−オクタデシル尿素、N−
[2−(4−ヒドロキシフェニル)エチル]−N′−n
−テトラデシル尿素、N−[2−(4−ヒドロキシフェ
ニル)エチル]−N′−n−オクタデシル尿素、N−
[3−(4−ヒドロキシフェニル)プロピル]−N′−
n−ドデシルル尿素、N−[3−(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピル]−N′−n−オクタデシル尿素、N−
[6−(4−ヒドロキシフェニル)ヘキシル]−N′−
n−ドデシル尿素、N−[2−(3−ヒドロキシフェニ
ル)エチル]−N′−n−オクタデシル尿素、N−[2
−(3,4−ジヒドロキシフェニル)エチル]−N′−
n−オクタデシル尿素、
【0051】N−n−オクタデシル−(4−ヒドロキシ
フェニル)アセトアミド、N−n−ドデシル−3−(4
−ヒドロキシフェニル)プロパンアミド、N−n−オク
タデシル−3−(4−ヒドロキシフェニル)プロパンア
ミド、N−(4−ヒドロキシフェニルメチル)オクタデ
カンアミド、N−[2−(4−ヒドロキシフェニル)エ
チル]オクタデカンアミド、N−[3−(4−ヒドロキ
シフェニル)プロピル]オクタデカンアミド、N−[3
−(3−ヒドロキシフェニル)プロピル]オクタデカン
アミド、N−[3−(3,4−ジヒドロキシフェニル)
プロピル]オクタデカンアミド、
【0052】N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′
−n−オクタノイルヒドラジン、N−(4−ヒドロキシ
ベンゾイル)−N′−n−テトラデカノイルヒドラジ
ン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オ
クタデカノイルヒドラジン、N−(2,4−ジヒドロキ
シベンゾイル)−N′−n−オクタノイルヒドラジン、
N−(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−
オクタデカノイルヒドラジン、N−(4−ヒドロキシベ
ンゾイル)−N′−n−テトラデシルアミノカルボニル
ヒドラジン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′
−n−オクタデシルアミノカルボニルヒドラジン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テト
ラデシルアミノカルボニルヒドラジン、N−(2,4−
ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オクタデシルア
ミノカルボニルヒドラジン、N−(4−ヒドロキシベン
ゾイル)−N′−n−オクチルオキシカルボニルヒドラ
ジン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−
ドデシルオキシカルボニルヒドラジン、N−(2,4−
ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テトラデシルオ
キシカルボニルヒドラジン、N−(2,4−ジヒドロキ
シベンゾイル)−N′−n−オクタデシルオキシカルボ
ニルヒドラジン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−
N′−n−テトラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジ
ン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オ
クタデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テト
ラデシルヒドラジノカルボニルヒドラジン、N−(2,
4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オクタデシ
ルヒドラジノカルボニルヒドラジン、
【0053】N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′
−n−オクタノイルメチレンジアミン、N−(4−ヒド
ロキシベンゾイル)−N′−n−テトラデカノイルメチ
レンジアミン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−
N′−n−オクタデカノイルメチレンジアミン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テト
ラデカノイルメチレンジアミン、N−(2,4−ジヒド
ロキシベンゾイル)−N′−n−オクタデカノイルメチ
レンジアミン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−
N′−n−オクチルアミノカルボニルメチレンジアミ
ン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−ド
デシルアミノカルボニルメチレンジアミン、N−(4−
ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テトラデシルアミ
ノカルボニルメチレンジアミン、N−(4−ヒドロキシ
ベンゾイル)−N′−n−オクタデシルアミノカルボニ
ルメチレンジアミン、N−(2,4−ジヒドロキシベン
ゾイル)−N′−n−オクタデシルアミノカルボニルメ
チレンジアミン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−
N′−n−テトラデシルオキシカルボニルメチレンジア
ミン、N−(4−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−
オクタデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−テト
ラデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、N−
(2,4−ジヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オク
タデシルオキシカルボニルメチレンジアミン、N−(4
−ヒドロキシベンゾイル)−N′−n−オクチルヒドラ
ジノカルボニルメチレンジアミン、N−(4−ヒドロキ
シベンゾイル)−N′−n−ドデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、N−(2,4−ジヒドロキシベ
ンゾイル)−N′−n−テトラデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、N−(2,4−ジヒドロキシベ
ンゾイル)−N′−n−オクタデシルヒドラジノカルボ
ニルメチレンジアミン、
【0054】N−n−オクタデシル−2−(p−ヒドロ
キシフェニルチオ)アセトアミド、N−n−オクタデシ
ル−3−(p−ヒドロキシフェニルチオ)プロパンアミ
ド、N−n−デシル−11−(p−ヒドロキシフェニル
チオ)ウンデカンアミド、N−(p−n−オクチルフェ
ニル)−6−(p−ヒドロキシフェニルチオ)ヘキサン
アミド、N−n−オクタデシル−p−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)ベンズアミド、N−[2−(p−ヒドロ
キシフェニルチオ)エチル]−n−オクタデカンアミ
ド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フェニ
ル]−n−オクタデカンアミド、N−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)メチル−N´−n−オクタデシル尿素、
N−[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]−
N´−n−テトラデシル尿素、N−[2−(p−ヒドロ
キシフェニルチオ)エチル]−N´−n−オクタデシル
尿素、N−[2−(3,4−ジヒドロキシフェニルチ
オ)エチル]−N´−n−オクタデシル尿素、N−[p
−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フェニル]−N´−
n−オクタデシル尿素、N−[10−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)デシル]−N´−n−デシル尿素、N−
[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]カルバ
ミン酸−n−オクタデシル、N−[p−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)フェニル]カルバミン酸−n−ドデシ
ル、N−n−オクタデシルカルバミン酸−[2−(p−
ヒドロキシフェニルチオ)エチル]、N−[3−(p−
ヒドロキシフェニルチオ)プロピオニル]−N−n−オ
クタデカノイルアミン、N−[2−(p−ヒドロキシフ
ェニルチオ)アセト]−N´−n−オクタデカノヒドラ
ジド、N−[3−(p−ヒドロキシフェニルチオ)プロ
ピオノ]−N´−n−オクタデカノヒドラジド、N−
[3−(3,4−ジヒドロキシフェニルチオ)プロピオ
ノ]−N´−n−オクタデカノヒドラジド、N−[6−
(p−ヒドロキシフェニルチオ)ヘキサノ]−N´−n
−テトラデカノヒドラジド、N−[6−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)ヘキサノ]−N´−n−オクタデカノ
ヒドラジド、N−[6−(p−ヒドロキシフェニルチ
オ)ヘキサノ]−N´−(p−n−オクチルベンゾ)ヒ
ドラジド、N−[11−(p−ヒドロキシフェニルチ
オ)ウンデカノ−N´−n−デカノヒドラジド、N−
[11−(p−ヒドロキシフェニルチオ)ウンデカノ−
N´−n−テトラデカノヒドラジド、N−[11−(p
−ヒドロキシフェニルチオ)ウンデカノ−N´−n−オ
クタデカノヒドラジド、N−[11−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)ウンデカノ−N´−(6−フェニル)ヘ
キサノヒドラジド、N−[11−(3,4,5−トリヒ
ドロキシフェニルチオ)ウンデカノ]−N´−n−オク
タデカノヒドラジド、N−[p−(p−ヒドロキシフェ
ニルチオ)ベンゾ]−N´−n−オクタデカノヒドラジ
ド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニルチオメチル)
ベンゾ]−N´−n−オクタデカノヒドラジド、N−
[3−(p−ヒドロキシフェニルチオ)プロピル]−N
´−n−オクタデシルオキサミド、N−[3−(3,4
−ジヒドロキシフェニルチオ)プロピル]−N´−n−
オクタデシルオキサミド、N−[11−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)ウンデシル]−N´−n−デシルオキ
サミド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フ
ェニル]−N´−n−オクタデシルオキサミド、N−
[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)アセチル]−N
´−n−オクタデシル尿素、N−[3−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)プロピオニル]−N´−n−オクタデ
シル尿素、N−[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)
エチル]−N´−n−オクタデカノイル尿素、N−[p
−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フェニル]−N´−
n−オクタデカノイル尿素、3−[3−(p−ヒドロキ
シフェニルチオ)プロピオニル]カルバジン酸−n−オ
クタデシル、4−[2−(p−ヒドロキシフェニルチ
オ)エチル]−1−n−オクタデシルセミカルバジド、
1−[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]−
4−n−オクタデシルセミカルバジド、1−[p−(p
−ヒドロキシフェニルチオ)フェニル]−4−n−テト
ラデシルセミカルバジド、1−[3−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)プロピオニル]−4−n−オクタデシル
セミカルバジド、1−[p−(p−ヒドロキシフェニル
チオ)ベンゾイル]−4−n−オクタデシルセミカルバ
ジド、4−[2−(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチ
ル]−1−n−テトラデカノイルセミカルバジド、4−
[p−(p−ヒドロキシフェニルチオ)フェニル]−1
−n−オクタデカノイルセミカルバジド、1−[2−
(p−ヒドロキシフェニルチオ)アセトアミド]−1−
n−オクタデカノイルアミノメタン、1−[11−(p
−ヒドロキシフェニルチオ)ウンデカンアミド]−N´
−n−デカノイルアミノメタン、1−[p−(p−ヒド
ロキシフェニルチオ)ベンズアミド]−1−n−オクタ
デカノイルアミノメタン、1−[3−(p−ヒドロキシ
フェニルチオ)プロパンアミド]−1−(N´−n−オ
クタデシルウレイド)メタン、1−[11−(p−ヒド
ロキシフェニルチオ)ウンデカンアミド]−N´−(N
´−n−デシルウレイド)メタン、1−{N´−[2−
(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]ウレイド}−
1−n−オクタデカノイルアミノメタン、N−[2−
(p−ヒドロキシフェニルチオ)エチル]−N´−n−
オクタデシルマロンアミド、
【0055】N−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エ
チル]カルバミン酸−n−オクタデシル、N−n−オク
タデシルカルバミン酸−[2−(p−ヒドロキシフェニ
ル)エチル]、N−[3−(p−ヒドロキシフェニル)
プロピオニル]−N−n−オクタデカノイルアミン、N
−[6−(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサノイル]−
N−n−オクタデカノイルアミン、N−[3−(p−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオニル]−N−(p−n−オ
クチルベンゾイル)アミン、N−[2−(p−ヒドロキ
シフェニル)アセト]−N´−n−ドデカノヒドラジ
ド、N−[2−(p−ヒドロキシフェニル)アセト]−
N´−n−オクタデカノヒドラジド、N−[3−(p−
ヒドロキシフェニル)プロピオノ]−N´−n−オクタ
デカノヒドラジド、N−[3−(p−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオノ]−N´−n−ドコサノヒドラジド、N
−[6−(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサノ]−N´
−n−テトラデカノヒドラジド、N−[6−(p−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサノ]−N´−n−オクタデカノ
ヒドラジド、N−[6−(p−ヒドロキシフェニル)ヘ
キサノ]−N´−(p−n−オクチルベンゾ)ヒドラジ
ド、N−[11−(p−ヒドロキシフェニル)ウンデカ
ノ−N´−n−デカノヒドラジド、N−[11−(p−
ヒドロキシフェニル)ウンデカノ−N´−n−オクタデ
カノヒドラジド、N−(p−ヒドロキシベンゾ)−N’
−n−オクタデカノヒドラジド、N−[p−(p−ヒド
ロキシフェニル)ベンゾ]−N´−n−オクタデカノヒ
ドラジド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニルメチ
ル)ベンゾ]−N´−n−オクタデカノヒドラジド、N
−[3−(p−ヒドロキシフェニル)プロピル]−N´
−n−オクタデシルオキサミド、N−[3−(3,4−
ジヒドロキシフェニル)プロピル]−N´−n−オクタ
デシルオキサミド、N−[p−(p−ヒドロキシフェニ
ル)フェニル]−N´−n−オクタデシルオキサミド、
N−[2−(p−ヒドロキシフェニル)アセチル]−N
´−n−オクタデシル尿素、N−[2−(p−ヒドロキ
シフェニル)エチル]−N´−n−オクタデシル尿素、
N−[3−(p−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]
−N´−n−オクタデシル尿素、N−[p−(p−ヒド
ロキシフェニル)ベンゾイル]−N´−n−オクタデシ
ル尿素、N−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エチ
ル]−N´−n−オクタデカノイル尿素、4−[2−
(p−ヒドロキシフェニル)エチル]−1−n−オクタ
デシルセミカルバジド、1−[2−(p−ヒドロキシフ
ェニル)エチル]−4−n−テトラデシルセミカルバジ
ド、1−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エチル]−
4−n−オクタデシルセミカルバジド、1−[2−(p
−ヒドロキシフェニル)アセチル]−4−n−テトラデ
シルセミカルバジド、1−[3−(p−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニル]−4−n−オクタデシルセミカル
バジド、1−[11−(p−ヒドロキシフェニル)ウン
デカノイル]−4−n−デシルセミカルバジド、4−
[2−(p−ヒドロキシフェニル)エチル]−1−n−
オクタデデカノイルセミカルバジド、4−[p−(p−
ヒドロキシフェニル)フェニル]−1−n−オクタデカ
ノイルセミカルバジド、1−[2−(p−ヒドロキシフ
ェニル)アセトアミド]−1−n−オクタデカノイルア
ミノメタン、1−[3−(p−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンアミド]−1−n−オクタデカノイルアミノメタ
ン、1−[2−(p−ヒドロキシフェニル)アセトアミ
ド]−1−(3−n−オクタデシルウレイド)メタン、
1−[3−(p−ヒドロキシフェニル)プロパンアミ
ド]−1−(3−n−オクタデシルウレイド)メタン、
1−[11−(p−ヒドロキシフェニル)ウンデカンア
ミド]−1−(3−n−デシルウレイド)メタン、1−
{3−[2−(p−ヒドロキシフェニル)エチル]ウレ
イド}−1−n−オクタデカノイルアミノメタン、N−
[2−(p−ヒドロキシフェニル)エチル]−N´−n
−オクタデシルマロンアミド、
【0056】4−n−オクタデシルアミノフェノール、
4−(1−オクタデシニル)フェノール、4−(1,3
−オクタデカジイニル)フェノールなどが挙げられる。
【0057】これらはそれぞれ1種または2種以上を混
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色のロイコ染
料に対して、5〜5000重量%、好ましくは10〜3
000重量%用いられる。また、可逆性感熱記録層、ア
ンカー層、保護層または中間層の強度を向上する等の目
的で、バインダー樹脂を用いることも可能である。その
ようなバインダー樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合体、塩
化ビニル・アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン・塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン・アクリロニトリル共重合体、各種ポリエステ
ル、各種ポリアミド、各種ポリアクリル酸エステル、各
種ポリメタクリル酸エステル、アクリレート・メタクリ
レート共重合体、シリコーン樹脂、ニトロセルロース、
ポリプロピレン、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共重合
体、スチレン/無水マレイン酸共重合体、エチレン/無
水マレイン酸共重合体、ポリウレタン、ポリアクリル酸
エステル、スチレン/ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル/ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル/ブタ
ジエン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、尿素
−ホルマリン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン
樹脂、フェノール樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化
性樹脂等があげられるが、これらに限定されるものでは
ない。
【0058】また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。60℃
〜200℃の融点を有するものが好ましく、特に80℃
〜180℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱
記録紙に用いられている増感剤を使用することもでき
る。例えば、N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワ
ックス類、2−ベンジルオキシナフタレン等のナフトー
ル誘導体、p−ベンジルビフェニル、4−アリルオキシ
ビフェニル等のビフェニル誘導体、1,2−ビス(3−
メチルフェノキシ)エタン、2,2′−ビス(4−メト
キシフェノキシ)ジエチルエーテル、ビス(4−メトキ
シフェニル)エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジ
フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(p−メ
チルベンジル)エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエス
テル誘導体等を併用して添加することができるが、これ
らに限定されるものではない。
【0059】また、可逆性感熱記録層、アンカー層、保
護層または中間層には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化
パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステア
リン酸アミド、カスターワックス等のワックス類を、ま
た、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、
さらに界面活性剤、蛍光染料などを含有させることもで
きる。
【0060】本発明の可逆性感熱記録材料に用いられる
支持体としては、紙、塗工紙、各種不織布、織布、合成
樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、ガラス
等、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に
応じて任意に用いることができし、更に、透明、半透明
或いは不透明のいずれであっても良いが、これらに限定
されるものではない。また支持体の厚みは、繰り返しの
使用に耐える範囲であれば特に制限されないが、20〜
1300μm、好ましくは40〜1000μm程度であ
る。
【0061】本発明の可逆性感熱記録材料の構成は、可
逆性感熱記録層中、他の層中、可逆性感熱記録層が設け
られている面または反対側の面に、電気的、磁気的、光
学的に情報が記録可能な材料を含んでも良い。また、可
逆性感熱記録層が設けられている面と反対側の面に、カ
ール防止、帯電防止を目的としてバックコート層を設け
てもよく、さらに粘着加工等を行ってもよい。
【0062】本発明の可逆性感熱記録材料を構成する各
層を支持体上に形成する方法は特に制限されるものでは
なく、従来の方法により形成することができる。例え
ば、エア−ナイフコ−タ−、ブレ−ドコ−タ−、バ−コ
−タ−、カ−テンコ−タ−、グラビアコーター等の塗抹
装置、平版、凸版、凹版、フレキソ、グラビア、スクリ
ーン、ホットメルト等の方式による各種印刷機等を用い
る事ができる。さらに通常の乾燥工程の他、UV照射・
EB照射により各層を保持させる事ができる。これらの
方法により、1層ずつあるいは多層同時に塗抹、印刷す
ることができる。
【0063】本発明の可逆性感熱記録材料において、発
色記録画像を形成するためには加熱に引き続き急速な冷
却が起これば良く、記録画像の消色を行うためには加熱
後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な方法で加
熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して
急速に冷却することにより、発色状態を発現させること
ができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用い
て極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに
冷却する為、発色状態を保持させることができる。一
方、適当な熱源(サーマルヘッド、レーザー光、熱ロー
ル、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーター、及びタン
グステンランプやハロゲンランプ等の光源等からの輻射
熱、熱風等)で比較的長い時間加熱すると、記録層だけ
でなく支持体等も加熱される為に熱源を除いても冷却す
る速度が遅いため消色状態になる。従って、同じ加熱温
度および/または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御
することにより発色状態および消色状態を任意に発現さ
せることができる。
【0064】
【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。 (A)アンカー層塗布液の作製 固形分40%のアクリルエマルジョン(商品名サイビノ
ールEK55、サイデン化学社製)25部、ミズカシル
P−527(水澤化学製)5部、水100部を混合して
アンカー層塗布液を作製した。
【0065】(B)可逆性感熱塗布液の作製 ロイコ染料として3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオランを20部、可逆顕色剤とし
てN−[3−(p−ヒドロキシフェニル)プロピオノ]
−N´−n−オクタデカノヒドラジドを100部、バイ
ンダー樹脂として10%ポリビニルアルコール水溶液6
00部(商品名ゴーセナールT350、日本合成化学社
製)を混合して、ボールミルで24時間粉砕し、可逆性
感熱塗布液を作製した。
【0066】(C)保護層塗液の作製 アロニックスM8030(東亜合成化学工業製)90
部、N−ビニル−2−ピロリドン 5部、イルガキュア
500(日本チバガイギー製)5部、ミズカシルP−5
27(水澤化学製)5部を加え十分攪拌し、紫外線硬化
性の保護層塗布液を作製した。
【0067】実施例1 (A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工量1g/
2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量
5g/m2、(C)で作製した保護層塗布液を固形塗工量
1.5g/m2になるようにポリエチレンテレフタレート
(PET)シートに積層して、アンカー層、保護層を有
する可逆性感熱記録材料を得た。このようにして作製さ
れた可逆性感熱記録材料の保護層上に、酸化スズの微小
粉末20部、10%ポリビニルアルコール水溶液20
部、10%メラミン樹脂6部、水54部をボールミルで
24時間粉砕処理した塗布液を固形塗工量1.5g/m2
になるように塗布・乾燥を行ない、酸化スズの微小粉末
を有する可逆性感熱記録材料を得た。
【0068】実施例2 (A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工量1g/
2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量
5g/m2、(C)で作製した保護層塗布液にさらに酸化
スズの微小粉末を40部加えて、ボールミルで24時間
粉砕処理した保護層塗布液を固形塗工量3.0g/m2
なるようにポリエチレンテレフタレート(PET)シー
トに積層して、保護層に酸化スズの微小粉末を含有する
可逆性感熱記録材料を得た。
【0069】実施例3 (A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工量1g/
2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液にさらに酸化
スズの微小粉末を50部加えて、ボールミルで24時間
粉砕処理した可逆性感熱塗布液を固形塗工量5g/m2
(C)で作製した保護層塗布液を固形塗工量3.0g/
2になるようにポリエチレンテレフタレート(PE
T)シートに積層して、可逆性感熱記録層に酸化スズの
微小粉末を含有する可逆性感熱記録材料を得た。
【0070】実施例4 (A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工量1g/
2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液にさらに酸化
スズで被覆された導電性雲母を50部加えて、ボールミ
ルで24時間粉砕処理した可逆性感熱塗布液を固形塗工
量5g/m2、(C)で作製した保護層塗布液を固形塗工
量3.0g/m2になるようにポリエチレンテレフタレー
ト(PET)シートに積層して、可逆性感熱記録層に導
電性雲母を含有する可逆性感熱記録材料を得た。
【0071】実施例5 (A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工量1g/
2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液にさらに酸化
スズで被覆された導電性チタン酸カリウムを50部加え
て、ボールミルで24時間粉砕処理した可逆性感熱塗布
液を固形塗工量5g/m2、(C)で作製した保護層塗布
液を固形塗工量3.0g/m2になるようにポリエチレン
テレフタレート(PET)シートに積層して、可逆性感
熱記録層に導電性雲母を含有する可逆性感熱記録材料を
得た。
【0072】実施例6 (A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工量1g/
2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液にさらに酸化
スズで被覆された導電性酸化チタンを50部加えて、ボ
ールミルで24時間粉砕処理した可逆性感熱塗布液を固
形塗工量5g/m2、(C)で作製した保護層塗布液を固
形塗工量3.0g/m2になるようにポリエチレンテレフ
タレート(PET)シートに積層して、可逆性感熱記録
層に導電性雲母を含有する可逆性感熱記録材料を得た。
【0073】実施例7 (A)で作製したアンカー層塗布液にさらに酸化スズで
被覆された導電性チタン酸カリウムを5部加えたアンカ
ー塗布液を固形塗工量1g/m2、(B)で作製した可逆
性感熱塗布液を固形塗工量5g/m2、(C)で作製した
保護層塗布液を固形塗工量3.0g/m2になるようにポ
リエチレンテレフタレート(PET)シートに積層し
て、アンカー層に導電性チタン酸カリウムを含有する可
逆性感熱記録材料を得た。
【0074】実施例8 188μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)
シート上にアルミニウムを0.04μm厚で真空蒸着
し、アルミニウムの金属薄膜を有する支持体を得た。そ
れに、(A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工量
1g/m2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗
工量5g/m2、(C)で作製した保護層塗布液を固形塗
工量3.0g/m2になるように積層して、金属薄膜を有
する可逆性感熱記録材料を得た。
【0075】実施例9 188μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)
シート上にスズを0.04μm厚で真空蒸着し、スズの
金属薄膜を有する支持体を得た。それに、(A)で作製
したアンカー層塗布液を固形塗工量1g/m2、(B)で
作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量5g/m2
(C)で作製した保護層塗布液を固形塗工量3.0g/
2になるように積層して、金属薄膜を有する可逆性感
熱記録材料を得た。
【0076】実施例10 100μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)
シート上にポリエステル樹脂のトルエン−メチルエチル
ケトン混合溶液を。乾燥後の塗布厚が5μmになるよう
に塗布した。その後、ドライラミネーション法によっ
て、15μm厚のアルミニウム箔を、鏡面仕上げ面が表
面になるように貼り合わせて金属薄膜を形成した。その
上面に、(A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工
量1g/m2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液を固形
塗工量5g/m2、(C)で作製した保護層塗布液を固形
塗工量3.0g/m2になるように積層して、金属薄膜を
有する可逆性感熱記録材料を得た。
【0077】実施例11 100μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)
シート上にポリエステル樹脂のトルエン−メチルエチル
ケトン混合溶液を。乾燥後の塗布厚が5μmになるよう
に塗布した。その後、ドライラミネーション法によっ
て、15μm厚の銅箔を、鏡面仕上げ面が表面になるよ
うに貼り合わせて金属薄膜を形成した。その上面に、
(A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工量1g/
2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量
5g/m2、(C)で作製した保護層塗布液を固形塗工量
3.0g/m2になるように積層して、金属薄膜を有する
可逆性感熱記録材料を得た。
【0078】比較例1 (A)で作製したアンカー層塗布液を固形塗工量1g/
2、(B)で作製した可逆性感熱塗布液を固形塗工量
5g/m2、(C)で作製した保護層塗布液を固形塗工量
3g/m2になるようにポリエチレンテレフタレート(P
ET)シートに積層して、アンカー層、保護層を有する
可逆性感熱記録材料を得た。
【0079】以上のように作製した可逆性感熱記録材料
について以下の評価試験を行った。 <試験方法>実施例および比較例で得た可逆性感熱記録
材料を使用して、20℃60%相対湿度の条件下で、横
河ヒューレットパッカード社製の高抵抗計を用いて表面
抵抗を測定した。この表面抵抗は、シート状の可逆性感
熱記録材料の表面の電気抵抗を測定しており、値が小さ
いほど導電性が大きいことになり、効果が高いことを表
している。また、表面電位として、川口電気社製のペー
パーアナライザーで6kVを15秒間チャージしたとき
の表面電位V0と、10秒後の表面電位V10を測定し
た。表面電位は、チャージ直後と経時で測定することに
よって、可逆性感熱記録材料の帯電とその減衰を測定し
ており、いずれも値の低い方が帯電していないことを表
しており、発明の効果が大きいことになる。さらに、可
逆感熱記録材料の記録面同士を擦り合い、摩擦帯電させ
て、可逆性感熱記録材料同士のはりつきの有無を調べ
た。
【0080】また、実施例および比較例で得た可逆性感
熱記録材料を京セラ製8dot/mmのサーマルヘッド
によって印加パルス幅2.0ミリ秒、印加電圧21ボル
トの条件で印字し、得られた発色画像を濃度計マクベス
RD918を用いて発色濃度として測定した。さらに得
られた発色画像部に熱スタンプをあてて、120℃で1
秒間加熱して消色した後、同様にして濃度を測定し、消
色濃度とした。この発色と消色を10回繰り返して行っ
て、その都度印字面を観察して、埃等の異物付着による
印字欠けを以下の基準で評価した。 ○:まったく印字欠けは認められなかった。 ×:1回以上の印字欠けが認められた。
【0081】
【表1】
【0082】
【表2】
【0083】表1から、可逆性感熱記録材料に金属酸化
物半導体粉末を含有する層を設けた実施例1〜3、可逆
性感熱記録材料の塗層に酸化スズで被覆された導電性顔
料を含有させた実施例4〜7、可逆性感熱記録材料の内
部に金属薄膜を存在させた実施例8〜11のいずれにお
いても、表面抵抗、表面電位の低下が認められ、記録材
料同士のはりつきも確認できず、なかった。これらの可
逆性感熱記録材料は、容易に得ることが可能で、しかも
表2に示すように、本来の可逆性感熱材料の機能である
発色、消色、繰り返し性を維持しながら帯電量の低下を
実現させることが可能であった。これにより、実施例と
比較例間に明確な差が認められ、本発明が大きな効果を
持つことが確認される。
【0084】
【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録材料において
は、導電性の金属酸化物半導体粉末を含有する層が一層
以上存在することにより、あるいは、酸化スズで被覆さ
れた導電性顔料を含有する層が一層以上存在することに
より、あるいは金属薄膜を存在させる事により、特に、
記録機器上での静電気に起因するトラブルおよび埃等の
付着を改善した可逆性感熱記録材料として使用すること
が出来る。導電性の金属酸化物半導体粉末としては、ア
ンチモン含有の酸化スズが特に好ましい

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体に、通常無色ないし淡色のロイコ
    染料と、加熱により該ロイコ染料を発色させ、これを再
    加熱して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱記
    録層を設けた可逆性感熱記録材料において、導電性の金
    属酸化物半導体粉末を含有する層が一層以上存在するこ
    とを特徴とする可逆性感熱記録材料。
  2. 【請求項2】 支持体に、通常無色ないし淡色のロイコ
    染料と、加熱により該ロイコ染料を発色させ、これを再
    加熱して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱記
    録層を設けた可逆性感熱記録材料において、酸化スズで
    被覆された導電性顔料を含有する層が一層以上存在する
    ことを特徴とする可逆性感熱記録材料。
  3. 【請求項3】 支持体に、通常無色ないし淡色のロイコ
    染料と、加熱により該ロイコ染料を発色させ、これを再
    加熱して消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱記
    録層を設けた可逆性感熱記録材料において、金属薄膜を
    存在させる事を特徴とする可逆性感熱記録材料。
  4. 【請求項4】 該金属酸化物半導体粉末が、アンチモン
    含有の酸化スズ粉末である請求項1記載の可逆性感熱記
    録材料。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7371708B2 (en) 2004-01-08 2008-05-13 Ricoh Company, Ltd. Thermoreversible recording medium, thermoreversible recording label and thermoreversible recording member, and, image processing apparatus and image processing method
JP2010094988A (ja) * 2008-09-17 2010-04-30 Ricoh Co Ltd 感熱記録媒体
EP2361783A1 (en) * 2010-02-23 2011-08-31 Ricoh Company, Ltd. thermosensitive recording medium, image recording method and image processing method
US8877680B2 (en) 2010-08-31 2014-11-04 Ricoh Company, Ltd. Reversible thermosensitive recording medium and reversible thermosensitive recording member
JP2019038206A (ja) * 2017-08-28 2019-03-14 大日本印刷株式会社 感熱性積層フィルム、感熱性積層フィルムからなる感熱性包装ラベル、および感熱性積層フィルムの製造方法

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